JPH023050A - 印刷版用感光層 - Google Patents

印刷版用感光層

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JPH023050A
JPH023050A JP15157088A JP15157088A JPH023050A JP H023050 A JPH023050 A JP H023050A JP 15157088 A JP15157088 A JP 15157088A JP 15157088 A JP15157088 A JP 15157088A JP H023050 A JPH023050 A JP H023050A
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copolymer
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acid
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photosensitive
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 a、産業上の利用分野 〕 本発明は新規な印刷版用感光層に関するものであり、特
にインキ着肉性、保存安定性に優れ、しかも良好な耐剛
性を有する平版印刷版用感光層に関するものである。
b、従来の技術 従来からジアゾ系感光剤を平版印刷版用感光層に適用す
ることが知られている。中でもアルミニウム薄板に感光
層を形成させた印刷版(以下これを感光性平版印刷版と
呼ぶ)においては、ジアゾ系感光剤が必要欠(べからざ
る要素となっていた。しかし近年においては、これら感
光性平版印刷版の感光層を形成させる素材の多くは、ジ
アゾ系感光剤と、それに混合する高分子重合体、および
必要に応じて加える染料、顔料等から成り立っている。
これらの素材の中で感光性平版印刷版としての画像再現
性、現像安定性9着肉性、耐刷性、保存安定性等の特性
は、高分子重合体によることが多い。
この種の高分子重合体としては、特開昭50−1188
02号、特開昭53−120903号、特開昭54−8
8403号、特公昭57−43890号等にみられる様
な種々のアクリル系共重合体が使用されている。これら
の共重合体は水不溶性で且つアルミニウム薄板との接着
に必要な水酸基(−〇H基)、弱アルカリ系水溶液に現
像可能となるカルボン酸基(−COOH基)等の親水性
の官能基を有するアクリル系共重合体である。
C6発明が解決しようとする課題 しかしながらこれらの共重合体は、吸湿性樹脂であるた
めか、これを感光層の素材として用いた感光性平版印刷
版は、感脂性インキ受容性(インキ着肉性)及び保存安
定性があまり良くはなかった。
本発明者は鋭意研究の結果、上記の様な欠点を改良し、
インキ着肉性が優れ、しかも保存安定性が良好な感光層
を開発するに至ったものである。
46課題を解決するための手段 すなわち本発明は (1)支持体上に設けた感光層が一般式(1)%式% 〔式中、Rは水素、または炭素数1〜2のアルキル基]
を構造単位に含み、且つ水酸基を有する共重合体を含む
ことを特徴とする印刷版用感光層、および(2)支持体
上に設けた感光層が上記共重合体とジアヅ系感光剤と、
必要に応じて染料、顔料を含むことを特徴とする印刷版
用感光層である。
本発明の共重合体は、一種のアクリル系共重合体に属し
、水酸基を有する化合物と下式化合物CIりを重合成分
として含む共重合体である。
CIl□二 〇 式(II)の化合物としては、例えばモノ (2−メタ
クリロキシエチル)へキサヒドロフタレート モノ(2
−アクリロキシエチル)へキサヒドロフタレート等を挙
げる事ができる。
これら化合物と重合し得る水酸基を有する化合物として
は、例えば (1)水酸基を有するアクリレートおよびメタクリレー
ト、例えば2−ヒドロキシエチル、または2ヒドロキシ
プロピルアクリレート ヒドロキシドデシルエチレング
リコール、ジエチレングリコール。
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパンペンタエリス
リトール、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル 
2−ヒドロキシ−3−メチルフェノキシプロビル等のア
クリレート及びメタクリレート類、 (2)水酸基を有するオリゴエステルのアクリレート及
びメタクリレート、例えばコハク酸とプロピレングリコ
ールとのポリエステルジオール、マレイン酸とプロピレ
ングリコールとのポリエステルジオール、フタル酸とプ
ロピレングリコールとのポリエステルジオール、ヘキサ
ヒドロフタル酸とプロピレングリコールとのポリエステ
ルジオール、テトラヒドロフタル酸とプロピレングリコ
ール及びグリセリン1−ブチルエーテルとのポリエステ
ルジオール等のアクリレート及びメタクリレート類、(
3)水酸基を有するアクリルアミド及びメタクリルアミ
ド或はその誘導体、例えばヒドロキシエチル。
ヒドロキシフェニル、ヒドロキシナフチル、N−ヒドロ
キシエチル−N−メチル等のアクリルアミドまたはメタ
クリルアミド類、 等を挙げることができる。
本発明の共重合体には、他の成分を共重合させることも
できる。このような他の成分としては、−船釣な不飽和
化合物であれば任意に選択する事ができる。中でも例え
ばメチル、エチル、n−プロピル。
イソプロピル、n−ブチル、ターシャルブチル、nアミ
ル、n−へキシル、2−エチルへキシル、オクチル、ラ
ウリル、ドデシル、シクロヘキシル、テトラヒドロフリ
ル、ベンジル、ステアリル、ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、クロルエチル、アリール(例えば
フェニル、トリル、ナフチル等)、グリシジル類のアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル類、或はア
クリルニトリル。
メタクリルニトリル等の二j・グル類が好ましい。
本発明の共重合体において、上記一般式(n)で示され
る化合物の含有量は共重合体全量に対して3〜40重量
%す(好ましい。3重量%以下では弱アルカリ性水溶液
に溶解しすらくなり、現像性が悪くなる。
また逆に40重量%以上では反応条件によりゲル化する
ので好ましくない。従って、より好ましくは5〜30重
量%の範囲である。
上記一般弐(Nを構造単位に含み且つ水酸基を有する共
重合体は、本発明の印刷版用感光層中の総重量に対して
約70〜95重量%の範囲が好ましい。70重量%以下
であると着肉性、耐剛性が劣り、95重量%以上である
と現像性が悪くなるからである。
本発明の感光層に加えられる感光剤としては、ジアゾ樹
脂、p−キノンジアジド類、ジアゾ化合物(二つ以上の
ジアゾ基を有する化合物)等の種々の公知のものが挙げ
られるが、特に好ましいのはジアゾ樹脂である。ジアゾ
樹脂としては特公昭40−8611号、米国特許292
2715号、米国特許2946683号等に記載された
ジアゾジアリールアミンとホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド等の活性カルボニル化合物との縮合物がある。
上記ジアゾアリールアミンとして、例えば4−ジアゾジ
フェニルアミン、4−ジアゾ−3−メチルジフェニルア
ミン、4−ジアゾ−3′メチルジフエニルアミン、4−
ジアゾ−4′ −メトキシジフェニルアミン、4−ジア
ゾ−3−メトキシジフェニルアミン等を挙げることがで
きる。
ジアゾ樹脂は有機塩または無機塩として用いることが最
も好ましい。上記ジアゾ樹脂と化合して有機塩を形成す
る化合物として、特公昭40−2203号、特公昭旧−
6813号、特公昭47−1167号等に記載の化合物
がある。例えばベンゼンスルホン酸、p−トルエンスル
ホン酸、2,5−キシレンスルホン酸、単鎖或は側鎖型
ドデシルベンゼンスルホン酸(通称ドデシルベンゼンス
ルホン酸)、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸、メタニルエロー 2−クロ
ルトルエン−4−スルホン酸、及びこれらのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等を挙げる
ことができる。また上記ジアゾ樹脂と化合して無機塩を
形成する化合物として、特公昭40−2203号、特開
昭54−98613号。
米国特許4093465号等に記載の化合物がある。例
えばホウフッ化水素酸、ヘキサフルオルリン酸、リンタ
ングステン酸、チオシアン酸、及びこれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。
上記ジアゾ感光剤は、それぞれ単独、或いは混合して用
いることができ、その含有量は印刷版用感光層の総重量
に対して約5〜30重量%の範囲が好ましい。
本発明の印刷版用感光層に着色を目的として染料或は顔
料を添加する場合もある。これらの染料或は顔料は、感
光層の現像時に画線部(紫外線等の照射による硬化部)
より、現像液によって溶出されない染料或は顔料が望ま
しい。
染料としては、クリスタルバイオレット、マラカイトグ
リーン、ビクトリアブルー、メチレンブルーエチレンバ
イオレット、ローダミンB等、及びその誘導体である塩
基性油性染料を挙げることができる。
市販品としてビクトリアピュアーブルーBOH(保土谷
化学工業■製)、オイルブルー#603 (オリエント
化学工業■製)、パーマネントブルー1147 (大同
化学工業■製)等がある。
顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレ
ッド、インダンスレンブル−等がある。
その市販品としてネオザポンブルーFLE (パーデイ
ツシュ・アニリン(社)製)、オイルブルーBO3(オ
リエント化学工業■製)、スピロンブルーGNH(保土
谷化学工業■製)等を挙げることができる。
上記染料の含有量は本発明の印刷版用感光層の総重量に
対して、約0.1〜4.0重量%であり、より好ましく
は0.5〜3.0重量%の範囲である。また上記顔料の
含有量は本発明の印刷版用感光層の総重量に対して、約
011〜5.0重量%であり、より好ましくは2.0〜
4.0重量%の範囲である。
本発明の印刷版用感光層を支持体上に形成させる場合、
本発明のアクリル系共重合体、ジアゾ系感光剤及び必要
に応じて染料か顔料を有機溶剤、例えばメタノール、メ
チレンクロライド、酢酸エチル、N−N−ジメチルホル
ムアミド、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チグリコールモノエチルエーテル等の一種あるいは二種
以上の混合溶剤に溶解させ、各種塗布機(例えばホワイ
ラー ロールコータ−、バーコーター、押し出し型コー
ター等)を用いて支持体上に塗布し、乾燥させる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、或は銅、
亜鉛、アルミニウム、ステンレス等の金属板、更にはこ
れらを二種以上組み合わせた複合材料を用いることがで
き、この中で特にブラシまたはボール研磨したアルミニ
ウム板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を施したアル
ミニウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施したアルミ
ニウム板或はこれらを組み合わせた処理を施したアルミ
ニウム板が適している。
この様な前処理を施したアルミニウム板を更にケイ酸ア
ルカリ、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネート ト
リヒドロキシ安息香酸等による化成処理や、ベーマイト
処理或は酢酸ストロンチウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシ
ウム、安息香酸カルシウム等の水溶液による被覆処理、
ポリビニルピロリドン、ポリアミンスルホン酸、ポリ−
2−ヒドロキシエチルアクリレート等による被覆処理を
後処理として行なうことができる。
支持体上に塗布された感光層は紫外線等の活性光線で露
光され、弱アルカリ性水溶液で現像されて画像が得られ
る。
現像液として使用される弱アルカリ性水溶液としては、
例えば (])弱酸の金属塩、例えばケイ酸、メタケイ酸。
オルトケイ酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸。
ヘキサメタリン酸、炭酸、酒石酸、ホウ酸等のナトリウ
ム塩、リチウム塩、カリウム塩等の金属塩、(2)アン
モニア及びその誘導体、例えばアルキルアミン類(例え
ばモノメチル、ジメチル、トリメチル、モノエチル、ジ
エチル、トリエチル等のアミン化合物)、またはアルカ
ノールアミン類(例えばモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン)等のアルカリ性化合物の水溶液を用いるこ
とができる。
感光層の未露光部の溶解速度を向上させるために上記の
アルカリ性水溶液中に活性剤および/または溶剤を添加
することができる。活性剤としては陰イオン界面活性剤
、例えば炭素数が8〜22のアルコールの硫酸エステル
類(例えばポリオキシエチレンアルキルサルフェートソ
ーダ塩)、アルキルアリールスルホン酸塩類(例えばド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレン
ドデシルフェニルサルフェートソーダ塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ
、ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物)、
ソジウムジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸アミド
スルホネート アルキルリン酸エステル、アルキルエー
テルリン酸エステル等を用いることができる。
溶剤としてはアルコール類、エーテル類が好ましいが、
水中(20°C)に10%以上溶解しない溶剤が最も好
ましく、この種の溶剤としては例えば、アルコール類と
してベンジルアルコール、 DL−α−フェニルエチル
アルコール、2−フェニルエチルアルコール等があり、
エーテル類としてはフェニルセロソルブ、プロピレング
リコールモツプチルエーテル等を挙げることができる。
現像液の組成ば、前記アルカリ性化合物0.1〜3.0
重量%、界面活性剤0.5〜2.0重量%、溶剤0〜2
.0重量%の範囲から成るものが良い。
本発明による一般式(1)を構造単位に含み、且つ水酸
基を有する共重合体は他の感光材料のバインダー樹脂と
しても使用でき、前記のようなジアゾ系感光剤以外の感
光性物質と混合して感光層を作り得ることもできる。ジ
アゾ系感光剤以外の感光性物質としては、例えば感光性
アジド化合物、0−キノンジアジド化合物、エチレン性
不飽和化合物を有し光二量化反応、または光重合反応を
起こす化合物等が挙げられる。また、光導電性物質と混
合させて、電子写真方式による画像形成用バインダー樹
脂としても使用できる。
e、実施例 本発明を以下の実施例に従って説明する。
実施例1 アルミニウム板をカセイソーダ3%、ケイ酸ソヘダ5%
を溶解した80°Cの水溶液で洗浄し、ブラシ研磨した
のち、硫酸電解液を用いて1分間陽極酸化した(電流密
度2A/drrf、電圧10v)。次いで水洗したのち
、メタケイ酸ナトリウム5%水溶液で10秒間皮膜処理
し、陽極酸化アルミニウム板を作成した。このアルミニ
ウム板に次ぎのような組成を有する感光液を回転塗布機
(ホワイラー)を用いて塗布したのち、80’Cで3分
間乾燥して、膜厚1.7g/rrfの感光性平版印刷版
を得た。
感光液の組成 共重合体(1)                3.
0gジアゾ系化合物(1)(4−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドの縮合物 のドデシルベンゼンスルホン 酸塩)          0.3g オイルブルー11603 (オリエント化学工業■製)
0、 1g エチレングリコールモノメチルエーテル  90gN−
N−ジメチルホルムアミド       10F。
上記の共重合体(1)は次のようにして製造された。
窒素気流上でジオキサン150gにアゾビスイソブチロ
ニトリル0.3gを加えて、80〜85゛Cに加熱して
、撹拌しながら、その中へ下記組成の混合物を滴下した
。
2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート
                    40gメチ
ルメタクリレート           30gアクリ
ルニトリル             Log一般式(
II)のモノ(2−メタクリロキシエチル)へキサヒド
ロフタレート          20g滴下終了後、
5時間撹拌を続け、ジオキサン150gを加えたのち、
水中に投入して共重合体を沈澱させた。その沈澱物を2
−メトキシエタノールに再溶解したのち、水中に滴下し
て精製し、真空乾燥(70°C)して共重合体(1ンを
得た。
この共重合体の20重量%2−メトキシエタノール溶液
を調製し、粘度を測定したところ300CPS (25
°C)であった。
実施例2 下記組成の感光液を用いた以外は実施例1と同様にして
感光性平版印刷版を得た。
共重合体(2)                3.
0gジアゾ系化合物(2)(4−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドの縮合物 の2−メトキシ−4−ヒドロ キシ−5−ベンゾイルベンゼ ンスルホン酸塩)    0.3g ビクトリアピュアーブルー80)1 (保土谷工業■製
0、 1g エチレングリコールモノメチルエーテル  90gN−
N−ジメチルホルムアミド       10g上記共
重合体(2)は、共重合体(1)と同じ様にして以下の
組成にて重合させた共重合体であり、重量比で2−ヒド
ロキシエチル−3−フェノキシプロピルアクリレート/
2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メチルメタクリ
レート/アクリルニトリル/一般式/〔■〕のモノ(2
−メタクリロキシエチル)へキサヒドロフタレート=3
0/10/40/10/10の組成体である。
実施例3 下記組成の感光液を用いた以外は実施例1と同様にして
感光性平版印刷版を得た。
共重合体(3)                3.
0gジアゾ系化合物(3)(4−ジアゾ−3−メトキシ
ジフェニルアミンとホルムアル デヒドの縮合物のヘキサフル オルリン酸塩)     0.3g オイルブルー11603             0
.1エチレングリコールモノメチルエーテル  90g
N−N−ジメチルホルムアミド       10g上
記共重合体(3)は、共重合体(1)と同じ様にして以
下の組成にて重合させた共重合体であり、重量比でフタ
ル酸とプロピレングリコールとのポリエステルジオール
のモノアクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/エチルメタクリレート/アクリルニトリル/一般
式(II)のモノ(2−メタクリロキシエチル)へキサ
ヒドロフタレート= 20/20/37/10/13の
組成体である。
実施例4 ト記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様ムこ
しζ感光性モ版印刷版を得た。
」(重合体(4)                 
3.ロバ;アゾ系化合物(1)           
  0.3gオイルブルー4603         
  0. igエチレ゛、/グリコールモ、ツメチルエ
ーテル  90g〜−N−’−’メチルホルムアミド 
      10gF、記共重合体(4)は、共重合体
(1)と同じ様にして以下の組成にC重合させた共重合
体であり、重量比でTh1(4−ヒドロキンフェニル)
メタクリルアミド/′2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/メチルメ−9:)リレー[7・一般弐(n)のモ
ノ (2−メタクリIj+ジエチル)へキサヒドロフタ
レート−20/ 40、、−’20/20の組成体であ
る。
比較例1 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感光性平版印刷版を得た。
共重合体(5)                3 
、0 gジアゾ系化合物(1)           
  0.3gオイルブルー#603         
   0.1gエチレングリコールモノメチルエーテル
  90gN −N−ジメチルホルムアミド     
 10g上記共重合体(5)は、重量比で2−ヒドロキ
シ−3フエノキーシグロビルアクリレ・−ト/メチルメ
タクリレート/′i′クリルニトリル/、メタクリル酸
=50/35/’10/’5から成る共重合体である。
比較例2 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感光性平版印刷版を得た。
共重合体(6)                3.
0gし;アゾ系化合物(2)            
、 0.3gビ、りFす”I゛ピユアーフルーBOil
       O,1gエチレングリコールモノメチル
エーテル  90gN−N−ジノチルホルムアミド  
     10g上記共重合体(6)は、重量比で2−
ヒドロキシ−3フエノキシプロピルアクリレート/2−
ヒドロキシエチルメタクリレート/メ千ルメタクリレー
ト/アクリルニトリル/メククリル酸=30/10/4
5/1015から成る共重合体である。
比較例3 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感光性平版印刷版を得た。
共重合体(7)                3.
0gジアゾ系化合物(3)             
0.3gオイルブルー11603          
  0.1gエチレングリコールモノメチルエーテル 
 90gN−N−ジメチルホルムアミド       
10g上記共重合体(7)は、重量比でフタル酸とプロ
ピレングリコールとのポリエステルジオールのモノアク
リレート/′2−ヒドロキシエチルメタクリレート/エ
チルメタクリレート/アクリルニトリル/メタクJル酸
=20/20/45/1o15から成る共重合体である
。
比較例4 F記組成の感光液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感光性平版印刷版を得た。
共重合体(8)                3.
Ogジアゾ系化合物(1)             
0.3gオイルブルー#603           
 0.1gエチレングリコールモノメチルエーテル  
90gN −N−ジメチルホルムアミド       
10g上記共重合体(8)は、重量比でN−(4−ヒド
ロキシフェニル)メタクリルアミド/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリ
ル酸−20/40/3515から成る共重合体である。
上記実施例1〜4及び比較例1〜4がら得られた各種感
光性平版印刷版の感光層上にネガフィルムを真空密着し
、2に一高圧水銀灯を用いて、距離1mで30秒間紫外
線を照射したのち、次ぎに示す組成の現像液を用いて、
室温で20秒間浸漬して現像し、水洗後、不怒脂化ガム
液(8Be)を薄く塗布し、乾燥して各々の平版印刷版
を得た。
現像液組成 ケイ酸カリウム20%水溶液       50gフェ
ニルグリコールPCI+(日本乳化剤■製)  40g
イソプロピルナフタレンジスルホン酸カリウムg 亜硫酸カリウム             2g水  
                        9
03gこれらの各版をオフセット印刷機(ハイデルベル
グ社製KOR型印刷機)にかけて、市販のインキにて上
質紙に印刷し耐剛力を調べた。また、刷り始めてから十
分なインキ濃度を有する印刷物が得られるまでの枚数(
着肉枚数)も同時に調べた。その結果を表1に示す。
キ着肉性に優れ、しかも高耐刷性であることが判る。
また、実施例1〜4及び比較例1〜4から得られた感光
性平版印刷版を/M変30°C,湿層80%の高湿雰囲
気中に数日間放置し、その後製版して校正刷りし、非画
線部が地汚れを起こし始める日数(保存性)を調べた。
その結果を表2に示す。
表   1 表    2 表1の結果から本発明による平版印刷版は、イン表2の
結果から本発明による感光性平版印刷版は保存性におい
て優れていることが判る。
f1発明の効果 本発明によれば、インキ着肉性、保存安定性および耐刷
性に優れた印刷版用感光層を得ることができる。
特許出廓人 岡本化学工業株式会社 (ほか3名)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に設けた感光層が、下記一般式〔 I 〕
    ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Rは水素、または炭素数1〜2のアルキル基〕
    を構造単位に含み、且つ水酸基を有する共重合体を含む
    ことを特徴とする印刷版用感光層。
  2. (2)支持体上に設けた感光層が上記共重合体とジアゾ
    系感光剤と、必要に応じて染料、顔料等を含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の印刷版用感光
    層。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5387161A (en) * 1991-04-19 1995-02-07 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Torque distributing mechanism in differential
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JPS63172153A (ja) * 1986-12-23 1988-07-15 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 感光性組成物及びこれを含有する感光性記録材料

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