JPH0236143B2

JPH0236143B2 - Shinkiganharogenjushisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0236143B2
Application number: JP1168983A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Sato; Hiroshi Akabayashi; Hiroshi Akamine; Nobuo Kawashima
Original assignee: NITSUSAN FUERO JUKI KAGAKU KK
Current assignee: NITSUSAN FUERO JUKI KAGAKU KK
Priority date: 1983-01-27
Filing date: 1983-01-27
Publication date: 1990-08-15
Anticipated expiration: 2003-01-27
Also published as: JPS59140261A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定化された含ハロゲン樹脂組成物に
関する。詳しくは、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイ
ト類化合物の過塩素酸との混合生成物を添加して
なる安定化された新規含ハロゲン樹脂組成物に関
するものである。従来含ハロゲン樹脂、例えば塩化ビニル樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂等は、これに適宜、可塑
剤、安定剤、着色剤、充填剤、滑剤等を配合し、
含ハロゲン樹脂組成物として、各種の成形品とし
て汎用されている。含ハロゲン樹脂はまたEVA，
MBS，ABS、アクリル樹脂などとのポリマーブ
レンドも行なわれている。このブレンド品も広義
の含ハロゲン樹脂と呼称されている。しかるに、含ハロゲン樹脂組成物、例えば塩化
ビニル樹脂組成物は、成形時の加工温度175℃付
近における分子鎖内での脱塩酸反応に起因する熱
分解反応を起こしやすく、従来の含ハロゲン樹脂
組成物の安定化はこの分解反応の抑制に重点が置
かれていたが、必ずしも満足できるものではなか
つた。さらに、成形品使用の段階で熱的劣化を受ける
ことが多く、例えば屋外で使用される成形品など
は夏期には、その表面温度は太陽光線のエネルギ
ーにより80℃以上にまで上昇することがある。ま
た、電線被覆材料も使用中にかなりの温度雰囲気
中に継続的にさらされ、ためにJIS C3005による
と90℃〜120℃で劣化試験が試みられているが、
これに対応しうる含ハロゲン樹脂組成物は必ずし
も満足できるものではなかつた。石油を主原料とする高分子材料の耐久性の向上
は、省資源、省エネルギーおよび安全性確保の見
地から重要な課題となつている。本発明者らは、
成形品の耐久性向上のため、70℃〜140℃付近で
の劣化と（これを低温老化と呼ぶ。以下同）加工
時の175℃〜200℃付近での劣化（これを熱老化と
呼ぶ。以下同）を比較検討し、ここに新規な含ハ
ロゲン樹脂組成物を開発し、本発明を完成するに
至つた。すなわち、本発明は、 (A) 含ハロゲン樹脂100重量部および (B) ハイドロタルサイト類化合物１モル当り過塩
素酸0.001〜２モルの割合の混合物0.001〜100
重量部からなることを特徴とする安定化された含ハロゲ
ン樹脂組成物である。本発明で用いられる混合物
(B)は、含ハロゲン樹脂組成物の加工時の熱老化を
改善し、同時に低温老化防止に優れた成形品を得
ることを特徴とするものである。本発明で用いられる混合物(B)の調整に当つて
は、ハイドロタルサイト類化合物１モルに対し過
塩素酸のモル比が２以上ではその効果がかえつて
減じる。また、0.001以下では、配合効果はみら
れない。上記混合生成物(B)の添加量が含ハロゲン
樹脂組成物中の含ハロゲン樹脂100重量部に対し
て0.001重量部以下では配合改善効果は見られな
い。また、100重量部以上では改善効果が見られ
るが経済的見地から妥当性が無くなる。本発明は上述の上記混合生成物(B)を添加して、
含ハロゲン樹脂組成物を得るものであるが、ここ
で含ハロゲン樹脂としては、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリフツ化ビニリデン、臭素化ポリ
エチレン、塩化ゴム、塩化ビニル―酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル―エチレン共重合体、塩化ビ
ニル―プロピレン共重合体、塩化ビニル―スチレ
ン共重合体、塩化ビニル―イソブチレン共重合
体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル―スチレン―無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル―スチレン―アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル―ブタジエン共重合体、塩化
ビニル―イソプレン共重合体、塩化ビニル―塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリ
デン―酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル―ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル―メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル―アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどが
挙げられる。更に本発明のハイドロタルサイト類化合物と過
塩素酸との上記混合生成物(B)を通常安定剤成分と
して使用される公知の物質と併用することは、な
んら本発明の効果を減ずるものではない。これ等通常使用される安定剤とは、金属有機酸
塩類、有機フオスフアイト化合物、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、金属酸化物、ポリオール類、含窒
素系非金属化合物などがある。これら併用安定剤
のうち、ポリオール類及び含窒素系非金属化合物
と本発明の上記混合生成物(B)との併用により、熱
老化や低温老化時の着色防止の相乗的効果が特に
大であることを本発明者等は見いだした。ここで
云うポリオール類としては、ベンタエリスリトー
ル、ジベンタエリスリトール、マンニトール、ソ
ルビトール、グリセリン、多糖類及びこれらの誘
導体などがある。また、含窒素系非金属化合物と
しては、尿素、メラミン、α―フエニールインド
ール、ヂフエニルチオ尿素、トリス（２―ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレートなどが用いられ
る。本発明で用いるハイドロタルサイト類化合物と
は、MgとAlの塩であり、化学式でMgxAl₂
（OH）_yCO₃・zH₂Oで表され、ｘ；４〜６、ｙ；
12〜16、ｚ；３〜５で合成物でも天然物でも良
い。さらにこれ等の焼成品でも良い。ハイドロタルサイト類化合物の合成物の例とし
ては協和化学工業株式会社製DHT―4A（以下
DHT―4Aと記す。）又はキヨーワード1100（以下
キヨーワード1100と記す。）を使用した場合、化
学式でMg4.5Al₂（OH）₁₃CO₃・3.5H₂Oと表せ、１
モルは507.4ｇとなる。本発明で用いる過塩素酸としては通常入手出来
る市販品もしくはこれを水で希釈して使用しても
良い。この場合過塩素酸１モルは100％換算して、
１モル、100.5ｇとなる。次に本発明に依る上記混合生成物(B)は、例えば
次の３つの方法で調製される。Ａハイドロタルサイト類化合物を撹拌機付の混
合槽中に入れ、撹拌しながら過塩素酸水溶液を
所定量徐々に滴下し、均一な状態になるまで混
合する。Ｂ上記Ａの方法で調製し、更に100℃以上で乾
燥させる。Ｃあらかじめ水を張つた撹拌機付の混合槽に所
定量の過塩素酸を希釈し、撹拌しながら所定量
のハイドロタルサイト類化合物を投入する。充
分撹拌後取出し、必要とあらば過あるいは乾
燥を行なう。上記の方法で得られた調整物を含ハロゲン樹脂
組成物へ配合する場合の上記混合生成物(B)の重量
部は、調製物から遊離水を除いた固型分換算で計
算される。つぎに本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効
果を実施例によつて示す。実施例における着色度は、次の数値をもつて表
わした。 10 無色９〜８淡黄色７〜６黄色５〜４黄褐色３〜２赤褐色１黒色また、実施例に用いる混合物(B)は、ハイドロタ
ルサイト類化合物１モルに対し、過塩素酸を下記
第１表のモル比で、明細書本文で述べた調製法
Ａ，Ｂ，Ｃのうち一つに従つて調製したものを評
価用試料とした。

【表】実施例１本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果をみ
るため、下記に示す配合物を混練ロールにより、
ロール温度180℃で５分間混練し厚さ0.5mmの試験
用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用い
て、180℃の熱老化、120℃の低温老化を測定し
た。また初期着色も同時に調べた。その結果を第
２表に示す。なお、熱老化の評価は、黒変したと
きの時間をもつて表わした。初期着色ならびに低
温老化は着色度の数値で表わした。また比較のた
め、試料をDHT―4Aにした場合、過塩素酸のみ
にした場合、DHT―4Aと過塩素酸をあらかじめ
混合せず配合時に同時に添加した場合および試料
なしについても同様の試験を行ない、その結果も
第２表に併せて示した。配合ポリ塩化ビニル 100重量部 DOP 50 〃バリウムステアレート 0.5 〃亜鉛ステアレート0.2 〃試料混合物(B) 第２表に添加量を示す

【表】

【表】実施例２本発明組成物にポリオール類及び含窒素非金属
化合物を併用した場合には、より一層の改善効果
が得られた。下記に示す配合物を用いて実施例１
と同様な方法によりその効果を調べた。その結果
を第３表に示す。配合ポリ塩化ビニル 100 重量部 ABS 20 〃 DOP 30 〃バリウムノニルフエネート 0.5 〃亜鉛オクトエート 0.2 〃試料（混合物(B)） 0.5 〃ポリオール類又は含窒素非金属化合物（第３
表参照） 0.5 〃

【表】実施例３含ハロゲン樹脂を塩素化ポリエチレンにした場
合の効果を見るため、下記に示す配合物を用い
て、実施例１と同様な方法により、試験を行なつ
た。結果を第４表に示す。配合塩素化ポリエチレンエラスレン303B^*3
100 重量部ジブチル錫マレート 2.0 〃ジブチル錫ラウレート 1.0 〃リケマールＳ―200^*4 1.0 〃試料（混合物(B)） 0.5 〃＊３エラスレン303B 昭和電工製塩素化ポリエチレン＊４リケマールＳ―200 理研ビタミン製滑剤

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 含ハロゲン樹脂100重量部および (B) ハイドロタルサイト類化合物１モル当り過塩
素酸0.001〜２モルの割合の混合物0.001〜100
重量部からなることを特徴とする安定化された含ハロゲ
ン樹脂組成物。