JPH0236290B2 - Gasubunrimaku - Google Patents
GasubunrimakuInfo
- Publication number
- JPH0236290B2 JPH0236290B2 JP20577483A JP20577483A JPH0236290B2 JP H0236290 B2 JPH0236290 B2 JP H0236290B2 JP 20577483 A JP20577483 A JP 20577483A JP 20577483 A JP20577483 A JP 20577483A JP H0236290 B2 JPH0236290 B2 JP H0236290B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- separation
- cmhg
- sec
- separation membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガス分離膜、特に膜分離法により天然
ガス中からヘリウムを選択性よく効率的に分離取
得し得る分離膜に係るものである。
ガス中からヘリウムを選択性よく効率的に分離取
得し得る分離膜に係るものである。
ヘリウムガスは例えば核融合反応、リニアモー
ター等の超導電用の極低温媒体として有用であ
り、今後かなりの量の使用が見込まれる。
ター等の超導電用の極低温媒体として有用であ
り、今後かなりの量の使用が見込まれる。
かかるヘリウムは天然ガスや空気中に含まれ、
特に天然ガス中にはかなり多量に含まれている。
従来ヘリウムはこの様な天然ガスから深冷分離等
の手段により分離取得されてきたが、これは設備
的にかなり大規模となり、操作的にも保守管理的
にもかなり煩雑なものであつた。
特に天然ガス中にはかなり多量に含まれている。
従来ヘリウムはこの様な天然ガスから深冷分離等
の手段により分離取得されてきたが、これは設備
的にかなり大規模となり、操作的にも保守管理的
にもかなり煩雑なものであつた。
更に、前記の如き超電導に用いたヘリウムガス
の回収に当つては従来それ程有効な手段は提案さ
れていない。
の回収に当つては従来それ程有効な手段は提案さ
れていない。
他方、混合ガス中からヘリウムを得る方法とし
て膜分離法が提案されている。この方法は直接ヘ
リウムガスが得られ、操作的に簡単であり、又経
済的にも有利である。この様な分離膜として代表
されるものにオルガノポリシロキサン系の膜が
種々提案されている。この膜は一般に酸素に対す
る透過速度や酸素分離系数(PO2/PN2)について
は比較的満足し得るものの、ヘリウムガスについ
ては分離係数が小さく、実用性についてあまり期
待し得るものでない。
て膜分離法が提案されている。この方法は直接ヘ
リウムガスが得られ、操作的に簡単であり、又経
済的にも有利である。この様な分離膜として代表
されるものにオルガノポリシロキサン系の膜が
種々提案されている。この膜は一般に酸素に対す
る透過速度や酸素分離系数(PO2/PN2)について
は比較的満足し得るものの、ヘリウムガスについ
ては分離係数が小さく、実用性についてあまり期
待し得るものでない。
本発明者はかかる点に鑑み、分離係数(PHe/
PN2)とヘリウムの透過速度が高いレベルでバラ
ンスし、しかもその性能が安定して持続し得る分
離膜を得ることを目的として種々研究、検討した
結果、特定のパーフルオロ化合物を膜素材として
用いることにより前記目的を達成し得ることを見
出した。
PN2)とヘリウムの透過速度が高いレベルでバラ
ンスし、しかもその性能が安定して持続し得る分
離膜を得ることを目的として種々研究、検討した
結果、特定のパーフルオロ化合物を膜素材として
用いることにより前記目的を達成し得ることを見
出した。
かくして本発明は多孔質膜上にパーフルオロ−
3,6−ジオキサ(5−メチル)ノネン−1をプ
ラズマ重合せしめて成るガス分離膜を提供するに
ある。
3,6−ジオキサ(5−メチル)ノネン−1をプ
ラズマ重合せしめて成るガス分離膜を提供するに
ある。
本発明に用いられる多孔質膜としては、その物
性が平均細孔径10〜2000Å、空気の透過速度4×
10-1cm3/cm2・sec・cmHgを有するのが適当である。
性が平均細孔径10〜2000Å、空気の透過速度4×
10-1cm3/cm2・sec・cmHgを有するのが適当である。
これら物性が前記範囲を逸脱する場合には充分
なガス透過速度が得難く、又超薄膜を積層する際
欠陥を生じ易くなる虞れがあるので好ましくな
い。
なガス透過速度が得難く、又超薄膜を積層する際
欠陥を生じ易くなる虞れがあるので好ましくな
い。
かかる膜の材質としては、例えばポリスルホ
ン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエ
チレン、ポリビニルアルコール、ポリテトラフル
オロエチレン等が挙げられる。
ン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエ
チレン、ポリビニルアルコール、ポリテトラフル
オロエチレン等が挙げられる。
そして本発明においては前述の多孔質支持膜上
にパーフルオロ−3,6−ジオキサ(5−メチ
ル)ノネン−1(PHVEと略称する)を薄膜状に
プラズマ重合せしめる。
にパーフルオロ−3,6−ジオキサ(5−メチ
ル)ノネン−1(PHVEと略称する)を薄膜状に
プラズマ重合せしめる。
プラズマ重合に供せられるPHVEの調製は、
例えば次に示す一連の反応でヘキサフルオロプロ
ペンより製造される。
例えば次に示す一連の反応でヘキサフルオロプロ
ペンより製造される。
又、プラズマ重合手段としては、モノマー供給
弁、電極、アース電極、アース電極冷却部、高周
波電源、ガラス製ベルジヤー、排気系より構成さ
れる。通常よく知られているベルジヤー型プラズ
マ重合装置を用いることが出来る。
弁、電極、アース電極、アース電極冷却部、高周
波電源、ガラス製ベルジヤー、排気系より構成さ
れる。通常よく知られているベルジヤー型プラズ
マ重合装置を用いることが出来る。
プラズマ重合条件としては前記ベルジヤー型プ
ラズマ重合装置を用いれば圧力0.01〜5torr、
PHVEの流量1〜1000cm3/min、高周波出力1〜
200Wを採用するのが適当である。前記以外の重
合装置を用いても、これらの条件を最適化してプ
ラズマ重合を行うのはこの技術に習熟している者
にとつて比較的容易である。
ラズマ重合装置を用いれば圧力0.01〜5torr、
PHVEの流量1〜1000cm3/min、高周波出力1〜
200Wを採用するのが適当である。前記以外の重
合装置を用いても、これらの条件を最適化してプ
ラズマ重合を行うのはこの技術に習熟している者
にとつて比較的容易である。
プラズマ重合により多孔質膜上に設けられる
PHVE膜の厚さは0.01〜5.0μm、好ましくは0.03
〜1.0μm程度を採用するのが適当である。
PHVE膜の厚さは0.01〜5.0μm、好ましくは0.03
〜1.0μm程度を採用するのが適当である。
膜の厚さが前記範囲を逸脱する場合には膜に欠
陥を生じ易くなるか、又は充分なガス透過速度が
得難くなる等の虞れがあるので好ましくない。
陥を生じ易くなるか、又は充分なガス透過速度が
得難くなる等の虞れがあるので好ましくない。
かくして得られたガス分離膜は、特にヘリウム
に対する選択分離透過性が優れているが、その他
酸素や炭酸ガス等のガスに対する選択透過性も実
用的であり、これらガスの濃縮或は分離等にも有
用である。
に対する選択分離透過性が優れているが、その他
酸素や炭酸ガス等のガスに対する選択透過性も実
用的であり、これらガスの濃縮或は分離等にも有
用である。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例
ベルジヤー型プラズマ重合装置を用い、空気の
透過速度が4×10-2cm3/cm2・sec・cmHg、平均細
孔径が30Å、直径80mmのポリスルホン多孔質膜を
アース電極上に固定した。
透過速度が4×10-2cm3/cm2・sec・cmHg、平均細
孔径が30Å、直径80mmのポリスルホン多孔質膜を
アース電極上に固定した。
真空ポンプによりベルジヤー内を脱気し、排気
を続けながらモノマー供給バルブを通して
PHVEを40cm3/minで供給した。ベルジヤー内の
圧力は0.2torrとなつた。電極間に13.56MHz、
50Wの高周波出力を印加してPHVEを多孔質膜
上へ1.0分間プラズマ重合した。
を続けながらモノマー供給バルブを通して
PHVEを40cm3/minで供給した。ベルジヤー内の
圧力は0.2torrとなつた。電極間に13.56MHz、
50Wの高周波出力を印加してPHVEを多孔質膜
上へ1.0分間プラズマ重合した。
得られたプラズマ重合膜の膜厚は0.22μであつ
た。
た。
He、CO2、N2の各ガスの透過性能を測作した
結果を以下に示す。
結果を以下に示す。
Heの透過速度 1.2×10-3cm3/cm2・sec・cmHg
Heの透過係数 2.8×10-8cm3/cm・sec・cmHg
CO2の透過速度 5.5×10-4cm3/cm2・sec・cmHg
CO2の透過係数 1.2×10-8cm3/cm・sec・cmHg
N2の透過速度 6.7×10-5cm3/cm2・sec・cmHg
N2の透過係数 1.5×10-9cm3/cm・sec・cmHg
He/N2の分離係数 18
CO2/N2の分離係数 8.3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 多孔質膜上にパーフルオロ−3,6−ジオキ
サ(5−メチル)ノネン−1をプラズマ重合せし
めて成るガスの分離膜。 2 多孔質膜は平均細孔径10〜2000Å、空気の透
過速度が4×10-4〜4×10-1cm3/cm2・sec・cmHg
である請求の範囲1の分離膜。 3 多孔質膜はポリスルホン、ポリアミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリエチレン、ポリビニルア
ルコール、ポリテトラフルオロエチレンである請
求の範囲1又は2の分離膜。 4 パーフルオロ−3,6−ジオキサ(5−メチ
ル)ノネン−1重合体の膜厚は0.01〜5.0μmであ
る請求の範囲1の分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20577483A JPH0236290B2 (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | Gasubunrimaku |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20577483A JPH0236290B2 (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | Gasubunrimaku |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099323A JPS6099323A (ja) | 1985-06-03 |
| JPH0236290B2 true JPH0236290B2 (ja) | 1990-08-16 |
Family
ID=16512444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20577483A Expired - Lifetime JPH0236290B2 (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | Gasubunrimaku |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0236290B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2671072B2 (ja) * | 1991-11-26 | 1997-10-29 | 宇部興産株式会社 | ガス分離膜の製造法 |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP20577483A patent/JPH0236290B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6099323A (ja) | 1985-06-03 |
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