JPH01272570A - ４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−チオメチル］−イミダゾールの製法 - Google Patents

４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−チオメチル］−イミダゾールの製法

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JPH01272570A
JPH01272570A JP63101243A JP10124388A JPH01272570A JP H01272570 A JPH01272570 A JP H01272570A JP 63101243 A JP63101243 A JP 63101243A JP 10124388 A JP10124388 A JP 10124388A JP H01272570 A JPH01272570 A JP H01272570A
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acid
methylimidazole
aminoethyl
methyl
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Koichi Yamamoto
光一 山本
Masao Kitano
北野　正雄
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−チ
オメチルコーイミダゾールを４−メチルイミダゾールよ
り一段で得る新規な製法に関する。
本発明で得られる４−メチル−５−［（２−アミノエチ
ル）−チオメチル］−イミタゾールはヒスタミンＨ２−
受容体拮抗剤として知られているシメチジンの合成中間
体として重要な用途を有する化合物である。
（従来の技術） 本発明による４−メチルイミダゾールを２−アミノエタ
ンチオール硫酸及びホルムアルデヒドまたはホルムアル
デヒドのオリゴマーを鉱酸中で反応させ、４−メチル−
５−［（２−アミノエチル）−チオメチル］−イミダゾ
ールを得る方法は、従来知られていない全く新規な方法
である。
（発明が解決しようとする課題） 従来４−メチルイミダゾールと２−アミノエタンチオー
ル硫酸及びホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの
オリゴマーを出発原料として４−メチル−５−［（２−
アミノエチル）−チオメチルコーイミダゾールを高収率
、高純度で容易に得られる工業的製造方法が確立されて
いなかった。
（課題を解決するための手段） 本発明は４−メチルイミダゾールと２−アミノエタンチ
オール硫酸及びホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
ドのオリゴマーと鉱酸中で反応させることを特徴とする
４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−チオメチル
］−イミダゾールの製法に関するものである。
本発明による方法はたとえば下記反応式に示されるよう
に進行する。
ＨＮＣＨＣＨＳＳＯＩＩ　　＋　　Ｃ）１２０　　→Ｈ
ＮＣＨＣＨＳＣＨＯＨ十　　　〇　　２Ｓｏ４ＣＨ３ ＣＨ２Ｃｌ　２　Ｓ　ＣＨ２Ｃ１ｌ　２ＮＨ２この際、
一方の原料である２−アミノエタンチオール硫酸は反応
性の高いチオール基が反応中常に保護されているので、
反応の選択性が高く、目的物である４−メチル−５［く
２−アミノエチル）−チオメチル］−イミダゾールが高
収率、高純度で得られる。
本発明の方法で用いられる鉱酸としては塩酸、臭化水素
酸などのハロゲン化水素酸や硫酸、リン酸等が使用でき
る。
本発明の方法で用いられるホルムアルデヒドまたはホル
ムアルデヒドのオリゴマーは、ホルムアルデヒドを３０
〜４０重量％を含有する水溶液あるいは、パラホルムア
ルデヒドあるいは１，３゜５−トリオキサンとして用い
られる。
本発明の方法で用いられる４−メチルイミダゾールは遊
離塩基または塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸等の鉱酸
で中和した塩の状態で用いられる。
本発明の方法で用いられる２−アミノエタンチオール硫
酸は、エチレンイミン又はβ−アミノエチルサルフェー
トとチオ硫酸塩との反応により容易に得ることができる
。
本発明により生成する４−メチル−５−［（２−アミノ
エチル）−チオメチル］−イミダゾールは、無機酸塩と
して得られる。生成物の単離は過剰の酸を中和するか、
留去するかして取り除いた後、減圧下で濃縮乾固した後
、エタノール等の低級アルコールや酢酸等で再結晶する
ことにより行われる。
また１−プロパツール、２−ブタノール等のアルコール
を用い、原料を熱時洗浄除去することによっても得られ
る。遊離塩基として単離する場合も、たとえばアルカリ
にて中和後、溶剤抽出することにより容易に得ることが
できる。
（実施例） 次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明がこれら実施例に限定さ
れるものではない。
実施例−１ ３６重量％塩化水素水溶液３０．４ｇに、純度９６％の
４−メチルイミダゾール８．７ｇ、２−アミノエタンチ
オール硫酸１５．７ｇ、３７′Ｍ量％ホルムアルデヒド
水溶液８．１ｇを３０°Ｃ以下に冷却して保ちながら溶
解しな、この混合物を閉鎖されたグラスライニング製オ
ートクレーブ中で１４０℃で２０時間かく拌しながら加
熱しな９反応液に２０重量％水酸化ナトリウム水溶液６
０゜０ｇ、３０℃以下に冷却して保ちながら加えた。
次に減圧下で濃縮乾固しな、残渣にエタノール６５．０
ｇを加え、１時間加熱環流した。その後残渣を熱時ろ過
しな、ろ液をさらに冷却し、析出した沈殿をろ過し、減
圧下で乾燥すると白色結晶の４−メチル−５−［（２−
アミノエチル）−千オメチル］−イミダゾール塩酸塩１
７．６ｇ（収率８２．１％）を得た。融点は１８６〜１
８９℃であった。
実施例−２ ５０！ｉ量％硫酸水溶液３９．２ｇに純度９７゜６％の
４−メチルイミダゾール８．６ｇ、２−アミノエタンチ
オール硫酸１５．７ｇ、８０重量％バラホルムアルデヒ
ド３６８ｇを３０℃以下に冷却して保ちながら溶解した
。この混合物を閉頭されたグラスライニング製オートク
レーブ中で１２０℃で１０時間の後１４０℃で１０時間
かく拌しながら加熱した０反応液に４８重量％水酸化ナ
トリウム水溶液４０．０ｇを３０℃以下に冷却して保ち
ながら加えた。よくかく拌した後、３０分間静置後、上
層のみ取り出した。その油状物質を３６重量％塩化水素
水溶液２０．３ｇに溶解させた。
濃縮乾固後１−プロピルアルコール８８．０ｇを加え、
沸点温度で１時間浸出した後、熱時ろ過した。残渣を乾
燥すると、白色結晶の４−メチル−５−［（２−アミノ
エチル）−チオメチル］−イミダゾール塩酸塩１８．６
ｇ＜収率８４，２％）を得た。融点は１８４〜１８６　
”Ｃであった。
（発明の効果） 本発明は、４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−
チオメチルコーイミダゾールを高収率、高純度で容易に
得られる工業的に有利な方法である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 　４−メチルイミダゾールと２−アミノエタンチオール
    硫酸及びホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドのオ
    リゴマーを鉱酸中で反応させることを特徴とする４−メ
    チル−５−［（２−アミノエチル）−チオメチル］−イ
    ミダゾールの製法。
JP63101243A 1988-04-26 1988-04-26 ４−メチル−５−［（２−アミノエチル）−チオメチル］−イミダゾールの製法 Pending JPH01272570A (ja)

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