JPH0240645A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ／・ロゲン化銀写真感光材料に関し
、更に詳しくは内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

〔発明の背景〕

従来知られている直接ポジ画像を得る方法としては、主
として２つのタイプに分けられる。その１つのタイプは
、予めかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を用い、ソー
ラリゼーションあるいはバーシェル効果等を利用して露
光部のかぶり核または潜像を破壊することによって、現
像後ポジ画像を得るものである。他の１つのタイプは、
画像露光時まではかぶり（一般には表面かぶり）を与え
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後か
ぶり処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか
、または画像露光後かぶり処理を施しながら表面現像を
行うことにより、ポジ画像を得ることができるものであ
る。

上記のかぶり処理は、全面露光を与えることでもよいし
、かぶり剤を用いて化学的に行ってもよいし、また強力
な現像液を用いてもよく、ざらに熱処理等によってもよ
い。尚前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン
化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写
真乳剤をいう。

ポジ画像を形成するための前記２つの方法のうち、後者
のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較して、−
数的に感度が高く、高感度を要求される用途に適してい
る。

この技術分野においては、種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許２，５９２．２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３，７６１．２６６号、同３，
７６１．２７６号、同３，７９６，５７７号および英国
特許１，１５１．３６３号等に記載されている方法が知
られている。

またポジ像の形成機構については、例えばフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　２０巻、１５８頁（１９７６）
に記載されているように次のように考えられている。画
像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内に生じた光電子
は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜像が形成される
。

この内部潜像は電導帯にある電子に対して有効な捕獲中
心として働くので、露光された粒子においては、その後
のかぶり現像過程で注入される電子は内部に捕獲され潜
像を補力することになる。この場合、潜像はすべて内部
にあるので現像されない。−万両像露光を受けなかった
粒子においては、注入された少くとも一部の電子は粒子
表面に捕獲され、該粒子は表面現像によって現像される
。

前記公知の技術を用いることによってポジ画像を形成す
る写真感光材料を作ることはできるが、これらの写真感
光材料を各種の写真分野に応用させるためにはより一層
の写真性能の改善が望まれている。

例えば、近年、印刷原稿やりバーサルフィルムをオリジ
ナルとして、複写装置を利用し前記の内部潜像型ハロゲ
ン化銀のカラー印画紙またはカラーフィルム上に直接ポ
ジ像を得ることができるようになった。そして、このよ
うな写真方式の複写装置が種々の用途に広く利用される
ようになっていくためには、感光材料の処理時間の短縮
と画質の向上が強く望まれている。

従来からカラー写真感光材料の処理時間を短縮するため
に、種々の方法がとられてきた。

その中で、感光材料中のハロゲン化銀の種類、特にハラ
イド組成を種々変更することは有用である。よく知られ
ているように、塩化銀は臭化銀、沃化銀に比較してイオ
ン性が高く、より可溶性であるので、現像速度が速く、
又その後に続く漂白、定着処理もより迅速に行うことが
できる。従って、塩化銀含有量の高いハロゲン化銀を用
いることは処理時間を短縮化する上で有利である。

一方コア／シェル積層構造の塩化銀含有の内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が、これまでによく知られている。例え
ば特開昭４７・３２８２０号には臭化銀（または沃臭化
銀）のコアを塩化銀のシェルで被覆したものが、また塩
化銀高含量の層を局在させた積層構造のものが特開昭５
０−８５２４号、同５０−３８５２５号に開示されてい
る。

画質の向上に関しては、例えば眉間効果による色再現性
の改良に、いわゆるＤＩＲカプラーを用いることが知ら
れている。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば英国特許９５３，４５
４号、米国特許３，２２７．５５４号、同３，６１５．
５０６号、同４゜２８６．０５４号、特開昭５２−９０
９３２号、同５６−１１６０２９号等に記載の化合物、
米国特許４，２４８，９６２号、特開昭５９−２０６８
３４号、同５９−２１０４４０号等に記載のタイミング
ＤＩＲカプラー等が知られているが、迅速処理において
は、その効果を十分発揮することができない。

一方、特開昭５７−１３８６３６号に記載の化合物を用
いると、迅速処理での上記欠点は改善されるものの、直
接ポジ感光材料に用いた場合、次のような欠点を生じる
ことがわかった。即ち、互いに感色性の異なる少なくと
も２層の内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光材料の２層間の階調バランスを調整することが難
かしく、僅かな処理液変動や処理時間変動の影響を大き
く受け、該化合物の実用化が困難であった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、迅速処理されても色再現性が良
好で、かつ階調バランスに優れたポジ画像の得られる直
接ポジハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、粒子表面が予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、画像露光後、かぶり処
理を施した後及び／又は、かぶり処理を施しながら表面
現像することにより直接ポジ画像を得る写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層に現像主薬の酸化生成
物と反応して該酸化生成物をスカベンジし得る化合物、
あるいはその前駆体を放出し得る化合物を少なくとも１
種含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層
の膨潤度が１００〜１７０％である直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

以下、本発明について詳細に説明する。

先ず、本発明において用いられる現像主薬の酸化生成物
との反応により、現像主薬の酸化生成物をスカンベンジ
し得る化合物あるいは、その前駆体を放出し得る化合物
（以下ｒＤＳＲ化合物」と称する）について説明する。

該ＤＳＲ化合物は例えば−数式（１）によって表される
。

一般式ＣＩ） Ｃｏｕｐ−（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）ｇ　　Ｓ　Ｃ上記−数式（
Ｉ）において、Ｃｏｕｐは芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化生成物とカップリング反応を起し得るカプラー残
基を、ＴＩＭＥはカップリング反応によってＣｏｕｐか
ら離脱された後、更にＳＣを放出するタイミング基を、
ａはＯまたはｌを表し、ＳＣはＱがＯの時はカップリン
グ反応の際にＣｏｕｐから離脱される基であり、Ｑが１
の時はＴＩＭＥから放出される基であって、発色現像主
薬の酸化生成物を酸化反応、カップリング反応等により
スカベンジし得るスカベンジャーまたはその前駆体を表
す。

更に具体的に説明すると、Ｃｏｕｐで表されるカプラー
残基は、例えばイエローカプラー残基、マゼンタカプラ
ー残基、シアンカプラー残基、または生成物が実質的に
無色のカプラー残基であり、好ましくは下記−数式（ｎ
）ないしくＩＩ）で表されるカプラー残基である。

一般式（ＩＩ）　　　　　　　　　　−数式（Ｉ［［）
一般式ＣＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕　　　　　　　　　−数式（ｆｆ）上記−
数式（Ｉｆ）にお゛けるＲ、はアルキル基、アリール基
、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール基、アルキ
ル基を表す。

上記−数式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記−数式（ＩＶ）において、Ｒ１は一般式（Ｉ［）の
Ｒ４と同義であり、Ｒ６はアシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表
す。

更に上記−数式ＣＶＩ及び（Ｖｌ）における置換基Ｒ７
はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アリール
アミノ基、アルコキシ基、アリールウレイド基、アルキ
ルウレイド基を表し、Ｒ６はアルキル基、アリール基を
表す。

上記−数式〔■〕におけるＲ９はアシルアミノ基、カル
バモイル基、アリールウレイド基を表し、Ｒ６はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基を表す。

上記−数式〔■〕において、Ｒ９は一般式〔■〕と同義
であり、Ｒｏ。はアミノ基、炭酸アミド基、スルホンア
ミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記−数式（［）においてＲ１１はニトロ基、アシルア
ミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、アルコ
キシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基を表す。

また、上記−数式〔■〕および１４）におけるｐはＯな
いし２の整数を表し、上記−数式〔■〕におけるｑは０
ないしｌの整数を表す。

更に上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい
置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
スルホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アン
ルアミノ基、アリール基が任意に選ばれるものである。

上記各−数式におけるＲ１ないしＲ１１の呈する親油性
は目的に応じて任意に選ぶことができ、通常の画像形成
カプラーの場合、Ｒ１ないしＲ１□の炭素原子数の総和
はＩＯないし６０が好ましく、更に好ましくは１５ない
し３０である。一方、発色現像により生成する色素が、
感光材料中を適度に移動する移動性色素形成カプラーの
場合、該Ｒ，ないしＲ１の炭素原子数の総和は１５以下
が好ましい。また生成物が実質的に無色のカプラーの場
合には１５以下が好ましく、更にＲ１ないしＲｌｏの置
換基として少なくとも一つのカルボキシル基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基を有する
ことが好ましい。

尚、生成物が実質的に無色のカプラー残基とは、例えば
、生成物の濃度が０．３以下のもの、生成した色素が感
光材料から処理液中に流出するか、処理液中の成分によ
り漂白されるなどして現像旭理後色像が残らないものを
意味し、それぞれＷ　ｅｉｓｓカプラー　流出性色素形
成カプラー　漂白性色素形成カプラーとして知られてい
る。

前記−数式ＣＩ）において、ＴＩＭＥで表されるタイミ
ング基は、好ましくは下記−数式（Ｘ）、（ＸＩ）また
は（ＸＩ［）で示される。

式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表し、Ｙは一〇−Ｓ−または−Ｎ−を
表し、前記−数式ＣＩ）のＣｏｕｐの活性点に結合して
おり、Ｒｄｚ、Ｒ１３およびＲ１，は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基バラ位に置換されており、ＳＣに
結合している。

−数式（ＸＩ） 式中、Ｙ、Ｒ，２、Ｒ１，は各々前記−数式（Ｘ）と同
義であり、ＲＩ６は水素原子、アルキル基、アリール基
、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基、ま
たは複素環残基を表し、Ｒ１６は水素原子、アルキル基
、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミン基、
酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基またはシアン基を表
ス。

また、前記−数式［ｒ）で表されるタイミング基は、前
記−数式〔Ｘ〕と同様に、ＹがＣｏｕｐのＲ１２ 次に分子内求核置換反応によりＳＣを放出するＴＩＭＥ
基としては下記−数式（ＸＩ［）で示されるものがある
。

一般式（ＩＩＩ） −Ｎｕ−Ｄ−Ｅ−Ｚ 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表し、Ｃｏｕｐのカツプリング位
に結合しており、Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チ
オカルボニル基、ホスフィニル基またはチオホスフィニ
ル基等を有している求電子基を表し、この求電子基Ｅは
ＳＣのへテロ原子と結合しており、ＤはＮｕおよびＥを
立体的に関係づけていてＣｏｕｐからＮｕが放出された
後、３員環ないし７員環の形成を伴う分子内求核置換を
破り、かつそれによってＳＣを放出することのできる結
合基を表す。

また、ＳＣで表される発色現像主薬酸化体のスカベンジ
ャーまたはその前駆体から生成する酸化還元型のものと
カップリング型のものとがある。

スカベンジャーが酸化還元反応によって発色現像主薬酸
化体をスカベンジする時には、該スカベンジャーは発色
現像主薬ｐ化体を還元し得る基であり、例えば＾ｎｇｅ
ｗ、　Ｃｈａｐ、　Ｉｎｔ、　Ｅｄ、、　１７８７５〜
８８６　（１９７８）、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ第
４版（Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ　１９７７）　１１章、特
開昭５９−５２４７号等に記載された還元剤が好ましく
、また現像時にそれら還元剤を放出できる前駆体であっ
てもよい。具体的には発色現像主薬酸化体と反応する時
、−ＯＨ基、−ＮＨ３０□Ｒ基、−ＮＨ，基、−ＮＨＲ
基、キル、アルケニル、アリールの多基を表す）を少な
くとも２つ有するアリール基、ヘテロ環基が好ましく、
中でもアリール基が好ましく、フェニル基が更に好まし
い。ＳＣの親油性は、上記−数式（ＩＩ）ないしＣＩり
で表されたカプラーと同様に目的に応じて任意に選ばれ
るが、本発明の化合物を用いて、主に層内効果を発揮さ
せるためには、ＳＣの炭素数の総和は６〜５０、好まし
くはｌＯ〜４５、更に好ましくは１５〜４５であり、主
に眉間効果を発揮させるためには、ＳＣの炭素数の総和
は６〜３０゜好ましくは６〜２０である。

カップリング反応により発色現像主薬酸化体をスカベン
ジするスカベンジャーである時には、該ＳＣは生成物が
実質的に無色のカプラー残基である。

ＤＳＲ化合物の具体的化合物としては、例えば英国特許
１５４６８３７号、特開昭５２−１５０６３１号、同５
７−１１１５３６号、同５７−１１５３７号、同５７−
１３８６３６号、同６０−１８５９５０号、同６０−２
０３９４３号、同６０−２１３９４４号、同６０−２１
４３５８号、同６１−５３６４３号、同６１−８４６４
６号、同６１−８６７５１号、同６１−１０２６４６号
、同６１−１０２６４７号、同６１−１０７２４５号、
同６１−１１３０６０号、同６１−２３１５５３号、同
６１−２３３７４１号、同６１−２３６５５０号、同６
１−２３６５５１号、同６１−２３８０５７号、同６１
−２４０２４０号、同６１−２４９０５２号等に記載さ
れたものがある。

スカベンジャーとしては酸化還元型のものを好ましく用
いることができる。

次にＤＳＲ化合物を例示するが、本発明は下記例示化合
物に限定されものではない。

ＳＲ−１ ５Ｒ−２ ５Ｒ−３ ＣＩ。

ｎ ＳＲ−４ Ｓ Ｈｓ Ｏ ＣＨ。

ｒθ ｒθ Ｓ Ｈ ５Ｒ−２８ ｒｉｈｂｕ２ｔ、；ａｈｓ ＤＳＲ−２９ ＮＨ３Ｏ□Ｎ（ＣＨｓ）ｚ ５Ｒ−３Ｏ ＮＨ５ＯｚＮ（Ｃ）Ｉｓ）２ ５Ｒ−３５ ５Ｒ−３６ ＮＨ３Ｏ，Ｎ（Ｃ４Ｈ９）ｚ ５Ｒ−３２ ５Ｒ−３３ ５Ｒ−３４ ５Ｒ−３８ 本発明のＤＳＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。

本発明のＤＳＲ化合物は、同一層に２種以上含ませるこ
とができる。また同じＤＳＲ化合物を異なる２つの以上
の層に含ませてもよい。

これらのＤＳＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　３０−’モルが好ましく
、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モルを用いる。

これらのＤＳＲ化合物を本発明に係るハロゲン化銀乳剤
中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、該
ＤＳＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アルカ
リ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には
、例えば米国特許２，３２２，０２７号、同２，８０１
．１７０号、同２，８０１．１７１号、同２，２７２．
１９１号、同２，３０４．９４０号等に記載の方法に従
って、ＤＳＲ化合物を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸
点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン
化銀乳剤に添加するのが好ましい。

上記のＤＳＲ化合物は、特開昭５７−１３８６３８号、
同５７−１５５５３７号、同５７−１７１３３４号、同
５８−１１９４１号、同６１−５３６４３号、同６１−
８４６４６号、同６１−８６７５１号、同６１１０２６
４６号、同６１−１０２６４７号、同６１−１０７２４
５号、同６１−１１３０６０号等に記載された方法によ
って合成することができる。

本発明のＤＳＲ化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出された酸化された現像主薬とカップリング反応も
しくは酸化還元反応する化合物あるいはその前駆体は、
感光乳剤層内においては、画像濃度に対応して色素形成
反応（カップリング反応）を抑制し、画像の鮮鋭変向上
等の所謂イントラ・イメージ効果を生じ、また他方、そ
れが拡散した他層においては、その層の色素形成反応を
拡散源の層の画像の濃度に対応して阻害するマスク作用
等の所謂インター・イメージ効果を生ずるという２種の
イメージ効果を得ることが可能である。

次に膨潤度について説明する。

本発明において、膨潤度は下記の式によって定義される
。

膨潤度（％）−ム刈００ Ｑ 式中、Ｗａは測定すべき写真構成層の乾燥時における単
位面積当たりの重量を表し、Ｗωは上記写真構成層を有
する写真感光材料を３８℃の純水に３分間浸漬した時に
、上記写真構成層に含浸された純水の単位面積当たりの
重量を表している。つまり、膨潤度は写真構成層に対す
る発色現像液等処理液の浸侵量の目安を示す。

本発明の写真感光材料の写真構成層の膨潤度は１００〜
１７０％であることが必要であるが、より好ましくは１
１０〜１６０％、更に好ましくは１１０〜１５０％であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、迅速処理性の点か
ら塩化銀を含有することが好ましく、例えば塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等が挙げられるが、コア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の場合には、コアに臭化銀
、沃臭化銀を用いてもよい。全ハロゲン化銀に対する塩
化銀含有率は１０モル％以上が好ましく、更に好ましく
は、２０モル％以上である。

即ち本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法及びアンモニア法のいずれで得られたものであっても
よい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作
った後成長させてもよい。

種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、
異なってもよい。該ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同時に混
合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方を混合
して調製してもよい。

また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、
ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内のｐＨ，ｐＡ
ｇをコントロールしつつ逐字同時に添加することにより
生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られる。

成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組
成を変化させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、少なくとも２種の層
、つまり互いにハロゲン組成の異なる少なくとも２種の
層からなっていてもよく、最も外側に位置する外殻層は
、内核層の少なくとも一部を被覆しているだけでもよい
。内核層がコアを形成し、外殻層がシェルとしてコアを
被覆するいわゆるコア／シェル構造をとっていてもよい
し、第１の層が第２の層の一部分を被覆する構造をとっ
てもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は３種以上の層から構成
されていてもよい。例えば、最も中心部の核となる第１
層及びそれを被覆する内核層及び更に内核層を被覆する
外殻層から成る３層構成のハロゲン化銀粒子であっても
よい。以後、説明を簡略に行うために、２層構造の粒子
をとりあげ、最も外側に位置する第１の層を外殻層、そ
れに隣接する第２の層を内核層として説明を行うが、本
発明のハロゲン化銀粒子は２層構造の粒子に限定される
ことはない。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の内核層は、外殻層に含
まれる塩化銀より少ない塩化銀を含んでいるのが好まし
い。

内核層は、好ましくは、主として臭化銀からなり、更に
塩化銀及び／又は沃臭化銀を含んでいてもよい。内核層
を形成するハロゲン化銀粒子の形状はどのような形状で
あってもよく、例えば、立方体、正八面体、１２面体、
１４面体あるいはこれらの混合された形であってもよい
し、球状、平板状、不定形の粒子、あるいはこれらを適
宜混合したものであってもよい。本発明の実施に際し、
内核層を構成するハロゲン化銀粒子の平均粒径及び粒度
分布は、求める写真性能１こよって広範に変化指せるこ
とができるが、粒度分布は分布の狭い方がより好ましい
。具体的には、内核層を構成する７１０ゲン化銀粒子は
その９０重量％が、平均粒子直径から４０％以上であれ
ば好ましく、さらに３０％以上離れていない直径を有す
るものがより好ましい。

即ち、内核層を構成するハロゲン化銀粒子は実質的に単
分散性のものであることが好ましい。

ここで内核層が単分散性のハロゲン化銀粒子とは、内核
層を構成するハロゲン化銀粒子において平均粒径Ｔを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子
重量が全ハロゲン化銀重量の６０％以上であるものをい
い、好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上
のものである。

ここで平均粒１ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３が最大となる粒径ｒｉを意
味する　（有効数字３桁、最小桁数は４捨５人する。）
又、ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合にはその直径であり、球状以外の　形状の粒子の場合
には、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径で
ある。

上記単分散性のコア乳剤の製造方法としては、例えば特
公昭４８−３６８９０項、特開昭５４−４８５２０号、
同５４−６５５２１号等に示されたダブルジェット法を
用いることができる。この他特開昭５４−１５８２２０
号等に記載のあるプレミックス法も使用することができ
る。

内核層は格子欠陥の少ないものが好ましく、例えば米国
特許２，５９２，２５０号に開示されている。変換法に
より製造した乳剤は、内核層としては適さない。上記ダ
ブルジェット法により製造中のｐｎ及びＩ）Ａｇを制御
しつつ製造した粒子が格子欠陥が少なく、内核層として
好ましい。

内核層はハロゲン化銀の溶剤の存在下で製造することが
できる。米国特許３，５７４．６２８号に示されている
チオエーテル類、特開昭５５−７７７３７号に示されて
いるチオ尿素誘導体、同５４−１００７１７号に示され
ているイミダゾール等が使用できる。又、本発明の好ま
しい実施態様においては、ハロゲン化銀溶剤としてアン
モニアを用いるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子において外殻層は、内核
層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆している
のが好ましい。外殻層は、写真性能に好ましくない影響
が出ない範囲で臭化銀あるいは沃化銀を含有することが
できる。外殻層の一部を、微量の水溶性臭化物、あるい
は沃素物を用いて臭化銀あるいは沃化銀に変換すること
ができる。

外殻層は内核層を完全に被覆することもできるし、内核
層の一部を選択的に被覆することもできるが、好ましく
は内核層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆す
ることが好ましい。より好ましくは内核層を完全に被覆
することが好ましい。

外殻層を形成する方法は、前記ダブルジェット法やプレ
ミックス法等が使用できる。また内核層を構成する粒子
を含む乳剤に微粒子のハロゲン化銀を混合し、オストワ
ルド熟成により形成すること、もてきる。

本発明を実施する際、ハロゲン化銀粒子の内核層は、化
学増感されているか、もしくは金属イオンがドープされ
ているか、またはその両方が施されているか、あるいは
その両方が全く施されていないものであってもよい。

化学増感としては、硫黄増感、金増感、還元増感、貴金
属増感及びこれらの増感法の組合せによる増感法を採用
できる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類
、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を用い
ることができる。このような方法は例えば米国特許１，
５７４．９４４号、同１．６２３．４９９号、同２，４
１０．６８９号、同３，６５６．９５５号等に記載され
ている。

本発明を実施する際に用いられるハロゲン化銀粒子の内
核層は、例えば米国特許２，３９９．０８３号、同２，
５９７，８５６号、同２，６４２，３６１号等に記載さ
れているように、水溶性金化合物で増感することもでき
、また還元増感剤を用いて増感することもできる。

このような方法については、例えば米国特許２，４８７
．８５０号、同２，５１８．６９８号、同２，９８３．
６１０号等の記載を参照することができる。

更にまた、例えばプラチナ、イリジウム、パラジウム等
の貴金属化合物を用いて貴金属増感をすることもできる
。このような方法については、例えば米国特許２，４４
８，０６０号及び英国特許６１８．０６１号の記載を参
照することもできる。

また、ハロゲン化銀粒子の内核層は金属イオンをドープ
することができる。内核層に金属イオンをドープするに
は、例えば内核層の粒子を形成するいずれかの過程にお
いて、金属イオンの水溶性塩として添加することができ
る。金属イオンの好ましい具体例としては、イリジウム
、鉛、アンチモン、ビスマス、金、オスミウム、ロジウ
ム等の金属イオンがある。これらの金属イオンは好まし
くは、銀１モルに対してｌＸｌ０−”〜ｌＸｌ０情モル
の濃度で使用される。

但し、ハロゲン化銀粒子の内核層として用いるものは、
上述の化学増感処理や、金属イオンのドーピングが施さ
れていないものであってもよい。

この場合には内核層の粒子を外殻層で被覆する過程にお
いて内核層と外殻層の界面に結晶歪を形成したりするこ
となどによって感光中心を生成するものと考えられてお
り、これに関して米国特許３゜９３５．０１４号、同３
，９５７，４８８号の記載を参照することができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、製造のいずれの段
階においても、通常の方法で化学増感することができる
。更に本発明のハロゲン化銀粒子は多価金属イオンを粒
子内部に吸蔵することができる。多価金属イオンの好ま
しい具体例としては、イリジウム、鉛、アンチモン、ビ
スマス、金、白金、オスミウム、ロジウム等の金属イオ
ンがある。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化学的に
増感されていないか、もしくは増感されていても僅かな
程度であることが好ましい。

本発明において粒子表面が予めかぶらされていないとい
う意味は、本発明に使用される乳剤を透明なフィルム支
持体上に３５ｍｇＡｇ／　ｅｌｌ”になるように塗布し
た試験片を露光せずに下記表面現像液Ａで２０°Ｃで１
０分間現像した場合に得られる濃度が０゜６好ましくは
０．４を越えないことをいう。

表面現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２．５ｇトアスコ
ルビン酸　　　　　　　　　　　ｌθ８メタ硼酸ナトリ
ウム（４水塩）３５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　Ｉｆｆまた、本発明に
係るハロゲン化銀乳剤は、上記のようにして作成した試
験片を露光後、下記処方の内部現像液Ｂで現像した場合
に十分な濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メトール　　　゛　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ナトリウム（ｌ
水塩）　　　　　　　５２．５ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　５ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　１１２更に具体的に述べるならば、前記試験片の一部
を約１秒までのある定められた時間に亘って光強度スケ
ールに露光し、内部現像液Ｂで２０’Ｏで１ｏ分間現像
した場合に、同一条件で露光した該試験片の別の一部を
表面現像液Ａで２０　’Ｏで１０分間現像した場合に得
られるものよりも少なくとも５倍、好ましくは少なくと
も１０倍の最大濃度を示すものである。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色
素によって光学的に増感することができる。内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増
感に用いられる増感色素の組合せは本発明のハロゲン化
銀乳剤に対しても有用である。増感色素についてはＲＤ
　Ｎｏ、１５１６２号及びＮＯ，１７６４３号を参照す
ることができる。

まｔ；、化学増感されてもよく、通常の硫黄増感、セレ
ン増感、還元増感、貴金属増感又はこれらの併用により
行うことができる。有用な表面化学増感については米国
特許３，７６１．２７６号に記載されている。

本発明の写真感光材料は普通の方法で画像露光（撮影）
した後に、表面現像することによって容易に直接ポジ画
像を得ることができる。即ち、直接ポジ画像を作成する
主要な工程は、本発明の予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、画像
露光後化学的作用もしくは光学的作用によってかぶり核
を生成する処理、即ちかぶり処理を施した後に及び／又
は、かぶり処理を施しながら表面現像を行うことからな
る。ここでかぶり処理は、全面露光を与えるか若しくは
かぶり核を生成する化合物、即ちかぶり剤を用いて行う
ことができる。

本発明において、全面露光は画像露光した感光材料を現
像液あるいはその他の水溶液に浸漬するか又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行われる。こ
こで使用する光源としては写真感光材料の感光波長域内
の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光の如き高
照度光を短時間あてることもできるし、また弱い光を長
時間あててもよい。また全面露光の時間は写真感光材料
、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最終的
に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることが
できる。

本発明において使用するかぶり剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このかぶり剤は現像処理時
に存在すればよく、例えば、写真感光材料の支持体以外
の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中が好
ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理に先立つ処
理液に含有せしめてもよい。またその使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量として
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときはハロゲン化
銀１モル当り１〜１　、５００ｍｇ、好ましくはｌＯ〜
１．０００１１１Ｉｇである。また、現像液等の処理液
に添加するときの好ましい添加量は０．Ｏ１〜５ｇ／Ｑ
ｓ特に好ましくは０．０５〜Ｉｇ／Ｑである。

本発明に用いるかぶり剤としては、例えば米国特許２，
５６３，７８５号、同２．５８８，９８２号に記載され
ているヒドラジン類、あるいは米国特許３，２２７．５
５２号に記載されたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物
；米国特許３，６１５．６１５号、同３，７１８．４７
９号、同３，７１９．４９４号、同３，７３４，７３８
号及び同３，７５９．９旧号に記載された複素環第４級
窒素塩化合物；更に米国特許４，０３０，９２５号記載
のアシルヒドラジノフェニルチオ尿素類の如き、ハロゲ
ン化銀表面への吸着基を有する化合物が挙げられる。ま
た、これらのかぶり剤は組合せて用いることもできる。

例えばＲＤ　Ｎｏ、１５１６２号には非吸着をのかぶり
剤を吸着型のかぶり剤と併用することが記載されており
、この併用技術は本発明においても有効である。

本発明に用いるかぶり剤としては、吸着型、非吸着型の
いずれも使用することができるし、それらを併用するこ
ともできる。

有用なかぶり剤の具体例を示せば、フェニルヒドラジン
塩酸塩、ｌ−ホルミル−２−（４−メチルフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−アセチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ
−メチルスルホニル−２−（３−フェニルスルホアミド
フェニル）ヒドラジン等のヒドラジン化合物；　３−（
２−ホルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウム
プロミド、２−メチル−３−（３−（フェニルヒドラジ
ノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムプロミド等のＮ−置
換第４級シクロアンモニウム塩　；５−（１−エチルナ
フト［１，２−ｂ］チアゾリン−２−イリデンエチリデ
ン］　−１−（２−フェニルカルバゾイル）メチル−３
−（４−スルファモイルフェニル）−２−チオヒダント
イン、５−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデン
）−３−（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕
ローダニン、ｉ　（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フ
ェニル〕−３−フェニルチオ尿素、１．３−ビス（４−
（２−ホルミルヒドラジノ）フェニルコチオ尿素等が挙
げられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料
は画像露光後、全面露光するかまたはかぶり剤の存在下
に表面現像処理することによって直接ポジ画像を形成す
る。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を実質
的に含まない現像液で処理することを意味する。

本発明に係る写真感光材料の現像に用いる表面現像液に
おいて使用することのできる現像剤としては、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒ
ドロキシベンゼン類、アミ／フェノール類、３−１１ｍ
”ランリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等あるいはその混合物が
含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノー
ル、Ｎ−メチルアミノフェノール、ｌ−７エニルー３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ、
Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミ
ノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン等が挙げられる。これら
の現像剤は予め乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液浸
漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもでき
る。

本発明において使用される現像液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるはそ
れらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意に
組入れることも可能である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の写真用添加剤を加
えることもできる。

その他の写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活
性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することもでき
る。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルタ層等を介して
支持体に塗布され、本発明の内部潜像をハロゲン化銀写
真感光材料を得る。

本発明に係る写真感光材料をカラー用に適用することは
有用であり、この場合ハロゲン化銀乳剤中にシアン、マ
ゼンタ及びイエローの色素像形成カプラーを含ませるこ
とが好ましい。カプラーとしては通常用いられているも
のを使用でき、その具体例はＲＤ−１７６４３（１９７
８年１２月）、同１８７１７（１９７９年１１月）の記
載を参考にすることができる。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることは有用である。

本発明に係る写真感光材料の支持体としては、例えば必
要に応じて下引加工したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、セルローズアセテート
フィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレンラミネー
ト紙等が挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には、保護コロイドあ
るいは結合剤（バインダー）として、ゼラチンの他に目
的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いることができる
。この適当なゼラチン誘導体としては、例えばアシル化
ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチ
ン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等を挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性結合
剤（バインダー）を含ませることができ、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート等が含まれ、乳剤層、あるいは中間層、保護
層、フィルター層、裏引層等の写真感光材料構成層に目
的に応じて添加することができ、さらに上記親水性バイ
ンダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有
せしめることができる。

また、本発明に係る写真感光材料の構成層は任意の適当
な硬膜剤で硬化せしめられることができる。これらの硬
膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム類、ホルムアル
デヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロトリ
アジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系、ビ
ニルスルホン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる
。

また、本発明に係る写真感光材料は、支持体上に少なく
とも１層の本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含む感光性乳剤層を有する他、フィルター層、中間層、
保護層、下引層、裏引層、ハレーション防止層等の種々
の写真構成層を多数設けることが可能である。

本発明の写真感光材料がフルカラー用とされる場合、支
持体上に、少なくとも各１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される。このとき少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子を含むものであればよいが、全ての感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含むものであることが好ましい。また各感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、同じ感色性層であっても２以上
の感度を異にする層に分離されていてもよく、この場合
、少なくとも１層の感度゛を異にする同−感色性層が本
発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含むものであ
ればよいが、全ての乳剤層について本発明の内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含むものであることが好ましい。

カラー用直接ポジ感光材料を処理する際の発色現像時間
は、迅速処理の目的から２分以内であることが好ましく
、更に好ましくは１分３０秒以内、特に好ましくは１分
以内である。

本発明に係る写真感光材料は、白黒一般用、Ｘレイ用、
カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用、マ、イクロ用
、銀色素漂白用等の種々の用途に有効に適用することが
でき、またコロイド転写法、銀塩拡散転写法、ロジシー
スの米国特許３，０８７，８１７号、同３，１８５．５
６７号及び同２，９８３．６０６号、ウエイシーツらの
米国特許３，２５３．９１５号、ホワイトモアらの米国
特許３，２２７．５５０号、バールらの米国特許３，２
２７．５５１号、ホワイトモアらの米国特許３，２２７
．５５２号及びランドらの米国特許３，４１５．６４４
号、同３，４１５゜６４５号及び同３，４１５．６４６
号に記載されているようなカラー画像転写法、カラー拡
散転写法等にも適用できる。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれによって限定されるものではない
。

実施例Ｉ （乳剤Ａの調製） 単分散性の臭化銀乳剤を下記の要領で調製した。

オセインゼラチンを含む水溶液を７０°Ｃ７制御し、激
しく撹拌しながら、該溶液に硝酸銀水溶液と臭化カリウ
ム水溶液とをコンドロールド・ダブルジェット法で同時
に添加して、平均粒径０．４μｍの八面体乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当たり５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
及び６ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で８０
分間加熱することにより化学熟成を行って臭化銀コア乳
剤を得た。

このようにして得たコア乳剤に、更に硝酸銀水溶液及び
臭化カリウム水溶液を加えて成長させ、平均粒径０．７
μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水
洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり、それぞれ１．３
ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で７０分間加熱して化学増感を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

（乳剤Ｂの調製） 乳剤Ａと全く同様にして得た臭化銀コア乳剤に、硝酸銀
水溶液及び臭化カリウムと塩化ナトリウムを含む水溶液
（モル比で４０　：　６０）を加えて成長させ、平均粒
径０．７μｍの八面体単分散コア／シェル塩臭化銀乳剤
を得た。水洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり、それ
ぞれ１．３ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４
水塩）を加え、６０°Ｃで７０分間加熱して化学増感を
行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に下記
層構成のカラー写真感光材料（試料１）を作成しＩ；。

尚、数字は塗布付き量（ａ＋ｇ／　ｄｍ”）を示す。

第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１２．３第６層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　５・４紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　　１．０紫外線吸収剤（Ｕ
　Ｖ　−２）　　　　　　　２．８溶媒（ＳＯ−３）　
　　　　　　　　　　１．２第５層（青色感光層） 乳剤Ａに青感性増感色素（ＢＤ−１）を加えて色増感し
た青感性乳剤（銀換算）ゼラチン イエローカプラー（ＹＣ− 画像安定剤（Ａ　Ｏ−２） 溶媒（Ｓｏ−１） かぶり剤（ＦＡ−１） 第４層（イエローフィルター層） ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ５、Ｏ １３，５ １）　　　　　　　８．４ ３．０ ５．２ １５．０ｍｇ１モル銀 ４．２ １．０ ０．５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　１．４混色防
止剤（Ａ　Ｓ　−１）　　　　　　　　０．４溶媒（Ｓ
Ｏ−３）　　　　　　　　　　　０．８第３層（緑色感
光層） 乳剤Ａに緑感性増感色素（ＧＤ−１）を加えて色増感し
た緑感性乳剤（銀換算）２．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３．０マゼンタ
カプラー（Ｍ　Ｃ−１）　　　　　２．４画像安定剤（
Ａ　Ｏ−１）　　　　　　　　２．０溶媒（Ｓ　Ｏ−４
）３．１５ かぶり剤（Ｆ　Ａ　−１）　　　　１５．０ｍｇ１モル
銀第２層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．５混色防止剤
（Ａ　ｓ　−１）　　　　　　　　０．５５溶媒（ｓｏ
−２）　　　　　　　　　　　０．７２第１層（赤色感
光層） 乳剤Ａに赤感性増感色素（ＲＤ−１及びＲＤ−２）を加
えて色増感した 赤感性乳剤（銀換算）４．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１３．８シアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　　　　　２．１シアンカプラー（
ＣＣ−２）　　　　　　２．１画像安定剤（Ａ　Ｏ−２
）２．２ 溶媒（Ｓｏ−１）　　　　　　　　　　　３．３かぶり
剤（Ｆ　Ａ　−１）　　　　１５．０ｍｇ１モル銀なお
、塗布助剤として５Ａ−１，５Ａ−２を用い、また硬膜
剤としてＨＡ−１をゼラチンＩｇ当り６ｍｇ添加して塗
布を行った。

（使用した添加剤） ＢＤ−１ ＢＤ−１ ＢＤ−１ ＦＡ−１ Ｃ−１ ＢＤ−２ ＭＣ−１ Ｓｏ−４ ＭＣ Ｓ−１ Ｈ Ｓｏ−１ Ｏ−２ Ｏ−１ Ｏ−２ す１１ 　Ｏ−３ Ａ−１ Ｖ−１ 表１ Ｖ−２ Ａ−１ Ｃ２Ｈ。

盲 ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣ＋Ｈｓ Ａ 表１に示すように、試料ｌのカプラーＹＣ−１，ＭＣ−
１及びＣＣ−１に代えて本発明のＤＳＲ化合物を添加し
た、又、硬膜剤！（Ａ−１の添加量を変化させた感光材
料（試料２〜１２）を作成した。

得られた各試料について、光学ウェッジを通し、又、色
補正フィルターによりＤ　＝　１．０で略グレーとなる
ように感度を調節して感光針を用いて露光を行い、下記
に示す処理工程で処理を行った。

〔処理＝１〕 処理工程　　　　　時間　　　　　　温度発色現像　　
　　　　２分　　　　　　３３℃漂白定着　　　　　４
０秒　　　　　　３３°Ｃ安　　　定　　　　　２０秒
ずつ３回　　　　　　３３℃乾　　　燥　　　　　　　
　　３０秒　　　　　　　６０〜８０℃発色現像液処方 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール ジエチレングリコール　　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．５ｇ硫酸ヒドロキシルア
ミン　　　　　　　２．６ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　３．２ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．２５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍蛍光増剤
剤４．４’・ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　ｉｇ（水酸化カリウム又は硫酸でｐｉ（
１０．５に調整した。）漂白定着液処方 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１５０ｍ
ｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　４ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　ｌＱ（アンモニア水又は塩酸で
ｐＨ５．４に調整した。）安定液処方 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１．１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　　１．６ｍｆ
ｆ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポ
リビニルピロリドン　　　　　　　　０．２５ｇアンモ
ニア水　　　　　　　　　　　　２．５ｍ１２ニトリロ
三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　　　１．Ｏ　ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　５０ｍｇ２−
オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ
蛍光増白剤（４．４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体）　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１（水酸化カリウム又は塩酸
でｐＨ７．５に調整した。）〔処理−２〕 発色現像液をｐＨを１１．０に調整した以外は、処理−
１と同じである。

〔処理−３〕 発色現像液のｐＨを１１．５１こ調整した以外は、処理
−１と同じである。

得られた画像についてセンシトメトリーを行い、マゼン
タ画像のガンマに対するシアン画像のガンマの比（ガン
マバランスＣ／Ｍと称する）を測定した。ここでガンマ
値は特性曲線上、（最小濃度子０、５）の濃度の点と　
（最小濃度＋１．５）の点を結んだ直線の傾きで表す。

即ち、 又、各試料の膨潤度も測定した，結果を併せて表２に示
す。

表２ 表２の結果から本発明１こ係るＤＳＲ化合物を含まない
試料１〜３は、処理が変化してもガンマバランスの変化
が小さく安定した処理性を示す。又、その安定性は構成
層の膨−度による影響を受けないことがわかる。

一方、ＤＳＲ化合物を含有する試料４〜１２では、構成
層の゛膨潤度により処理安定性が影響を受け、膨潤度が
本発明の範囲にある試料５．８及び１１においてのみ良
好な処理安定性を示す。

又、試料２．５．８及び１１を用いて、それぞれイエロ
ー　マゼンタ、シアン、ブルー　グリーン、レッド、ニ
ュートラルグレーのカラー標本を撮影し、処理−２方法
でカラー処理を行った。ただし、ニュートラルグレ一部
がニュートラルグレーに再現されるように色補正をして
撮影を行った。得られた各色をＬ　＊ａ”ｂ本表示系で
測色を行った結果を第１図に示した。試料２に比べ、試
料５．８及び１１は少なくとも一部の色について色再現
性が改良されていることがわかる。

実施例２ 実施例１の試料１−１２の乳剤Ａに代えて乳剤Ｂを用い
、又かふり剤を除いた他は実施例１と同様にして試料１
３〜２４を作成した。

得られた各試料は実施例１と同様にウェッジ露光を施し
た後、下記に示す処理工程で処理を行った。

〔処理−４〕 処理工程　　　　　時間　　　　　温度発色現像　　　
１分〜３分２０秒　　　３３°Ｃ（１０秒きざみ） 漂白定着　　　４０秒　　　　　　　　３３℃安　　定
　　　　２０秒ずつ３回　　　　　３３℃乾　　　燥　
　　　　３０秒　　　　　　　　　　　　　６０〜８０
°Ｃただし、発色現像開始後、２０秒から３０秒までの
１０秒間１．２ルツクスの白色光で全面露光した。

用いた処理液組成は、実施例１における処理−１の発色
現像液のｐＨをｌＯ１２に調整した以外は、処理−１と
同じである。

〔処理−５〕 発色現像の処理温度を３６°Ｃにした以外は、処理−４
と同じである。

〔処理−６〕 発色現像の処理温度を３９°Ｃにした以外は、処理＝４
と同じである。

得られた色画像についてセンシトメトリー評価を行った
。各試料と処理の組合せにおいて、イエロー　マゼンタ
、シアンの最大濃度がいずれも１．８を初めて超える現
像時間における最小濃度値（ＤｍｉｎＢ　、　Ｄｍｉｎ
Ｇ　、　ＤｍｉｎＲ）を求めた。

結果を表３に示す。尚、試料１３〜２４の膨潤度は、表
３の結果から、本発明のＤＳＲ化合物を含まない試料１
〜３では、ある一定の最大濃度を得たときの最小濃度値
は処理時間が長い方が良好な結果を得ており、迅速処理
するときの欠点となることがわかる。

一方、ＤＳＲ化合物を含む試料４〜１２では、処理時間
が短かい方が、ある一定の最大濃度が得られるときの最
小濃度値がより小さく、迅速処理に適していることがわ
かる。

又、膨潤度の異なる試料間では、膨潤度が本発明の範囲
より大きい場合には、上記最小濃度値が増加することが
わかる。又、膨潤度が本発明の範囲より小さい場合には
、現像進行が遅れ好ましくない。

実施例３ 実施例１及び２で作成した試料１〜２４をロール状に断
裁加工し、明室で取り扱えるようなカセットに装填した
。

カラー複写機「コニカカラー７」（コニカ株式会社製）
に試料１〜２４の入ったカセットを、それぞれセットし
、コニカ製カラーペーパーで作成したポートレートを原
稿として最適条件でコピーを行い評価した。

使用した補充液及びスターターは次の通りである。

現　像　液　　　　ＦＣＣ−ＩＳ−ＩＮ　（コニカ製）
現像スターター　ＦＣＣ−ＩＲ−ＩＮ　（／／　　　）
漂白定着液　　　ＰＣＣ−２Ｒ−ｌＮ　（／／　　）安
　　定　　液　　　　　ＦＣＣ−３２−ＩＮ　　（／／
　　　　）尚、評価は同一試料をＡ−４サイズで８００
枚処理した後に行った。

その結果、本発明の試料５　、８．１１．１７．２０及
び２３においては良好な画質が得られたが、本発明外の
試料では、ガンマバランスが好ましい１００より著しく
大きくなっｔ；す、あるいは１００を大幅に下回ったり
して、良好な画質が得られなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１における試料２．５．８及び１１を用
いてカラー標示を撮影し、現像処理した色画像をＬ　＊
ａ”ｂ本来で測色した結果を示す分布図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
   層を有し、画像露光後、かぶり処理を施した後及び／又
   は、かぶり処理を施しながら表面現像することにより直
   接ポジ画像を得る写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層に現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化生
   成物をスカベンジし得る化合物、あるいはその前駆体を
   放出し得る化合物を少なくとも１種含有し、かつ該ハロ
   ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層の膨潤度が１００〜１
   ７０％であることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀写
   真感光材料。