JPH02127637A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に関し、更に詳しくは内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料の高温迅速処理方法に関する。

〔発明の背景〕

従来知られている直接ポジ画像を得る方法としては、主
として２つのタイプに分けられる。その１つのタイプは
、予めかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を用い、ソー
ラリゼーションあるいはバーシェル効果等を利用して露
光部のかぶり核または潜像を破壊することによって、現
像後ポジ画像を得るものである。他の１つのタイプは、
画像露光時まではかぶり（一般には表面かぶり）を与え
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後か
ぶり処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか
、または画像露光後かぶり処理を施しながら表面現像を
行うことにより、ポジ画像を得ることができるものであ
る。

上記のかぶり処理は、全面露光を与えることでもよいし
、かぶり剤を用いて化学的に行ってもよいし、また強力
な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい
。尚前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化
銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真
乳剤をいう。

ポジ画像を形成するための前記２つの方法のうち、後者
のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較して、一
般的に感度が高く、高感度を要求される用途に適してい
る。

この技術分野においては、種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許２，５９２．２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３，７６１，２６６号、同３，
７６１，２７６号、同３，７９６．５７７号および英国
特許１，１５１，３６３号等に記載されている方法が知
られている。

またポジ像の形成機構については、例えばフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　２０巻、１５８頁（１９７６）
に記載されているように次のように考えられている。画
像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内に生じた光電子
は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜像が形成される
。

この内部潜像は電導帯にある電子に対して有効な捕獲中
心として働くので、露光された粒子においては、その後
のかぶり現像過程で注入される電子は内部に捕獲され潜
像を補力することになる。この場合、潜像はすべて内部
にあるので現像されない。−カー像露光を受けなかった
粒子においては、注入された少くとも一部の電子は粒子
表面に捕獲され、該粒子は表面現像によって現像される
。

前記公知の技術を用いることによってポジ画像を形成す
る写真感光材料を作ることはできるが、これらの写真感
光材料を各種の写真分野に応用させるためにはより一層
の写真性能の改善が望まれている。

例えば、近年、印刷原稿やりバーサルフィルムをオリジ
ナルとして、複写装置を利用し前記の内部潜像型ハロゲ
ン化銀のカラー印画紙またはカラーフィルム上に直接ポ
ジ像を得ることができるようになった。そして、このよ
うな写真方式の複写装置か種々の用途に広く利用される
ようになっていくためには、感光材料の処理時間の短縮
と画質の向上が強く望まれている。

従来からカラー写真感光材料の処理時間を短縮するため
に、種々の方法がとられてきた。

その中で、感光材料中のハロゲン化銀の種類、特にハラ
イド組成を種々変更することは有用である。よく知られ
ているように、塩化銀は臭化銀、沃化銀に比較してイオ
ン性が高く、より可溶性であるので、現像速度が速く、
又その後に続く漂白、定着処理もより迅速に行うことが
できる。従って、塩化銀含有量の高いハロゲン化銀を用
いることは処理時間を短縮化する上で有利である。

一方コア／シェル積層構造の塩化銀含有の内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が、これまでによく知られている。例え
ば特開昭４７−３２８２０号には臭化銀（まｔ；は沃臭
化銀）のコアを塩化銀のシェルで被覆したものが、また
塩化銀高含量の層を局在させた積層構造のものが特開昭
５０−８５２４号、同５０−３８５２５号に開示されて
いる。

上述の如く塩化銀含有量を高めることは有利ではあるが
、反面、最小濃度が比較的高い、保存性が劣る等の欠点
も又有している。

又、現像液のｐＨを高めて処理時間を短縮することも有
利ではあるが、高ｐＨにすると現像液の保存安定性が劣
化するという欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、白地と最大濃度のバランスを維持しな
から直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の迅速処理が達
成される処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、粒子表面が予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、画像露光後、かぶり処
理を施した後及び／又は、かぶり処理を施しながら表面
現像することにより直接ポジ画像を得る写真感光材料の
処理方法において、前記現像処理が処理直皮４０℃以上
、処理時間１分以下の条件で行われることを特徴とする
直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって
達成される。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、迅速処理性の点か
ら塩化銀を含有することが好ましく、例えば塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等が挙げられるが、コア
／シェル型ハロゲ７　化ｔＲ粒子の場合には、コアに臭
化銀、沃臭化銀を用いてもよい。全ハロゲン化銀に対す
る塩化銀含有率は１０モル％以上が好ましく、更に好ま
しくは、２０モル％以上である。

即ち本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法及びアンモニア法のいずれで得られたものであっても
よい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作
った後成長させてもよい。

種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、
異なってもよい。該ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同時に混
合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方を混合
して調製してもよい。

また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、
ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内ｃ７）ｐＨ，
ｐＡｇヲコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形か規則
的で粒子サイズが均一に近い１１０ゲン化銀粒子が得ら
れる。成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロ
ゲン組成を変化させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、少なくとも２種の層
、つまり互いに／％ロゲン組成の異なる少なくとも２種
の層からなっていてもよく、最も外側に位置する外殻層
は、内核層の少なくとも一部を被覆しているだけでもよ
い。内核層がコアを形成し、外殻層がシェルとしてコア
を被覆するいわゆるコア／ンエル構造をとっていてもよ
いし、第１の層が第２の層の一部分を被覆する構造をと
ってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は３種以上の層から構成
されていてもよい。例えば、最も中心部の核となる第１
層及びそれを被覆する内核層及び更に内核層を被覆する
外殻層から成る３層構成のハロゲン化銀粒子であっても
よい。以後、説明を簡略に行うために、２層構造の粒子
をとりあげ、最も外側に位置する第１の層を外殻層、そ
れに隣接する第２の層を内核層として説明を行うが、本
発明のハロゲン化銀粒子は２層構造の粒子に限定される
ことはない。

内核層を形成するハロゲン化銀粒子の形状はどのような
形状であってもよく、例えば、立方体、正八面体、１２
面体、１４面体あるいはこれらの混合された形であって
もよいし、球状、平板状、不定形の粒子、あるいはこれ
らを適宜混合したものであってもよい。本発明の実施に
際し、内核層を構成するハロゲン化銀粒子の平均粒径及
び粒度分布は、求める写真性能によって広範に変化指せ
ることができるが、粒度分布は分布の狭い方がより好ま
しい。具体的には、内核層を構成するハロゲン化銀粒子
はその９０重量％が、平均粒子直径から４０％以上であ
れば好ましく、さらに３０％以上離れていない直径を有
するものがより好ま（７い。

即ち、内核層を構成するハロゲン化銀粒子は実質的に単
分散性のものであることが好ましい。

ここで内核層が単分散性のハロゲン化銀粒子とは、内核
層を構成するハロゲン化銀粒子において平均粒径７を中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子
重量が全ハロゲン化銀重量の６０％以上であるものをい
い、好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上
のものである。

ここで平均粒径７は、粒径「ｉを有する粒子の頻度旧と
「１３との積重Ｘｒｉ３が最大となる粒径ｒｉを意味す
る　（有効数字３桁、最小桁数は４種５人する。）又、
ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合ｌ
：Ｉはその直径であり、球状以外の　形状の粒子の場合
には、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径で
ある。

上記単分散性のコア乳剤の製造方法としては、例えば特
公昭４８−３６８９０項、特開昭５４−４８５２０号、
同５４−６５５２１号等に示されたダブルジェット法を
用いることができる。この他時開昭５４−１５８２２０
号等に記載のあるプレミックス法も使用することができ
る。

内核層は格子欠陥の少ないものが好ましく、例えは米国
特許２，５９２，２５０号に開示されている。変換法に
より製造した乳剤は、内核層としては適さない。上記ダ
ブルジェット法により製造中のｐＦｌ及びｐＡｇを制御
しつつ製造した粒子が格子欠陥が少なく、内核層として
好ましい。

内核層はハロゲン化銀の溶剤の存在下で製造することが
できる。米国特許３，５７４．６２８号に示されている
チオエーテル類、特開昭５５−７７７３７号に示されて
いるチオ尿素誘導体、同５４−１００７１７号に示され
ているイミダゾール等が使用できる。又、本発明の好ま
しい実施態様においては、ハロゲン化銀溶剤としてアン
モニアを用いるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子において外殻層は、内核
層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆している
のが好ましい。外殻層は、写真性能に好ましくない影響
が出ない範囲で臭化銀あるいは沃化銀を含有することが
できる。外殻層の一部を、微量の水溶性臭化物、あるい
は沃素物を用いて臭化銀あるいは沃化銀に変換すること
ができる。

外殻層は内核層を完全に被覆することもできるし、内核
層の一部を選択的に被覆することもてきるが、好ましく
は内核層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆す
ることが好ましい。より好ましくは内核層を完全に被覆
することが好ましい。

外殻層を形成する方法は、前記ダブルジェット法やプレ
ミックス法等が使用できる。また内核層を構成する粒子
を含む乳剤に微粒子のハロゲン化銀を混合し、オストワ
ルド熟成により形成することもできる。

本発明を実施する際、ハロゲン化銀粒子の内核層は、化
学増感されているか、もしくは金属イオンがドープされ
ているか、またはその両方が施されているか、あるいは
その両方が全く施されていないものであってもよい。

化学増感としては、硫黄増感、金増感、還元増感、貴金
属増感及びこれらの増感法の組合せによる増感法を採用
できる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類
、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を用い
ることができる。このような方法は例えば米国特許１，
５７４，９４４号、同１．６２３，４９９号、同２，４
１０，６８９号、同３，６５６．９５５号等に記載され
ている。

本発明を実施する際に用いられるハロゲン化銀粒子の内
核層は、例えば米国特許２，３９９，０８３号、同２，
５９７，８５６号、同２，６４２，３６１号等に記載さ
れているように、水溶性金化合物で増感することもでき
、また還元増感剤を用いて増感することもできる。

このような方法については、例えば米国特許２，４８７
．８５０号、同２，５１８，６９８号、同２．９８３，
６１０号等の記載を参照することができる。

更にまた、例えばプラチナ、イリジウム、パラジウム等
の貴金属化合物を用いて貴金属増感をすることもできる
。このような方法については、例えば米国特許２，４４
８，０６０号及び英国特許６１８．０６１号の記載を参
照することもできる。

また、ハロゲン化銀粒子の内核層は金属イオンをドープ
することができる。内核層に金属イオンをドープするに
は、例えば内核層の粒子を形成するいずれかの過程にお
いて、金属イオンの水溶性塩として添加することができ
る。金属イオンの好ましい具体例としては、イリジウム
、鉛、アンチモン、ビスマス、金、オスミウム、ロジウ
ム等の金属イオンがある。これらの金属イオンは好まし
くは、銀１モルに対してｌＸｌ０弓〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モルの濃度で使用される。

但し、ハロゲン化銀粒子の内核層として用いるものは、
上述の化学増感処理や、金属イオンのドーピングが施さ
れていないものであってもよい。

この場合には内核層の粒子を外殻層で被覆する過程にお
いて内核層と外殻層の界面に結晶歪を形成したりするこ
となどによって感光中心を生成するものと考えられてお
り、これに関して米国特許３゜９３５．０１４号、同３
，９５７．４８８号の記載を参照することができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、製造のいずれの段
階においても、通常の方法で化学増感することができる
。更に本発明のハロゲン化銀粒子は多価金属イオンを粒
子内部に吸蔵することができる。多価金属イオンの好ま
しい具体例としては、イリジウム、鉛、アンチモン、ビ
スマス、金、白金、オスミウム、ロジウム等の金属イオ
ンがある。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化学的に
増感されていないか、もしくは増感されていても僅かな
程度であることが好ましい。

本発明において粒子表面が予めかぶらされていないとい
う意味は、本発明に使用される乳剤を透明なフィルム支
持体上に３５ｍｇＡｇ／　ｃｇｌｆｆｉになるように塗
布した試験片を露光せずに下記表面現像液Ａで２０℃で
１０分間現像した場合に得られる濃度が０゜６好ましく
は０．４を越えないことをいう。

表面現像液Ａ メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５ｇＱ−アスコルビン酸　　　　　　　　　　　
１０ｇメタ硼酸ナトリウム（４水塩）３５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１４また、本発明に係
るハロゲン化銀乳剤は、上記のようにして作成した試験
片を露光後、下記処方の内部現像液Ｂで現像した場合に
十分な濃度を与えるものである。

メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２ｇ亜硫酸ナトリウム　（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸
ナトリウム　（ｌ水塩）　　　　　　　５２．５ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ沃化カリウム
　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　ｌＱ更に具体的に述べるならば、
前記試験片の一部を約１秒までのある定められた時間に
亘って光強度スケールに露光し、内部現像液Ｂで２０℃
で１０分間現像した場合に、同一条件で露光した該試験
片の別の一部を表面現像液Ａで２０℃で１０分間現像し
た場合に得られるものよりも少なくとも５倍、好ましく
は少なくともＩＯ＠の最大濃度を示すものである。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色
素によって光学的に増感することができる。内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増
感に用いられる増感色素の組合せは本発明のハロゲン化
銀乳剤に対しても有用である。増感色素についてはＲＤ
　Ｎｏ、１５１６２号及びＮｏ、　１７６４３号を参照
することができる。

また、化学増感されてもよく、通常の硫黄増感、セレン
増感、還元増感、貴金属増感又はこれらの併用により行
うことができる。有用な表面化学増感については米国特
許３，７６１，２７６号に記載されている。

本発明の写真感光材料は普通の方法で画像露光（撮影）
した後に、表面現像することによって容易に直接ポジ画
像を得ることができる。即ち、直接ポジ画像を作成する
主要な工程は、本発明の予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、画像
露光後化学的作用もしくは光学的作用によってかぶり核
を生成する処理、即ちかぶり処理を施しｔ；後に及び／
又は、かぶり処理を施しながら表面現像を行うことから
なる。ここでかぶり処理は、全面露光を与えるか若しく
はかぶり核を生成する化合物、即ちかぶり剤を用いて行
うことができる。

本発明において、全面露光は画像露光した感光材料を現
像液あるいはその他の水溶液に浸漬するか又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行われる。こ
こで使用する光源としては写真感光材料の感光波長域内
の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光の如き高
照度光を短時間あてることもできるし、また弱い光を長
時間あててもよい。また全面露光の時間は写真感光材料
、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最終的
に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることが
できる。

本発明において使用するかぶり剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このかぶり剤は現像処理時
に存在すればよく、例えば、写真感光材料の支持体以外
の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中が好
ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理に先立つ処
理液に含有せしめてもよい。またその使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量として
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときはハロゲン化
銀１モル当りｌ　−１，５００ｍｇ、好ましくは１０〜
ｌ　、　０００ｍｇである。また、現像液等の処理液に
添加するときの好ましい添加量は０．Ｏ１〜５ｇ／１２
．特に好ましくは０．０５〜Ｉｇ／７＋である。

本発明に用いるかぶり剤としては、例えば米国特許２，
５６３．７８５号、同２，５８８．９８２号に記載され
ているヒドラジン類、あるいは米国特許３，２２７，５
５２号に記載されたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物
：米国特許３，６１５．６１５号、同３，７１８．４７
９号、同３，７１９．４９４号、同３，７３４．７３８
号及び同３，７５９，９０１号に記載された複素環第４
級窒素塩化合物；更に米国特許４，０３０，９２５号記
載のアシルヒドラジノフェニルチオ尿素類の如き、ハロ
ゲン化銀表面への吸着基を有する化合物が挙げられる。

また、これらのかぶり剤は組合せて用いることもできる
。例えばＲＤ　Ｎｏ、１５１６２号には非吸着型のかぶ
り剤を吸着型のかぶり剤と併用することが記載されてお
り、この併用技術は本発明においても有効である。

本発明に用いるかぶり剤としては、吸着型、非吸着型の
いずれも使用することができるし、それらを併用するこ
ともできる。

有用なかぶり剤の具体例を示せば、フェニルヒドラジン
塩酸塩、■−ホルミルー２−（４−メチルフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−アセチル−２−７エニルヒドラジン、ｌ
−メチルスルホニル−２−（３−７エニルスルホアミド
フエニル）ヒドラジン等のヒドラジン化合物、　３−（
２−ホルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウム
プロミド、２−メチル−３−［３−（フェニルヒドラジ
ノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムプロミド等のＮ−ｆ
ｉ換第４級シクロアンモニウム塩　；５−（１−エチル
ナフト［１，２−ｂｌチアゾリン−２−イリデンエチリ
デン］　−１−（２−フェニルカルバゾイル）メチル−
３−（４−スルファモイルフェニル）−２−チオヒダン
トイン、５−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデ
ン）３−　（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル
〕ローダニン、ｉ　（４−（２−ホルミルヒドラジノ）
フェニルツー３−フェニルチオ尿素、１．３−ビス（４
−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニルコチオ尿素等が
挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料
は画像露光後、全面露光するかまたはかぶり剤の存在下
に表面現像処理することによって直接ポジ画像を形成す
る。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を実質
的に含まない現像液で処理することを意味する。

本発明に係る写真感光材料の現像に用いる表面現像液に
おいて使用することのできる現像剤としては、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒ
ドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾ
リドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類
、フェニレンジアミン類等あるいはその混合物が含まれ
る。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ
−メチルアミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−７エニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐフェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−
トルイジン、４−アミ７−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ
−（β−メタンスル）オンアミドエチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
は予め乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

本発明において使用される現像液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるはそ
れらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意に
組入れることも可能である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の写真用添加剤を加
えることもできる。

その他の写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活
性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することもでき
る。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルタ層等を介して
支持体に塗布され、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写
真感光材料を得る。

本発明に係る写真感光材料をカラー用に適用することは
有用であり、この場合ハロゲン化銀乳剤中にシアン、マ
ゼンタ及びイエローの色素像形成カプラーを含ませるこ
とが好ましい。カプラーとしては通常用いられているも
のを使用でき、その具体例はＲＤ−１７６４３（１９７
８年１２月）、同１８７１７（１９７９年１１月）の記
載を参考にすることができる。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることは有用である。

本発明に係る写真感光材料の支持体としては、例えば必
要に応じて下引加工したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ホリブロピレンフイルム、セルローズアセテート
フィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレンラミネー
ト紙等が挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には、保護コロイドあ
るいは結合剤（バインダー）として、ゼラチンの他に目
的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いることができる
。この適当なゼラチン誘導体としては、例えばアシル化
ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチ
ン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等を挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性結合
剤（バインダー）を含ませることができ、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真感光材料構成層に目的
に応じて添加することができ、さらに上記親水性バイン
ダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せ
しめることができる。

また、本発明に係る写真感光材料の構成層は任意の適当
な硬膜剤で硬化せしめられることができる。これらの硬
膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム類、ホルムアル
デヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロトリ
アジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系、ビ
ニルスルホン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる
。

また、本発明に係る写真感光材料は、支持体上に少なく
とも１層の本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含む感光性乳剤層を有する他、フィルター層、中間層、
保護層、下引層、裏引層、ハレーション防止層等の種々
の写真構成層を多数設けることが可能である。

本発明の写真感光材料がフルカラー用とされる場合、支
持体上に、少なくとも各１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される。このとき少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子を含むものであればよいが、全ての感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含むものであることが好ましい。また各感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、同じ感色性層であっても２以上
の感度を異にする層に分離されていてもよく、この場合
、少なくとも１層の感度を異にする同−感色性層が本発
明に係る内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含むものであれ
ばよいが、全ての乳剤層について本発明の内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子を含むものであることが好ましい。

カラー用直接ポジ感光材料を処理する際の発色現像時間
は、迅速処理の目的から２分以内であることが好ましく
、更に好ましくは１分３０秒以内、特に好ましくは１分
以内である。

本発明に係る写真感光材料は、白黒一般用、Ｘレイ用、
カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用、マイクロ用、
銀色素漂白用等の種々の用途に有効に適用することがで
き、またコロイド転写法、銀塩拡散転写法、ロジャース
の米国特許３，０８７．８１７号、同３．１８５．５６
７号及び同２，９８３．６０６号、ウェイヤーツらの米
国特許３，２５３，９１５号、ホワイトモアらの米国特
許３，２２７．５５０号、バールらの米国特許３，２２
７．５５１号、ホワイトモアらの米国特許３，２２７．
５５２号及びランドらの米国特許３，４１５．６４４号
、同３，４１５゜６４５号及び同３，４１５，６４６号
に記載されているようなカラー画像転写法、カラー拡散
転写法等にも適用できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれによって限定されるものではない
。

実施例１ （乳剤Ａの調製） 単分散性の臭化銀乳剤を下記の要領で調製した。

オセインゼラチンを含む水溶液を７０℃に制御し、激し
く撹拌しながら、該溶液に硝酸銀水溶液と臭化カリウム
水溶液とをコンドロールド・ダブルジェット法で同時に
添加して、平均粒径０．４μｌの八面体乳剤を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及
び６ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で８０分
間加熱することにより化学熟成を行って臭化銀コア乳剤
を得た。

このようにして得たコア乳剤に、更に硝酸銀水溶液及び
臭化カリウム水溶液を加えて成長させ、平均粒径０．７
μ■の八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水
洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり、それぞれ１．３
ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で７０分間加熱して化学増感を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

（試料ｌの作成） ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上にｒ泥
層構成のカラー写真感光材料（試料ｌ）を作成した。尚
、数字は塗布付き量（ａ＋ｇ／　ｄｍ”）を示す。

第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１２．３第６層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　５．４紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　１．０紫外線吸収剤（
Ｕ　Ｖ　−２）２．８ 溶媒（Ｓｏ−３）　　　　　　　　　　　１２第５層（
青色感光層） 乳剤Ａに青感性増感色素（ＢＤ−１）を加えて色増感し
た青感性乳剤（銀換算）５．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３．５イエロー
カプラー（Ｙ　Ｃ−１）８．４画像安定剤（Ａ　Ｏ−２
）　　　　　　　　３．０溶媒（Ｓｏ−１） かぶり剤（ＦＡ−１） 第４層（イエローフィルター層） ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 混色防止剤（ＡＳ−１） 溶媒（ＳＯ−３） 第３層（緑色感光層） 乳剤Ａに緑感性増感色素（ＧＤ−１）を加えて色増感し
た緑感性乳剤（銀換算）１５．０ｍｇ１モル銀 ５．２ ４．２ １．０ ０．５ １．４ ０．４ ０．８ ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ　Ｃ− 画像安定剤（ＡＯ−１） 溶媒（ＳＯ−４） かぶり剤（ＦＡ−１） 第２層（混色防止層） ゼラチン ２．７ １３．０ １　）　　　　　　　　２．４ ２．０ ３．１５ １５．０ｍｇ１モル銀 ７．５ 混色防止剤（Ａ　ｓ−１）　　　　　　　　０．５５溶
媒（ｓｏ−２）　　　　　　　　　　　０．７２第１層
（赤色感光層） 乳剤Ａに赤感性増感色素（ＲＤ−１及びＲＤ−２）を加
えて色増感した 赤感性乳剤（銀換算）４．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３・８シアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　　　２．１ンアンカプラー
（ＣＣ−２）　　　　　　２．１画像安定剤（Ａ　Ｏ−
２）　　　　　　　　２．２溶媒（Ｓｏ−１）　　　　
　　　　　　　３．３かぶり剤（Ｆ　Ａ　−１）　　　
　１５．０ｍｇ１モル銀なお、塗布助剤として５Ａ−１
，５Ａ−２を用い、また硬膜剤としてＨＡ−１をゼラチ
ンＩｇ当りｆ３＋ｍｇ添加して塗布を行った。

（使用した添加剤） ＲＤ−１ Ｄ−２ ＧＤ ■ Ａ− ■ 　Ｃ− Ｃ Ｃ− Ｓ　〇　− ｏ−２ Ｏ−４ Ｓ− ■ 　Ｏ−１ Ｈ ＨＡ　−１ ＬＪ　　Ｖ　−１ Ｖ　−２ Ａ− ■ Ｃ，Ｈし ）ｔＪｌＮａ し２ｔｔｓ ５Ａ−２ （試料２の作成） 試料ｌとは第５層、第３層及び第１層中のかぶり剤（Ｆ
Ａ−１）を除いた以外は試料ｌと同様にして試料２を作
成した。

得られた各試料について、光学ウエンジを通し、感光針
を用いて露光を行い、下記に示す処理工程で処理を行っ
た。

〔処理−１〕 処理工程　　　　　時間　　　　　　温度発色現像　　
　３０秒〜１分３０秒　　　　３３℃漂白定着　　　　
　　４０秒　　　　　　　３３℃安　　定　　　　　２
０秒ずつ３回　　　　　　３３℃乾　　　燥　　　　　
　　　　３０秒　　　　　　　　６０〜８０℃発色現像
液処方 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５１ＩＩＩ
２エチレングリコール　　　　　　　　　１５＋ａＱポ
リ燐酸　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．８ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　
　　　　　３．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．２５ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　１０ｍｇ１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン　　　Ｏ，１ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　ＩＱ（水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１Ｏ，５に
調整した。）漂白定着液処方 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）１５９ｍＱ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ｌＱ（アンモニア水又は
塩酸でｐＨ５，４に調整した。）安定液処方 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　　１．６ｍＱ
塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリ
ビニルピロリドン　　　　　　　　０．２５ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　２．５ｇｌｆｆ１ニトリ
ロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　　１．Ｏｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−才ン　　　　　　　５０ｎＢＨ２
−オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ
蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体）　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　ｌα（水酸化カリウム又は塩
酸でｐ）１７．５に調整した。）〔処理−２〕 発色現像液中のｌ−アセチル−２−フェニルヒドラジン
及び５−メチルベンゾトリアゾールを除いた以外は、処
理−１と同じである。

〔処理−３〕 発色現像工程において、浸漬５秒後に２ルクスの白色光
にて５秒間の露光を行う以外は、処理−２と同じである
。

以下に、処理−１，２，３によって得られた各発色試料
の青反射濃度（最大濃度Ｄｍａｘと最小濃度処理 ｌ 処理−２ 処理 これらの結果で判る様に、 ４０℃以上、 分以下 の処理条件であればＤｍｉｎが低く ＤｍａｘとＤｍｉｎのバ フ ンスが良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
   層を有し、画像露光後、かぶり処理を施した後及び／又
   は、かぶり処理を施しながら表面現像することにより直
   接ポジ画像を得る写真感光材料の処理方法において、前
   記現像処理が処理温度４０℃以上、処理時間１分以下の
   条件で行われることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。