JPH0241553B2 - - Google Patents
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- JPH0241553B2 JPH0241553B2 JP56158905A JP15890581A JPH0241553B2 JP H0241553 B2 JPH0241553 B2 JP H0241553B2 JP 56158905 A JP56158905 A JP 56158905A JP 15890581 A JP15890581 A JP 15890581A JP H0241553 B2 JPH0241553 B2 JP H0241553B2
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- Japan
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- formula
- monoazo compound
- sulfonic acid
- alkyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0801—Amino benzenes containing acid groups, e.g. COOH, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO3H2; SO2NHSO2R or salts thereof, R being hydrocarbonyls
- C09B29/0803—Amino benzenes containing acid groups, e.g. COOH, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO3H2; SO2NHSO2R or salts thereof, R being hydrocarbonyls containing SO3H, OSO3H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
本発明は、モノアゾ化合物及びその製造方法に
関する。本発明はさらに新規なアミンにも関連し
ている。 本発明のモノアゾ化合物は次式で表わされ
る。 式中の置換基Ｘ，Ｒ，R1及びR2は下記の意
味を有する。Ｘは水素又はハロゲンであり、Ｒは
水素又は炭素原子数が１〜４のアルキル基〔以
下、アルキル（C1―C4）で表わす〕であり、R1
はアルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
関する。本発明はさらに新規なアミンにも関連し
ている。 本発明のモノアゾ化合物は次式で表わされ
る。 式中の置換基Ｘ，Ｒ，R1及びR2は下記の意
味を有する。Ｘは水素又はハロゲンであり、Ｒは
水素又は炭素原子数が１〜４のアルキル基〔以
下、アルキル（C1―C4）で表わす〕であり、R1
はアルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
【式】基（基中のフエニル基は
１個のスルホン酸基により置換されていてもよ
い。）であり、R2は１個のスルホン酸基によつて
置換されていてもよいアルキル（C1―C4）基、
又はシクロアルキル基であり、置換基の選択は
R1又はR2基のいずれかが１個のスルホン酸基を
有することを条件とする。 ハロゲン原子Ｘはフツ素原子、塩素原子、臭素
原子又はヨウ素原子を意味するが、臭素原子が好
ましい。 Ｒがアルキル（C1―C4）基の場合には、分枝
状アルキル基であつてもよいが、好ましくは分枝
状でないアルキル基を表わし、例えばメチル、エ
チル、ｎ―若しくはｉ―プロピル又はｎ―、sec
―若しくはｔ―ブチル基がある。好ましいモノア
ゾ化合物では、Ｒは水素、メチル又はエチル基を
表わす。 R1が炭素原子数が１〜８のアルキル基の場合
には、分枝状及び分枝状でないアルキル基を表わ
し、例えばメチル、エチル、ｎ―若しくはiso―
プロピル、ｎ―、sec―若しくはｔ―ブチル、ｎ
―若しくはｉ―ペンチル、ｎ―ヘキシル、ｎ―ヘ
プチル、ｎ―若しくはｉ―オクチル又は２―エチ
ルヘキシル基が挙げられる。シクロアルキル基と
しては、炭素原子数が４までの１個又は２個以上
のアルキル基で置換されていてもよい環の大きさ
が中程度のものが挙げられ、例えばシクロペンチ
ル、―ヘキシル若しくは―ヘプチル基又はモノ
―、ジ―若しくはトリメチルシクロヘキシル基が
ある。アルキレン部分の炭素原子が１〜４のフエ
ニルアルキレン基については、好ましくはベンジ
ル又はβ―フエネチル基が挙げられ、その場合フ
エニル核は１個のスルホン酸基で置換されていて
もよい。好ましいモノアゾ化合物中では、R1基
はスルホベンジル又はβ―スルホフエネチル基を
表わす。 R2が炭素原子数が１〜４のアルキル基の場合
には、例えば分枝状のアルキル基、又は好ましく
は分枝状でないアルキル基を表わし、メチル、エ
チル、ｎ―若しくはｉ―プロピル、又はｎ―、
sec―若しくはｔ―ブチル基等が挙げられる。こ
の場合前記のアルキル基は１個のスルホン酸基に
よつて置換されていてもよい。好ましいモノアゾ
化合物中ではR2はメチル又はエチル基を表わす。
更にR2はシクロアルキル基の意味を有するが、
この場合にも炭素原子数が４までの１個又は２個
以上のアルキル基で置換されていてもよい環の大
きさが中程度の基を表わし、例えばシクロペンチ
ル、―ヘキシル若しくは―ヘプチル基又はモノ
―、ジ―若しくはトリメチルシクロヘキシル基が
挙げられる。 置換基R1及びR2の選択は、これらの置換基の
１つが１個のスルホン酸基を持つように行われね
ばならない。すなわち、スルホアルキル（C1―
C4）基R2は以下のR1基と組合すことができる；
アルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
い。）であり、R2は１個のスルホン酸基によつて
置換されていてもよいアルキル（C1―C4）基、
又はシクロアルキル基であり、置換基の選択は
R1又はR2基のいずれかが１個のスルホン酸基を
有することを条件とする。 ハロゲン原子Ｘはフツ素原子、塩素原子、臭素
原子又はヨウ素原子を意味するが、臭素原子が好
ましい。 Ｒがアルキル（C1―C4）基の場合には、分枝
状アルキル基であつてもよいが、好ましくは分枝
状でないアルキル基を表わし、例えばメチル、エ
チル、ｎ―若しくはｉ―プロピル又はｎ―、sec
―若しくはｔ―ブチル基がある。好ましいモノア
ゾ化合物では、Ｒは水素、メチル又はエチル基を
表わす。 R1が炭素原子数が１〜８のアルキル基の場合
には、分枝状及び分枝状でないアルキル基を表わ
し、例えばメチル、エチル、ｎ―若しくはiso―
プロピル、ｎ―、sec―若しくはｔ―ブチル、ｎ
―若しくはｉ―ペンチル、ｎ―ヘキシル、ｎ―ヘ
プチル、ｎ―若しくはｉ―オクチル又は２―エチ
ルヘキシル基が挙げられる。シクロアルキル基と
しては、炭素原子数が４までの１個又は２個以上
のアルキル基で置換されていてもよい環の大きさ
が中程度のものが挙げられ、例えばシクロペンチ
ル、―ヘキシル若しくは―ヘプチル基又はモノ
―、ジ―若しくはトリメチルシクロヘキシル基が
ある。アルキレン部分の炭素原子が１〜４のフエ
ニルアルキレン基については、好ましくはベンジ
ル又はβ―フエネチル基が挙げられ、その場合フ
エニル核は１個のスルホン酸基で置換されていて
もよい。好ましいモノアゾ化合物中では、R1基
はスルホベンジル又はβ―スルホフエネチル基を
表わす。 R2が炭素原子数が１〜４のアルキル基の場合
には、例えば分枝状のアルキル基、又は好ましく
は分枝状でないアルキル基を表わし、メチル、エ
チル、ｎ―若しくはｉ―プロピル、又はｎ―、
sec―若しくはｔ―ブチル基等が挙げられる。こ
の場合前記のアルキル基は１個のスルホン酸基に
よつて置換されていてもよい。好ましいモノアゾ
化合物中ではR2はメチル又はエチル基を表わす。
更にR2はシクロアルキル基の意味を有するが、
この場合にも炭素原子数が４までの１個又は２個
以上のアルキル基で置換されていてもよい環の大
きさが中程度の基を表わし、例えばシクロペンチ
ル、―ヘキシル若しくは―ヘプチル基又はモノ
―、ジ―若しくはトリメチルシクロヘキシル基が
挙げられる。 置換基R1及びR2の選択は、これらの置換基の
１つが１個のスルホン酸基を持つように行われね
ばならない。すなわち、スルホアルキル（C1―
C4）基R2は以下のR1基と組合すことができる；
アルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
【式】。
置換基R1及びR2の好ましい組合せは下記のも
のである； R1＝
のである； R1＝
【式】
R2＝アルキル（C1―C4）又はシクロアルキル
基。 この場合、R1基中のアルキレン部分はメチレ
ン又は、エチレン基を表わすものが好ましく、ア
ルキル基乃至シクロアルキル基R2としては、特
にメチル、エチル及びシクロヘキシル基が好まし
いものとして挙げられる。 アゾ基はジアゾ成分の２つのシアノ置換基に対
してオルト位並びにパラ位に存在することができ
る。好ましいのは２つのCN―基の１つに対して
パラ−位にあるアゾ基である。 好ましいモノアゾ化合物は式ａで表わされ
る。 特に好ましいのは式ｂ，ｃ及びｄで表わ
される。 本発明の式の化合物は公知の方法によつて、
例えば式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアミンをジアゾ化して式 〔式中、Ｒ，R1及びR2は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるカツプリング成分とカツプリングさせ
ることにより製造することができる。 Ｘが水素を表わす式のアミンは公知であり
（式ａ）、公知の方法によつて製造される〔BI
―ECHLER，Comptes Rendus，200，14（1935）
参照〕。Ｘがハロゲンを表わす式のアミンは新
しいものであつて、これも本発明の対象である。
このものは式ｂ 〔式中、Halはハロゲン原子を表わす。〕 で表わされ、この化合物ｂは公知の方法によつ
て例えば式ａ で示されるアミンを元素状の臭素で臭素化するこ
とにより得られる。式ｂの新規なアミンは特に
アゾ化合物製造のジアゾ成分として使用すること
ができる。 好ましい方法は、Ｘが水素又は臭素を表わす式
の化合物をジアゾ化して、Ｒ，R1，及びR2が
先の式の場合と同じ意味を表わす式のカツプ
リング成分とカツプリングさせることを特徴とす
るものである。 R1が
基。 この場合、R1基中のアルキレン部分はメチレ
ン又は、エチレン基を表わすものが好ましく、ア
ルキル基乃至シクロアルキル基R2としては、特
にメチル、エチル及びシクロヘキシル基が好まし
いものとして挙げられる。 アゾ基はジアゾ成分の２つのシアノ置換基に対
してオルト位並びにパラ位に存在することができ
る。好ましいのは２つのCN―基の１つに対して
パラ−位にあるアゾ基である。 好ましいモノアゾ化合物は式ａで表わされ
る。 特に好ましいのは式ｂ，ｃ及びｄで表わ
される。 本発明の式の化合物は公知の方法によつて、
例えば式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアミンをジアゾ化して式 〔式中、Ｒ，R1及びR2は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるカツプリング成分とカツプリングさせ
ることにより製造することができる。 Ｘが水素を表わす式のアミンは公知であり
（式ａ）、公知の方法によつて製造される〔BI
―ECHLER，Comptes Rendus，200，14（1935）
参照〕。Ｘがハロゲンを表わす式のアミンは新
しいものであつて、これも本発明の対象である。
このものは式ｂ 〔式中、Halはハロゲン原子を表わす。〕 で表わされ、この化合物ｂは公知の方法によつ
て例えば式ａ で示されるアミンを元素状の臭素で臭素化するこ
とにより得られる。式ｂの新規なアミンは特に
アゾ化合物製造のジアゾ成分として使用すること
ができる。 好ましい方法は、Ｘが水素又は臭素を表わす式
の化合物をジアゾ化して、Ｒ，R1，及びR2が
先の式の場合と同じ意味を表わす式のカツプ
リング成分とカツプリングさせることを特徴とす
るものである。 R1が
【式】基（基中のフエニ
ル基は１個のスルホン酸基によつて置換されてい
てもよい。）を表わし、R2が１個のスルホン酸基
によつて置換されていてもよいアルキル（C1―
C4）基又はシクロアルキル基を表わし、そして
R1又はR2基のいずれかは１個のスルホン酸基を
有し、Ｒが式の場合と同じ意味を表わす式の
カツプリング成分を使用するのが好ましい。 また好ましい製造方法は、R1がアルキル（C1
―C8）又はシクロアルキル基を表わし、R2がス
ルホアルキル（C1―C4）基を表わし、そしてＲ
が式の場合と同じ意味を表わす式のカツプリ
ング成分を使用することを特徴とする。 具体的にはＲが水素、メチル又はエチル基を表
わす式のカツプリング成分が使用される。 好ましい式のジアゾ成分中では、アミノ基は
２つのシアノ基の１つに対してパラ位にある。 特に好ましい方法では、Ｒが水素、メチル又は
エチル基を表わし、R1が
てもよい。）を表わし、R2が１個のスルホン酸基
によつて置換されていてもよいアルキル（C1―
C4）基又はシクロアルキル基を表わし、そして
R1又はR2基のいずれかは１個のスルホン酸基を
有し、Ｒが式の場合と同じ意味を表わす式の
カツプリング成分を使用するのが好ましい。 また好ましい製造方法は、R1がアルキル（C1
―C8）又はシクロアルキル基を表わし、R2がス
ルホアルキル（C1―C4）基を表わし、そしてＲ
が式の場合と同じ意味を表わす式のカツプリ
ング成分を使用することを特徴とする。 具体的にはＲが水素、メチル又はエチル基を表
わす式のカツプリング成分が使用される。 好ましい式のジアゾ成分中では、アミノ基は
２つのシアノ基の１つに対してパラ位にある。 特に好ましい方法では、Ｒが水素、メチル又は
エチル基を表わし、R1が
【式】基を表わし、そし
てR2がアルキル（C2―C4）若しくはシクロヘキ
シル基を表わすか、又はR1が
シル基を表わすか、又はR1が
【式】基を表わし、そしてR2が
スルホアルキル（C2―C3）基を表わす式のカ
ツプリング成分が使用される。 また、特に好ましい方法は、Ｒが水素、メチル
又はエチル基を表わし、R1がアルキル（C2―C8）
又はシクロヘキシル基を表わし、そしてR2がス
ルホアルキル（C2―C3）基を表わす式のカツ
プリング成分を使用することを特徴とする。 特に有用なモノアゾ化合物は、３，４―ジシア
ノアニリンをジアゾ化して、Ｎ―エチル―Ｎ―
（3′―スルホベンジル）―３―メチルアニリン、
Ｎ―エチル―Ｎ―スルホフエネチル―３―メチル
アニリン又はＮ―γ―スルホプロピル―Ｎ―フエ
ネチル―３―メチルアニリンとカツプリングさせ
て製造される。 式のアミンとしては例えば以下のものが挙げ
られる；３，４―ジシアノアニリン、２，３―ジ
ンアノアニリン、及びブロム化した３，４―ジシ
アノアニリン。 式のカツプリング成分は公知であり、公知の
方法によつて製造される。 カツプリング成分として用いることのできる多
数のアニリン誘導体について以下にその例を挙げ
る；Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―エチル―３―メチ
ルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―エチルア
ニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―ｎ―プロピル
―３―メチルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ
―ｎ―ブチル―３―メチルアニリン、Ｎ―スルホ
ベンジル―Ｎ―ｎ―ブチルアニリン、Ｎ―スルホ
ベンジル―Ｎ―エチル―３―エチルアニリン、Ｎ
―β―スルホフエネチル―Ｎ―エチルアニリン、
Ｎ―β―スルホフエネチル―Ｎ―エチル―３―メ
チルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―シクロ
ヘキシル―３―メチルアニリン、Ｎ―ベンジル−
Ｎ―β―スルホエチルアニリン、Ｎ―ベンジル―
Ｎ―β―スルホエチル―３―メチルアニリン、Ｎ
―ベンジル―Ｎ―γ―スルホプロピルアニリン、
Ｎ―ベンジル―Ｎ―γ―スルホプロピル―３―メ
チルアニリン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―β―ス
ルホエチルアニリン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―
β―スルホエチル―３―メチルアニリン、Ｎ―シ
クロヘキシル―Ｎ―γ―スルホプロピルアニリ
ン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―γ―スルホプロピ
ル―３―メチルアニリン、、Ｎ―（２―エチル―
ヘキシル）―Ｎ―β―スルホエチル―３―メチル
アニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ―β―スルホエチ
ルアニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ―β―スルホエ
チル―３―メチルアニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ
―γ―スルホプロピルアニリン、Ｎ―フエネチル
―Ｎ―γ―スルホプロピル―３―メチルアニリン
及びＮ―（3′―スルホベンジル）―Ｎ―エチル―
３―メチルアニリン。 化合物のジアゾ化並びに化合物と化合物
とのカツプリング反応は公知の方法によつて行わ
れる〔例えば、Ｋ Ｈ SCHu¨NDEHu¨TTE，
Houben―Weyl，Bd.10／３ 213―465頁
（1965）を参照されたい。〕。 新規な式のモノアゾ化合物は特にアニオン性
染料で染色できる紡織材料、とりわけポリアミド
材料及び羊毛の染色と印刷用の染料としての用途
がある。この染色は対応する基材に適した任意の
連続的或いは不連続的方法〔例えば、塗布法
（Ausziehfahren）、捺染法或いは印刷法〕によつ
て行うことができる。本発明のモノアゾ染料は高
い移染性と良好な均染性を有する。更に、この染
料はPH５で行われるモノスルホン酸染料との組合
せ染料においても良い結果を示す。式の染料に
よるポリアミド及び羊毛の染色品は良好な通常の
堅牢性、特に湿気に対する良好な堅牢性、光に対
する良好な堅牢性及びホルムアルデヒドに対する
良好な安定性を示す。 染色の対象となる紡織材料は編物（Gewirke）、
編物（Gewebe）、より糸及び繊維、並びにシヤ
ツ類のような完成製品等の種々の形態のものであ
る。 式の染料による天然及び合成のポリアミド材
料の赤色の染色品は良好な光堅牢性と湿気に対す
る堅牢性を有する。更にこれらの染料は良好な移
染性、高い増強性（Aufbau）、良好な塗布性及び
良好な均染性を示す。 下記の例において、部及び％は特に記載がない
限り、重量部及び重量％を表わし、温度はセツ氏
目盛による。これらの例は本発明を説明するため
のものであるが、いかなる形においても発明を制
限するものではない。 実施例 １〜21 ３，４―ジアノアニリン2.85ｇ、イソプロパノ
ール30ml及び36％塩酸６mlからなる混合液に4N
亜硝酸溶液６mlを０〜２℃の温度で徐々に滴下す
る。更に０〜２℃で１時間撹拌し、次いで尿素
0.4ｇを加え、更に15分間その温度で撹拌する。
次にこの混合液を、次式 で示される化合物２／100molをナトリウム塩の
形で100mlに溶かして０〜２℃に冷却した溶液に
加える。酢酸アンモニウムを加えてPHを約３に調
整する。カツプリング終了後PHを2.5に調整し、
生成した染料を濾別する。次いで濾過ケーキを水
100mlに懸濁させ、PHを水酸化ナトリウム溶液を
加えて７に調整する。次式 で示される染料がナトリウム塩の形で沈澱する。
このものを濾別して70℃で真空乾燥する。染料は
赤色粉末として得られ、このものは水に溶けて赤
色溶液となる。（λnax 496nm） この染料を用いてPH５でポリアミドに対して染
色して得た赤色の染色品は良好な光堅牢性と湿気
に対する堅牢性を示す。この染料は良好な移染
性、高い増強性、良好な塗布性及び良好な均染
性、並びにホルムアルデヒドに対する良好な安定
性を有する。 ３，４―ジシアノアニリンの代わりに２，３―
ジシアノアニリンを用いると同様に良好な特性を
有する染料が得られる。 この例で用いたカツプリング成分の代わりに表
１に挙げた等量のカツプリング成分を用いて同様
の方法により次式 で示される染料が得られ、この染料はポリアミド
を酸性浴で同様に良好な堅牢性を有する赤い色調
に染める。
ツプリング成分が使用される。 また、特に好ましい方法は、Ｒが水素、メチル
又はエチル基を表わし、R1がアルキル（C2―C8）
又はシクロヘキシル基を表わし、そしてR2がス
ルホアルキル（C2―C3）基を表わす式のカツ
プリング成分を使用することを特徴とする。 特に有用なモノアゾ化合物は、３，４―ジシア
ノアニリンをジアゾ化して、Ｎ―エチル―Ｎ―
（3′―スルホベンジル）―３―メチルアニリン、
Ｎ―エチル―Ｎ―スルホフエネチル―３―メチル
アニリン又はＮ―γ―スルホプロピル―Ｎ―フエ
ネチル―３―メチルアニリンとカツプリングさせ
て製造される。 式のアミンとしては例えば以下のものが挙げ
られる；３，４―ジシアノアニリン、２，３―ジ
ンアノアニリン、及びブロム化した３，４―ジシ
アノアニリン。 式のカツプリング成分は公知であり、公知の
方法によつて製造される。 カツプリング成分として用いることのできる多
数のアニリン誘導体について以下にその例を挙げ
る；Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―エチル―３―メチ
ルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―エチルア
ニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―ｎ―プロピル
―３―メチルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ
―ｎ―ブチル―３―メチルアニリン、Ｎ―スルホ
ベンジル―Ｎ―ｎ―ブチルアニリン、Ｎ―スルホ
ベンジル―Ｎ―エチル―３―エチルアニリン、Ｎ
―β―スルホフエネチル―Ｎ―エチルアニリン、
Ｎ―β―スルホフエネチル―Ｎ―エチル―３―メ
チルアニリン、Ｎ―スルホベンジル―Ｎ―シクロ
ヘキシル―３―メチルアニリン、Ｎ―ベンジル−
Ｎ―β―スルホエチルアニリン、Ｎ―ベンジル―
Ｎ―β―スルホエチル―３―メチルアニリン、Ｎ
―ベンジル―Ｎ―γ―スルホプロピルアニリン、
Ｎ―ベンジル―Ｎ―γ―スルホプロピル―３―メ
チルアニリン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―β―ス
ルホエチルアニリン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―
β―スルホエチル―３―メチルアニリン、Ｎ―シ
クロヘキシル―Ｎ―γ―スルホプロピルアニリ
ン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―γ―スルホプロピ
ル―３―メチルアニリン、、Ｎ―（２―エチル―
ヘキシル）―Ｎ―β―スルホエチル―３―メチル
アニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ―β―スルホエチ
ルアニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ―β―スルホエ
チル―３―メチルアニリン、Ｎ―フエネチル―Ｎ
―γ―スルホプロピルアニリン、Ｎ―フエネチル
―Ｎ―γ―スルホプロピル―３―メチルアニリン
及びＮ―（3′―スルホベンジル）―Ｎ―エチル―
３―メチルアニリン。 化合物のジアゾ化並びに化合物と化合物
とのカツプリング反応は公知の方法によつて行わ
れる〔例えば、Ｋ Ｈ SCHu¨NDEHu¨TTE，
Houben―Weyl，Bd.10／３ 213―465頁
（1965）を参照されたい。〕。 新規な式のモノアゾ化合物は特にアニオン性
染料で染色できる紡織材料、とりわけポリアミド
材料及び羊毛の染色と印刷用の染料としての用途
がある。この染色は対応する基材に適した任意の
連続的或いは不連続的方法〔例えば、塗布法
（Ausziehfahren）、捺染法或いは印刷法〕によつ
て行うことができる。本発明のモノアゾ染料は高
い移染性と良好な均染性を有する。更に、この染
料はPH５で行われるモノスルホン酸染料との組合
せ染料においても良い結果を示す。式の染料に
よるポリアミド及び羊毛の染色品は良好な通常の
堅牢性、特に湿気に対する良好な堅牢性、光に対
する良好な堅牢性及びホルムアルデヒドに対する
良好な安定性を示す。 染色の対象となる紡織材料は編物（Gewirke）、
編物（Gewebe）、より糸及び繊維、並びにシヤ
ツ類のような完成製品等の種々の形態のものであ
る。 式の染料による天然及び合成のポリアミド材
料の赤色の染色品は良好な光堅牢性と湿気に対す
る堅牢性を有する。更にこれらの染料は良好な移
染性、高い増強性（Aufbau）、良好な塗布性及び
良好な均染性を示す。 下記の例において、部及び％は特に記載がない
限り、重量部及び重量％を表わし、温度はセツ氏
目盛による。これらの例は本発明を説明するため
のものであるが、いかなる形においても発明を制
限するものではない。 実施例 １〜21 ３，４―ジアノアニリン2.85ｇ、イソプロパノ
ール30ml及び36％塩酸６mlからなる混合液に4N
亜硝酸溶液６mlを０〜２℃の温度で徐々に滴下す
る。更に０〜２℃で１時間撹拌し、次いで尿素
0.4ｇを加え、更に15分間その温度で撹拌する。
次にこの混合液を、次式 で示される化合物２／100molをナトリウム塩の
形で100mlに溶かして０〜２℃に冷却した溶液に
加える。酢酸アンモニウムを加えてPHを約３に調
整する。カツプリング終了後PHを2.5に調整し、
生成した染料を濾別する。次いで濾過ケーキを水
100mlに懸濁させ、PHを水酸化ナトリウム溶液を
加えて７に調整する。次式 で示される染料がナトリウム塩の形で沈澱する。
このものを濾別して70℃で真空乾燥する。染料は
赤色粉末として得られ、このものは水に溶けて赤
色溶液となる。（λnax 496nm） この染料を用いてPH５でポリアミドに対して染
色して得た赤色の染色品は良好な光堅牢性と湿気
に対する堅牢性を示す。この染料は良好な移染
性、高い増強性、良好な塗布性及び良好な均染
性、並びにホルムアルデヒドに対する良好な安定
性を有する。 ３，４―ジシアノアニリンの代わりに２，３―
ジシアノアニリンを用いると同様に良好な特性を
有する染料が得られる。 この例で用いたカツプリング成分の代わりに表
１に挙げた等量のカツプリング成分を用いて同様
の方法により次式 で示される染料が得られ、この染料はポリアミド
を酸性浴で同様に良好な堅牢性を有する赤い色調
に染める。
【表】
【表】
実施例 22
３，４―ジアノアニリン5.7ｇ、酢酸ナトリウ
ム3.6ｇ及び酢酸25mlの混合液に、臭素6.7ｇを酢
酸５mlに溶かした溶液を室温で徐々に滴下する。
臭素の添加終了後、薄層クロマトグラムで遊離物
が検出されなくなるまで更に室温で撹拌する。次
に酢酸をロータリーエバポレーターで真空濃縮す
る。残留物を温水で処理し、生成物を濾別して水
で十分に洗浄する。真空下に70℃で乾燥して、ブ
ロモ―３，４―ジシアノアニリンを灰色の生成物
として得る。このものはジメチルホルムアミドに
溶けて殆ど無色の溶液となる。薄層クロマトグラ
ムによると生成物は異性体の混合物である。２種
の主生成物のRf値は0.43と0.55である〔MERCK
Darmstadtから販売されているシリカゲルプレー
トで測定、溶離液：トルエン／エタノール（４：
１）〕。 実施例 23〜35 ブロモ―３，４―ジシアノアニリン4.45ｇ、ジ
メチルホルムアミド30ml及び36％塩酸６mlの混合
液に、4N亜硝酸溶液５mlを０〜２℃の温度で
徐々に滴下する。ジアゾ溶液を１時間０〜２℃で
撹拌し、次に尿素0.4ｇを加え、撹拌を更に15分
間続ける。次に混合液を、次式 の化合物２／100molをナトリウム塩の形で水100
mlに溶かして０〜２℃に冷却した溶液に加える。
酢酸アンモニウムを用いてPH値を約３に調整す
る。カツプリング終了後、PH値を更に2.5に下げ
て、生成した染料を濾別する。次いで、染料を水
100mlに懸濁し、懸濁液のPH値を水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて７に調整する。ナトリウム塩の
形で沈澱する次式 の染料を濾別し、70℃で真空乾燥する。染料は赤
色粉末の形で得られ、このものは水に溶けて赤色
溶液となる。（λnax 508nm） この染料を用いてポリアミドで得られた青味が
かつた赤色の染色は良好な光堅牢度と湿気に対す
る堅牢度を有する。 カツプリング成分を変えて同様の操作を行うこ
とにより表２に挙げた染料が得られ、これらの染
料はポリアミドを良好な堅牢特性のある色に染め
る。
ム3.6ｇ及び酢酸25mlの混合液に、臭素6.7ｇを酢
酸５mlに溶かした溶液を室温で徐々に滴下する。
臭素の添加終了後、薄層クロマトグラムで遊離物
が検出されなくなるまで更に室温で撹拌する。次
に酢酸をロータリーエバポレーターで真空濃縮す
る。残留物を温水で処理し、生成物を濾別して水
で十分に洗浄する。真空下に70℃で乾燥して、ブ
ロモ―３，４―ジシアノアニリンを灰色の生成物
として得る。このものはジメチルホルムアミドに
溶けて殆ど無色の溶液となる。薄層クロマトグラ
ムによると生成物は異性体の混合物である。２種
の主生成物のRf値は0.43と0.55である〔MERCK
Darmstadtから販売されているシリカゲルプレー
トで測定、溶離液：トルエン／エタノール（４：
１）〕。 実施例 23〜35 ブロモ―３，４―ジシアノアニリン4.45ｇ、ジ
メチルホルムアミド30ml及び36％塩酸６mlの混合
液に、4N亜硝酸溶液５mlを０〜２℃の温度で
徐々に滴下する。ジアゾ溶液を１時間０〜２℃で
撹拌し、次に尿素0.4ｇを加え、撹拌を更に15分
間続ける。次に混合液を、次式 の化合物２／100molをナトリウム塩の形で水100
mlに溶かして０〜２℃に冷却した溶液に加える。
酢酸アンモニウムを用いてPH値を約３に調整す
る。カツプリング終了後、PH値を更に2.5に下げ
て、生成した染料を濾別する。次いで、染料を水
100mlに懸濁し、懸濁液のPH値を水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて７に調整する。ナトリウム塩の
形で沈澱する次式 の染料を濾別し、70℃で真空乾燥する。染料は赤
色粉末の形で得られ、このものは水に溶けて赤色
溶液となる。（λnax 508nm） この染料を用いてポリアミドで得られた青味が
かつた赤色の染色は良好な光堅牢度と湿気に対す
る堅牢度を有する。 カツプリング成分を変えて同様の操作を行うこ
とにより表２に挙げた染料が得られ、これらの染
料はポリアミドを良好な堅牢特性のある色に染め
る。
【表】
【表】
実施例 36
水4000部、酢酸アンモニウム４部、実施例１の
染料２部、及び浴のPH値が６になる量の酢酸から
染浴を調製する。次にこの浴に合成ポリアミドト
リコツトを入れる。浴を30分で加熱沸騰させ、
100℃で45分間染色を行う。良好な湿気に対する
堅牢性を持つた均染された赤色の染色物が得られ
る。 実施例 37 水4000部、実施例１の染料１部、硫酸アンモニ
ウム４部及び均染剤２部からなる浴に羊毛製編物
糸100部を入れる。染浴を45分かけて沸騰させ更
に45分間沸騰温度に保つ。染物を次に取出し、冷
水で十分に濯ぎ洗いし、乾燥する。良好な堅牢性
を有する赤色に染つた羊毛が得られる。
染料２部、及び浴のPH値が６になる量の酢酸から
染浴を調製する。次にこの浴に合成ポリアミドト
リコツトを入れる。浴を30分で加熱沸騰させ、
100℃で45分間染色を行う。良好な湿気に対する
堅牢性を持つた均染された赤色の染色物が得られ
る。 実施例 37 水4000部、実施例１の染料１部、硫酸アンモニ
ウム４部及び均染剤２部からなる浴に羊毛製編物
糸100部を入れる。染浴を45分かけて沸騰させ更
に45分間沸騰温度に保つ。染物を次に取出し、冷
水で十分に濯ぎ洗いし、乾燥する。良好な堅牢性
を有する赤色に染つた羊毛が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｘは水素又はハロゲンを表わし、Ｒは水
素又はアルキル（C1―C4）基を表わし、R1はア
ルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
【式】基（基中のフエニル基は １個のスルホン酸基により置換されていてもよ
い。）を表わし、そしてR2は１個のスルホン酸基
によつて置換されていてもよいアルキル（C1―
C4）またはシクロアルキル基を表わし、R1又は
R2のいずれかは１個のスルホン酸基を有するこ
とを条件とする。〕で示されるモノアゾ化合物。 ２ Ｘが水素又は臭素を表わし、Ｒ、R1及びR2
が特許請求の範囲第１項の記載と同じ意味を表わ
すことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
のモノアゾ化合物。 ３ R1が【式】基（基中のフエ ニル基は１個のスルホン酸基により置換されてい
てもよい。）を表わし、そしてR2は１個のスルホ
ン酸基によつて置換されていてもよいアルキル
（C1―C4）またはシクロアルキル基を表わし、R1
又はR2のいずれかは１個のスルホン酸基を有し
ており、そしてＲ及びＸは特許請求の範囲第２項
の記載と同じ意味を表わすことを特徴とする特許
請求の範囲第２項に記載のモノアゾ化合物。 ４ R1がアルキル（C1―C8）又はシクロアルキ
ル基を表わし、そしてＲ及びＸは特許請求の範囲
第２項の記載と同じ意味を表わすことを特徴とす
る特許請求の範囲第２項に記載のモノアゾ化合
物。 ５ Ｒが水素、メチル又はエチル基を表わし、
R1、R2及びＸが特許請求の範囲第３項の記載と
同じ意味を表わすことを特徴とする特許請求の範
囲第３項に記載のモノアゾ化合物。 ６ ２個のCN―基の１つに対してパラ位にアゾ
基が結合していることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載のモノアゾ化合物。 ７ R1が【式】基を表わ し、R2がスルホアルキル（C2―C4）基を表わす
ことを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
モノアゾ化合物。 ８ R1が【式】基を表わし、R2 がスルホアルキル（C2―C3）基を表わすことを
特徴とする特許請求の範囲第５項に記載のモノア
ゾ化合物。 ９ Ｒが水素、メチル又はエチル基を表わし、
R1がアルキル（C2―C8）又はシクロヘキシル基
を表わし、そしてR2がスルホアルキル（C2―C3）
基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第４
項に記載のモノアゾ化合物。 １０ 次式 で表わされる特許請求の範囲第７項に記載のモノ
アゾ化合物。 １１ 次式 で表わされる特許請求の範囲第７項に記載のモノ
アゾ化合物。 １２ 次式 で表わされる特許請求の範囲第８項に記載のモノ
アゾ化合物。 １３ 式 〔式中、Ｘは式の場合と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物をジアゾ化し、式 〔式中、Ｒ，R1及びR2は式と同じ意味を表わ
す。〕で示される、R1又はR2のいずれかが１個の
スルホン酸基を有するように選択されるカツプリ
ング成分とカツプリングさせて式 〔式中、Ｘは水素又はハロゲンを表わし、Ｒは水
素又はアルキル（C1―C4）基を表わし、R1はア
ルキル（C1―C8）、シクロアルキル又は
【式】基（基中のフエニル基は １個のスルホン酸基により置換されていてもよ
い。）を表わし、そしてR2は１個のスルホン酸基
によつて置換されていてもよいアルキル（C1―
C4）またはシクロアルキル基を表わし、R1又は
R2のいずれかは１個のスルホン酸基を有するこ
とを条件とする。〕の化合物を得ることを特徴と
するモノアゾ化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH773780 | 1980-10-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57102952A JPS57102952A (en) | 1982-06-26 |
| JPH0241553B2 true JPH0241553B2 (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=4329717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56158905A Granted JPS57102952A (en) | 1980-10-16 | 1981-10-07 | Monoazo compound and manufacture |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447358A (ja) |
| EP (1) | EP0052578B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57102952A (ja) |
| DE (1) | DE3172622D1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59305745D1 (de) * | 1992-12-03 | 1997-04-17 | Ciba Geigy | Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4237048A (en) * | 1962-03-09 | 1980-12-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Monoazo dyestuff containing di-cyano substituents ortho to the azo group |
| DE1237061B (de) * | 1963-10-24 | 1967-03-23 | Bayer Ag | Verfahren zum Faerben und Aufhellen von synthetischen Fasern |
| CA943127A (en) * | 1970-01-19 | 1974-03-05 | Crompton And Knowles Corporation | Dye intermediates, dyestuffs prepared therefrom and process for making dyes and intermediates |
| DE2340569C2 (de) * | 1973-08-10 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azofarbstoffe |
| DE2443482A1 (de) * | 1974-09-11 | 1976-03-25 | Bayer Ag | Azofarbstoffe |
| DE2640764A1 (de) * | 1976-09-10 | 1978-03-16 | Bayer Ag | Azofarbstoffe |
| GB2005294B (en) * | 1977-07-02 | 1982-02-03 | Yorkshire Chemicals Ltd | Water soluble azo dyes theis preparation and use |
| DE2733577A1 (de) * | 1977-07-26 | 1979-02-08 | Bayer Ag | Azofarbstoffe |
-
1981
- 1981-10-05 US US06/308,691 patent/US4447358A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-10-07 JP JP56158905A patent/JPS57102952A/ja active Granted
- 1981-10-12 DE DE8181810408T patent/DE3172622D1/de not_active Expired
- 1981-10-12 EP EP81810408A patent/EP0052578B1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4447358A (en) | 1984-05-08 |
| EP0052578A3 (en) | 1982-09-01 |
| JPS57102952A (en) | 1982-06-26 |
| EP0052578B1 (de) | 1985-10-09 |
| EP0052578A2 (de) | 1982-05-26 |
| DE3172622D1 (de) | 1985-11-14 |
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