JPH0243174B2 - - Google Patents
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- JPH0243174B2 JPH0243174B2 JP8784681A JP8784681A JPH0243174B2 JP H0243174 B2 JPH0243174 B2 JP H0243174B2 JP 8784681 A JP8784681 A JP 8784681A JP 8784681 A JP8784681 A JP 8784681A JP H0243174 B2 JPH0243174 B2 JP H0243174B2
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0683—Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真用の感光体に関し、更に詳し
くは光を照射したとき電荷担体を発生する物質
（以下、電荷発生物質と言う。）を含む層（以下、
電荷発生層と言う。）と電荷発生層が発生した電
荷担体を受け入れ、これを搬送する物質（以下、
電荷搬送物質と言う。）を含む層（以下、電荷搬
送層と言う。）からなる積層型の電子写真感光体
に関する。 従来、電子写真用の感光体として、無機物系の
ものではセレンおよびその合金を用いたもの、あ
るいは色素増感した酸化亜鉛を結着樹脂中に分散
した感光体などがあり、また有機系のものでは、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（以
下、TNFと言う。）とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール（以下、PVKと言う。）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものである。しかし、
これらの感光体は多くの長所を持つていると同時
に、さまざまな欠点を持つていることも事実であ
る。例えば、現在広く用いられているセレン感光
体は製造する条件がむかしく、製造コストが高か
つたり、可撓性がないためにベルト状に加工する
ことがむずかしく、また熱や機械的な衝撃に鋭敏
なため取扱いに注意を要する。また酸化亜鉛感光
体は安価に酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製
造することが出来るためコストは低いが、一般に
感度が低かつたり、表面の平滑性、硬度、引り張
り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通
常反復して使用する普通紙複写機用の感光体とし
ては耐久性などに問題が多い。また、TNFと
PVKの電荷移動錯体を用いた感光体は感度が低
く、高速複写機用の感光体としては不適当であ
る。 近年、これらの感光体の欠点を排除するために
広範な研究が進められ、特に有機物系のさまざま
な感光体が提案されている。中でも有機顔料の薄
膜を導電性支持体上に形成し（電荷発生層）、こ
の上に電荷搬送物質を主体とする層（電荷搬送
層）を形成した積層型の感光体が従来の有機物系
の感光体に比べ、一般に感光が高く帯電性が安定
していることなどの点から普通紙複写機用の感光
体として注目されており、一部実用に供されてい
るものがある。 この種の従来の積層型の感光体として、 (1) 電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着
した薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾー
ル誘導体を用いたもの（米国特許第3871882号
公報参照）、 (2) 電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有
機アミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、
電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用いたもの
（特公昭55−42380号公報参照）、 (3) 電荷発生層としてジスチリルベンゼン系ジス
アゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成し
た薄層を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物
を用いたもの（特開昭55−84943号公報参照） などが知られている。 しかしながら、この種の積層型の感光体におい
ても従来のものは多くの長所を持つていると同時
にさまざまな欠点を持つていることも事実であ
る。 (1)で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール
誘導体を用いた感光体は、その電荷発生層を真空
蒸着により形成するため製造コストが高く、ま
た、実用上問題はないとしても、より高速な複写
機用の感光体としては感度が不足しているなどの
問題がある。 (2)で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン
化合物を用いた感光体は、感度は良いが、電荷発
生層を形成するための塗布溶剤として、一般に取
り扱いにくい有機アミン（たとえばエチレンジア
ミン）を用いる必要があり、感光体作成上の欠点
が多い。また、その可視域の感光波長域がおよそ
450〜660nmに亘つているため、赤色原稿の画像
再現性が悪かつた。そのため、実際に複写機に実
装する場合は赤色光をカツトするフイルターが必
要であり、複写機設計上の不利がある。 (3)で示したジスチリルベンゼン系ジスアゾ化合
物とヒドラゾン化合物を用いた感光体は、ジスア
ゾ化合物の分散液の塗布により容易に電荷発生層
を形成できることから製造上は大変有利なもので
あるが、(2)の感光体と同様に、その感光波長域が
およそ450〜700nmに亘つているため赤色原稿の
画像再現性が悪いという欠点を有している。 本発明者は、以上の欠点に鑑み、容易に製造で
き、高感度で、しかもその感光波長域が短波長領
域にある（すなわち、赤色原稿の画像再現性にす
ぐれた）積層型の感光体を開発することを目的と
して鋭意検討を重ねた結果、ある特定のジスアゾ
化合物を電荷発生物質として用いて電荷発生層を
構成した積層型の感光体が上記目的を達成しうる
ということを知見し、本発明を完成したものであ
る。 すなわち、本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体上に電荷発生層および電荷搬送層を有する
積層型の電子写真感光体において、前記電荷発生
層が下記一般式(1)で表わされるジスアゾ化合物を
含む層からなることを特徴とする電子写真感光体
である。 一般式(1) 〔式中Ａは、
くは光を照射したとき電荷担体を発生する物質
（以下、電荷発生物質と言う。）を含む層（以下、
電荷発生層と言う。）と電荷発生層が発生した電
荷担体を受け入れ、これを搬送する物質（以下、
電荷搬送物質と言う。）を含む層（以下、電荷搬
送層と言う。）からなる積層型の電子写真感光体
に関する。 従来、電子写真用の感光体として、無機物系の
ものではセレンおよびその合金を用いたもの、あ
るいは色素増感した酸化亜鉛を結着樹脂中に分散
した感光体などがあり、また有機系のものでは、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（以
下、TNFと言う。）とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール（以下、PVKと言う。）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものである。しかし、
これらの感光体は多くの長所を持つていると同時
に、さまざまな欠点を持つていることも事実であ
る。例えば、現在広く用いられているセレン感光
体は製造する条件がむかしく、製造コストが高か
つたり、可撓性がないためにベルト状に加工する
ことがむずかしく、また熱や機械的な衝撃に鋭敏
なため取扱いに注意を要する。また酸化亜鉛感光
体は安価に酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製
造することが出来るためコストは低いが、一般に
感度が低かつたり、表面の平滑性、硬度、引り張
り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通
常反復して使用する普通紙複写機用の感光体とし
ては耐久性などに問題が多い。また、TNFと
PVKの電荷移動錯体を用いた感光体は感度が低
く、高速複写機用の感光体としては不適当であ
る。 近年、これらの感光体の欠点を排除するために
広範な研究が進められ、特に有機物系のさまざま
な感光体が提案されている。中でも有機顔料の薄
膜を導電性支持体上に形成し（電荷発生層）、こ
の上に電荷搬送物質を主体とする層（電荷搬送
層）を形成した積層型の感光体が従来の有機物系
の感光体に比べ、一般に感光が高く帯電性が安定
していることなどの点から普通紙複写機用の感光
体として注目されており、一部実用に供されてい
るものがある。 この種の従来の積層型の感光体として、 (1) 電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着
した薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾー
ル誘導体を用いたもの（米国特許第3871882号
公報参照）、 (2) 電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有
機アミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、
電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用いたもの
（特公昭55−42380号公報参照）、 (3) 電荷発生層としてジスチリルベンゼン系ジス
アゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成し
た薄層を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物
を用いたもの（特開昭55−84943号公報参照） などが知られている。 しかしながら、この種の積層型の感光体におい
ても従来のものは多くの長所を持つていると同時
にさまざまな欠点を持つていることも事実であ
る。 (1)で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール
誘導体を用いた感光体は、その電荷発生層を真空
蒸着により形成するため製造コストが高く、ま
た、実用上問題はないとしても、より高速な複写
機用の感光体としては感度が不足しているなどの
問題がある。 (2)で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン
化合物を用いた感光体は、感度は良いが、電荷発
生層を形成するための塗布溶剤として、一般に取
り扱いにくい有機アミン（たとえばエチレンジア
ミン）を用いる必要があり、感光体作成上の欠点
が多い。また、その可視域の感光波長域がおよそ
450〜660nmに亘つているため、赤色原稿の画像
再現性が悪かつた。そのため、実際に複写機に実
装する場合は赤色光をカツトするフイルターが必
要であり、複写機設計上の不利がある。 (3)で示したジスチリルベンゼン系ジスアゾ化合
物とヒドラゾン化合物を用いた感光体は、ジスア
ゾ化合物の分散液の塗布により容易に電荷発生層
を形成できることから製造上は大変有利なもので
あるが、(2)の感光体と同様に、その感光波長域が
およそ450〜700nmに亘つているため赤色原稿の
画像再現性が悪いという欠点を有している。 本発明者は、以上の欠点に鑑み、容易に製造で
き、高感度で、しかもその感光波長域が短波長領
域にある（すなわち、赤色原稿の画像再現性にす
ぐれた）積層型の感光体を開発することを目的と
して鋭意検討を重ねた結果、ある特定のジスアゾ
化合物を電荷発生物質として用いて電荷発生層を
構成した積層型の感光体が上記目的を達成しうる
ということを知見し、本発明を完成したものであ
る。 すなわち、本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体上に電荷発生層および電荷搬送層を有する
積層型の電子写真感光体において、前記電荷発生
層が下記一般式(1)で表わされるジスアゾ化合物を
含む層からなることを特徴とする電子写真感光体
である。 一般式(1) 〔式中Ａは、
【式】
【式】
または、
（ここで、Ｒは、臭素原子、NO2またはCN基を
表わす。） である。〕 本発明の積層型感光体は、その製造が容易であ
り、感光度で、しかも、その感光波長領域が短波
長領域（450〜660nm）にあるので、複写機用の
感光体としてすぐれたものである。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 まず、本発明で電荷発生層に用いられ電荷発生
物質、すなわち前記一般式(1)で表わされるジスア
ゾ化合物の具体例を示せば次の通りである。
表わす。） である。〕 本発明の積層型感光体は、その製造が容易であ
り、感光度で、しかも、その感光波長領域が短波
長領域（450〜660nm）にあるので、複写機用の
感光体としてすぐれたものである。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 まず、本発明で電荷発生層に用いられ電荷発生
物質、すなわち前記一般式(1)で表わされるジスア
ゾ化合物の具体例を示せば次の通りである。
【表】
【表】
上記のジスアゾ化合物は市販の２，６−ジアミ
ノアントラキノン（Aldrich ChemicalCo.，
Milwankee）を常法によりジアゾ化して得られ
るテトラゾニウム塩と、対応するカツプラー（ナ
フトールAS類）とを適当な有機溶媒、たとえば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（DMF）中で塩
基を作用させてカツプリング反応を行なうことに
よつて容易に製造することができる。その例とし
て、以下に前記No.１−１のジスアゾ化合物の製造
例を示すが、他のジスアゾ化合物もカツプラーを
変える他はこの製造例にしたがつて容易に製造す
ることができる。 製造例 ２，６−ジアミノアントラキノン14.3gに35％
HCl155mlを加えこの混合物を−５℃まで冷却し、
これに、97％亜硝酸ナトリウム9.0gを水30mlに溶
解した溶液を約20分間で滴下した。滴下終了後−
５〜０℃でさらに２時間撹拌して反応混合物を３
の冷水中に注入し、若干の不溶物を別し、こ
れに42％ホウフツ化水素酸40mlを加え、析出した
沈澱を取し、メタノールで洗浄し、ついで減圧
下に乾燥して、淡褐色の結晶としてアントラキノ
ン−２，６−ビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレート22.6g（86.3％）を得た。 νN2 2310cm-1 νC＝０ 1695cm-1 上記のようにして得たテトラゾニウム塩2.18g
および２−ヒドロキシ−３−（ｍ−ブロムフエニ
ルカルバモイル）ナフタレン3.42gをDMF 300ml
に溶解し、これに酢酸ナトリウム1.64gを水14ml
に溶解した溶液を室温（約20℃）にて約５分間で
滴下した。滴下終了後同温度でさらに２時間撹拌
してから析出している結晶を取した。次に、こ
の結晶に300mlのDMFを加え80℃で２時間撹拌し
た後、再び結晶を取し、さらにこの操作を２回
繰り返した。その後、結晶を水洗し、減圧下に80
℃で乾燥した。紫赤色の粉末として3.22g（68.2
％）のジスアゾ化合物No.１−１を得た。 融点；300℃以上 元素分析結果； 実測値 計算値 Ｃ（％） 60.92 61.03 Ｈ（％） 2.83 2.99 Ｎ（％） 8.74 8.90 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）： νNH（第２アミド） 3250cm-1 νCO 1670cm-1 つぎに、本発明で電荷発生層に用いられる電荷
搬送物質の具体例を示せば次の通りである。
ノアントラキノン（Aldrich ChemicalCo.，
Milwankee）を常法によりジアゾ化して得られ
るテトラゾニウム塩と、対応するカツプラー（ナ
フトールAS類）とを適当な有機溶媒、たとえば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（DMF）中で塩
基を作用させてカツプリング反応を行なうことに
よつて容易に製造することができる。その例とし
て、以下に前記No.１−１のジスアゾ化合物の製造
例を示すが、他のジスアゾ化合物もカツプラーを
変える他はこの製造例にしたがつて容易に製造す
ることができる。 製造例 ２，６−ジアミノアントラキノン14.3gに35％
HCl155mlを加えこの混合物を−５℃まで冷却し、
これに、97％亜硝酸ナトリウム9.0gを水30mlに溶
解した溶液を約20分間で滴下した。滴下終了後−
５〜０℃でさらに２時間撹拌して反応混合物を３
の冷水中に注入し、若干の不溶物を別し、こ
れに42％ホウフツ化水素酸40mlを加え、析出した
沈澱を取し、メタノールで洗浄し、ついで減圧
下に乾燥して、淡褐色の結晶としてアントラキノ
ン−２，６−ビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレート22.6g（86.3％）を得た。 νN2 2310cm-1 νC＝０ 1695cm-1 上記のようにして得たテトラゾニウム塩2.18g
および２−ヒドロキシ−３−（ｍ−ブロムフエニ
ルカルバモイル）ナフタレン3.42gをDMF 300ml
に溶解し、これに酢酸ナトリウム1.64gを水14ml
に溶解した溶液を室温（約20℃）にて約５分間で
滴下した。滴下終了後同温度でさらに２時間撹拌
してから析出している結晶を取した。次に、こ
の結晶に300mlのDMFを加え80℃で２時間撹拌し
た後、再び結晶を取し、さらにこの操作を２回
繰り返した。その後、結晶を水洗し、減圧下に80
℃で乾燥した。紫赤色の粉末として3.22g（68.2
％）のジスアゾ化合物No.１−１を得た。 融点；300℃以上 元素分析結果； 実測値 計算値 Ｃ（％） 60.92 61.03 Ｈ（％） 2.83 2.99 Ｎ（％） 8.74 8.90 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）： νNH（第２アミド） 3250cm-1 νCO 1670cm-1 つぎに、本発明で電荷発生層に用いられる電荷
搬送物質の具体例を示せば次の通りである。
【表】
【表】
【表】
＼
CH３
＼
CH３
【表】
【表】
【表】
【表】
＼
C２H５
C２H５
【表】
【表】
【表】
＼
C２H５
C２H５
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
＼
CH
３
CH
３
【表】
【表】
【表】
【表】
／ ／
2−331 １ −N −N
＼ ＼
CH３ CH３
上記の例示化合物の他、高分子物質ではポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化−ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ある
いはブロムピレン−ホルムアルデヒド縮合樹脂、
Ｎ−エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド縮合
樹脂などの縮合樹脂、また、低分子物質ではオキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フル
オレノンのニトロ誘導体などの既知の電荷搬送物
質のいずれもが有効である。 第１図は本発明の実施態様を示す電子写真感光
体の拡大断面図である。この感光体は導電性支持
体１１上に電荷発生層２２、電荷搬送層３３を設
けて感光層４４を形成するように構成されてい
る。 本発明で用いられる導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニツケル、クロムなどからなる金属
板、金属ドラム又は金属箔、およびアルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム、クロム、パラジ
ウムなどの薄層を設けたプラスチツクフイルムお
よび導電性物質を塗布又は含浸させた紙又はプラ
スチツクフイルムなどが用いられる。 電荷発生層は先に示した一般式(1)で表わされる
特定のジスアゾ化合物をボールミルなどの手段に
より微細粒子とし、適当な溶剤中に分散した液、
又は必要に応じてこれに結合剤樹脂を溶解した分
散液を導電性支持体上に塗布形成したものであり
さらに必要によつて、例えばバフ研磨などの方法
により表面仕上げをしたり、膜厚の調整をしたも
のである。 この電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、好ましく
は0.05〜2μmであり、電荷発生層中のジスアゾ化
合物の割合は10〜100重量％、好ましくは30〜95
重量％である。電荷発生層の膜厚が0.01μm以下
では感度が悪く、5μm以下では電位の保持が悪
い。また電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合が10
重量％以下では感度が悪い。 電荷搬送層は前述した各種の電荷搬送物質と結
合剤樹脂とを適当な溶剤例えばテトラヒドロフラ
ンなどに溶解した溶液を前記電荷発生層上に塗布
することにより形成される。ここで電荷搬送層に
含有される電荷搬送物質の割合は10〜80重量％、
好ましくは25〜75重量％であり、その膜厚は２〜
100μm、好ましくは５〜40μmである。電荷搬送
層に含有される電荷搬送物質の割合が10重量％以
下では感度が悪く、80重量％以上では膜が脆くな
つたり、結晶が析出し電荷搬送層が白濁し、好ま
しくない。また電荷搬送層の厚さが5μm以下では
電位の保持が悪く、40μm以上では残留電位が高
くなる。 ここで使用される電荷発生層用の結合剤樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、エ
チルセルロース樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリブ
タジエン、およびそれらの共重合体などがあげら
れ、それらは１種又は２種以上の混合状態で用い
られる。 また電荷搬送層用の結合剤樹脂としては、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂、シリコン樹脂、およびそれらの共重
合体などがあげられ、それらは１種又は２種以上
の混合状態で用いられる。 また、電荷搬送層には可撓性の向上あるいは耐
久性の向上などを目的として各種の添加剤を加え
ることができる。この目的に使用される添加剤と
しては、ハロゲン化パラフイン、ジアルキルフタ
レート、シリコンオイル等があげられまた本発明
の感光体においては、必要により導電層と電荷発
生層との中間にバリヤ層、電荷発生層と電荷搬送
層の中間に中間層、また電荷搬送層上にオーバー
コート層を設けることもできる。 また、本発明にかかわる前記一般式(1)のジスア
ゾ化合物は、結着剤樹脂（必要により、電荷搬送
物質を加えても良い）中に、微細粒子として分散
することにより分散型の感光体として用いること
もできる。 本発明の構成は以上であり、後述する実施例お
よび比較例からも明らかな如く、本発明の電子写
真感光体は従来の積層型の感光体に比較して製造
が容易であり、また、感光波長域が短波長域（お
よそ450〜600nm）にあり、高感度でしかも感光
体の反復使用に対しても特性が安定である等の優
れた性質を有する。 次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が限定される
ものではない。 実施例 １ ジスアゾ化合物No.１−１を76重量物、ポリエス
テル樹脂（バイロン200株式会社車洋紡績製）の
テトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％）1260
重量部、およびテトラヒドロフラン3700重量部を
ボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をア
ルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性
支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用い
て塗布し、自然乾燥して、厚さ約1μmの電荷発生
層を形成した。一方、電荷搬送物質No.２−５を２
重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
K1300，株式会社帝人製）２重量部、およびテト
ラヒドロフラン16重量部を混合溶解して溶液とし
たのち、これを前記電荷発生層上にドクターブレ
ードで塗布し80℃で２分間、次いで100℃で５分
間乾燥して厚さ約20μmの電荷移動層を形成せし
め、第１図に示した積層型の感光体No.１を作成し
た。 実施例 ２〜９ 実施例１で用いたジスアゾ化合物No.１−１およ
び電荷搬送物質２−５の代りに、後記の表−１に
示すジスアゾ化合物および電荷搬送物質を用いた
以外は実施例１と同様にして感光体No.２〜９を作
成した。 これらの感光体No.１〜９について、静電複写紙
試験装置（(株)川口電機製作所，SP428型）を用い
て、−6KVのコロナ放電を20秒間行なつて負に帯
電せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Vpo（Ｖ）を測定し、次いでタングステン
ランプによつてその表面が照度20ルツクスになる
ようにして光を照射しその表面電位がVpoの１／
２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ1/2
（ルツクス・秒）を算出した。その結果を表−１
に示す。
2−331 １ −N −N
＼ ＼
CH３ CH３
上記の例示化合物の他、高分子物質ではポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化−ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ある
いはブロムピレン−ホルムアルデヒド縮合樹脂、
Ｎ−エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド縮合
樹脂などの縮合樹脂、また、低分子物質ではオキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フル
オレノンのニトロ誘導体などの既知の電荷搬送物
質のいずれもが有効である。 第１図は本発明の実施態様を示す電子写真感光
体の拡大断面図である。この感光体は導電性支持
体１１上に電荷発生層２２、電荷搬送層３３を設
けて感光層４４を形成するように構成されてい
る。 本発明で用いられる導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニツケル、クロムなどからなる金属
板、金属ドラム又は金属箔、およびアルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム、クロム、パラジ
ウムなどの薄層を設けたプラスチツクフイルムお
よび導電性物質を塗布又は含浸させた紙又はプラ
スチツクフイルムなどが用いられる。 電荷発生層は先に示した一般式(1)で表わされる
特定のジスアゾ化合物をボールミルなどの手段に
より微細粒子とし、適当な溶剤中に分散した液、
又は必要に応じてこれに結合剤樹脂を溶解した分
散液を導電性支持体上に塗布形成したものであり
さらに必要によつて、例えばバフ研磨などの方法
により表面仕上げをしたり、膜厚の調整をしたも
のである。 この電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、好ましく
は0.05〜2μmであり、電荷発生層中のジスアゾ化
合物の割合は10〜100重量％、好ましくは30〜95
重量％である。電荷発生層の膜厚が0.01μm以下
では感度が悪く、5μm以下では電位の保持が悪
い。また電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合が10
重量％以下では感度が悪い。 電荷搬送層は前述した各種の電荷搬送物質と結
合剤樹脂とを適当な溶剤例えばテトラヒドロフラ
ンなどに溶解した溶液を前記電荷発生層上に塗布
することにより形成される。ここで電荷搬送層に
含有される電荷搬送物質の割合は10〜80重量％、
好ましくは25〜75重量％であり、その膜厚は２〜
100μm、好ましくは５〜40μmである。電荷搬送
層に含有される電荷搬送物質の割合が10重量％以
下では感度が悪く、80重量％以上では膜が脆くな
つたり、結晶が析出し電荷搬送層が白濁し、好ま
しくない。また電荷搬送層の厚さが5μm以下では
電位の保持が悪く、40μm以上では残留電位が高
くなる。 ここで使用される電荷発生層用の結合剤樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、エ
チルセルロース樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリブ
タジエン、およびそれらの共重合体などがあげら
れ、それらは１種又は２種以上の混合状態で用い
られる。 また電荷搬送層用の結合剤樹脂としては、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂、シリコン樹脂、およびそれらの共重
合体などがあげられ、それらは１種又は２種以上
の混合状態で用いられる。 また、電荷搬送層には可撓性の向上あるいは耐
久性の向上などを目的として各種の添加剤を加え
ることができる。この目的に使用される添加剤と
しては、ハロゲン化パラフイン、ジアルキルフタ
レート、シリコンオイル等があげられまた本発明
の感光体においては、必要により導電層と電荷発
生層との中間にバリヤ層、電荷発生層と電荷搬送
層の中間に中間層、また電荷搬送層上にオーバー
コート層を設けることもできる。 また、本発明にかかわる前記一般式(1)のジスア
ゾ化合物は、結着剤樹脂（必要により、電荷搬送
物質を加えても良い）中に、微細粒子として分散
することにより分散型の感光体として用いること
もできる。 本発明の構成は以上であり、後述する実施例お
よび比較例からも明らかな如く、本発明の電子写
真感光体は従来の積層型の感光体に比較して製造
が容易であり、また、感光波長域が短波長域（お
よそ450〜600nm）にあり、高感度でしかも感光
体の反復使用に対しても特性が安定である等の優
れた性質を有する。 次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が限定される
ものではない。 実施例 １ ジスアゾ化合物No.１−１を76重量物、ポリエス
テル樹脂（バイロン200株式会社車洋紡績製）の
テトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％）1260
重量部、およびテトラヒドロフラン3700重量部を
ボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をア
ルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性
支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用い
て塗布し、自然乾燥して、厚さ約1μmの電荷発生
層を形成した。一方、電荷搬送物質No.２−５を２
重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
K1300，株式会社帝人製）２重量部、およびテト
ラヒドロフラン16重量部を混合溶解して溶液とし
たのち、これを前記電荷発生層上にドクターブレ
ードで塗布し80℃で２分間、次いで100℃で５分
間乾燥して厚さ約20μmの電荷移動層を形成せし
め、第１図に示した積層型の感光体No.１を作成し
た。 実施例 ２〜９ 実施例１で用いたジスアゾ化合物No.１−１およ
び電荷搬送物質２−５の代りに、後記の表−１に
示すジスアゾ化合物および電荷搬送物質を用いた
以外は実施例１と同様にして感光体No.２〜９を作
成した。 これらの感光体No.１〜９について、静電複写紙
試験装置（(株)川口電機製作所，SP428型）を用い
て、−6KVのコロナ放電を20秒間行なつて負に帯
電せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Vpo（Ｖ）を測定し、次いでタングステン
ランプによつてその表面が照度20ルツクスになる
ようにして光を照射しその表面電位がVpoの１／
２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ1/2
（ルツクス・秒）を算出した。その結果を表−１
に示す。
【表】
比較例 １
米国特許第3871882号公報に記載の、電荷発生
層としてペリレン誘導体を用い、電荷搬送層にオ
キサジアゾール誘導体を用いた積層型の感光体を
下記のように作成した。 電荷発生層としてＮ，N′−ジメチルペリレン
−３，４，９，10−テトラカルボン酸ジイミドを
アルミニウム板上に、真空度10-5mmHg、蒸着源
温度350℃、蒸着時間３分間の条件下に真空蒸着
し、電荷発生層を形成した。次いでこの電荷発生
層上に、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール５重量部、
ポリエステル樹脂（デユポン社製、ポリエステル
アドヒースイブ49000）、５重量部およびテトラヒ
ドロフラン90重量部からなる溶液を塗布し、120
℃で10分間乾燥して、厚さ約10μmの電荷搬送層
を形成し、比較感光体No.１を作成した。 比較例 ２ 特公昭55−42380号公報に記載されている、電
荷発生層としてクロルダイアンブルーを用い電荷
搬送層にヒドラゾン化合物を用いた積層型の感光
体を下記のようにして作成した。 クロルダイアンブルー25重量部、エチレンジア
ミン1240重量部、ｎ−ブチルアミン990重量部お
よびテトラヒドロフラン2740重量部からなる溶液
を、アルミ蒸着したポリエステルベースのアルミ
面上にウエツトギヤツプ25μでドクターブレード
を用いて塗布、乾燥し、電荷発生層を形成した。
ついで、この電荷発生層上に、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド１，１−ジフエニルヒドラゾ
ン10重量部、ポリカーボネート樹脂（実施例１で
用いた樹脂と同じもの）10重量部およびテトラヒ
ドロフラン80重量部よりなる溶液を、ドクターブ
レードを用いて塗布し、乾燥して厚さ約18μの電
荷搬送層を形成し、積層型の比較感光体No.２を作
成した。 比較例 ３ 特開昭55−84943号公報に記載されている、電
荷発生層としてジスチリルベンゼン系ジスアゾ化
合物を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用
いた積層型の感光体を下記のように作成した。 4′，4″−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２，４
−ジメチルフエニルカルバモイル）−１−ナフチ
ルアゾ〕−１，４−ジスチリルベンゼン20重量部、
ポリビニルブチラール（デンカブチラール＃4000
−１、東京電気化学(株)製）３重量部、ポリメチル
メタアクリレート（ダイヤナールBR−80、三菱
レーヨン(株)製）７重量部およびテトラヒドロフラ
ン300重量部を、ボールミル中で３時間ミリング
し、この分散液をテトラヒドロフラン2700重量部
で希釈した後、アルミ蒸着したポリエステルベー
ス（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレ
ードを用いて塗布、乾燥し、厚さ約0.3μの電荷発
生層を形成した。ついで、この電荷発生層上に、
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド １−
メチル−１−フエニルヒドラゾン10重量部、ポリ
カーボネート樹脂（実施例１で用いた樹脂と同じ
もの）10重量部およびテトラヒドロフラン80重量
部よりなる溶液を、ドクターブレードを用いて塗
布し、乾燥して厚さ約13μの電荷搬送層を形成
し、積層型の比較感光体No.３を作成した。 これら比較感光体No.１〜３および本発明の感光
体No.３，６，９について、その感光波長域を調べ
るために、次の測定手順によつて分光感度の測定
を行なつた。 まず、感光体を暗所でコロナ放電によりその表
面電位を−800ボルト以上に帯電し、その表面電
位が−800ボルトになるまで暗減衰させ、表面電
位が−800ボルトになつたときにモノクロメータ
ーを用いて分光した感光体面で1μW／cm2の単色
光を感光体に照射した。そして、その表面電位が
−400ボルトに減衰するまでの時間（秒）を求め、
半減露光量（μW・sec／cm2）を算出した。一方、
露光によつて得られる見掛け上の電位差400ボル
トから暗減衰による電位の減衰分を差引いた露光
により実際に得られている電位差を求め、この電
位差と上記の半減露光量とから光減衰速度
（Volt・cm2・μW-1・sec-1）を算出し、感度とし
た。 この結果を第２図〜第５図に示した。 第２図：感光体No.３ 第３図：感光体No.６ 第４図：感光体No.９ 第５図 □・：比較感光体No.１ ○・：比較感光体No.２ △・：比較感光体No.３ 前記表−１および第２図〜第５図の結果によ
り、本発明の感光体が高感度で、また、その感光
波長域がおよそ460〜600nmであることが判る。 また、本発明の電子写真感光体の製造において
は、比較感光体No.１を作成する際に用いた真空蒸
着法、あるいは、比較感光体No.２を作成する際に
用いた有機アミンを使用する必要がないため、製
造上も有利である。 参考例 １〜３ 実施例１において、電荷搬送物質として２−５
を用い、電荷発生物質として本願一般式(1)の置換
Ａが次の３種の置換を有する化合物をそれぞれ用
いた他は同様にして、参考例１〜３の感光体を作
成した。 この参考例１〜３のVo，Ｅ1/2特性を測定した
ところ、表−２に示す結果が得られた。表−１お
よび表−２の結果から、本願発明感光体の感度は
比較例感光体に比し、著しく優れていることが判
つた。
層としてペリレン誘導体を用い、電荷搬送層にオ
キサジアゾール誘導体を用いた積層型の感光体を
下記のように作成した。 電荷発生層としてＮ，N′−ジメチルペリレン
−３，４，９，10−テトラカルボン酸ジイミドを
アルミニウム板上に、真空度10-5mmHg、蒸着源
温度350℃、蒸着時間３分間の条件下に真空蒸着
し、電荷発生層を形成した。次いでこの電荷発生
層上に、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール５重量部、
ポリエステル樹脂（デユポン社製、ポリエステル
アドヒースイブ49000）、５重量部およびテトラヒ
ドロフラン90重量部からなる溶液を塗布し、120
℃で10分間乾燥して、厚さ約10μmの電荷搬送層
を形成し、比較感光体No.１を作成した。 比較例 ２ 特公昭55−42380号公報に記載されている、電
荷発生層としてクロルダイアンブルーを用い電荷
搬送層にヒドラゾン化合物を用いた積層型の感光
体を下記のようにして作成した。 クロルダイアンブルー25重量部、エチレンジア
ミン1240重量部、ｎ−ブチルアミン990重量部お
よびテトラヒドロフラン2740重量部からなる溶液
を、アルミ蒸着したポリエステルベースのアルミ
面上にウエツトギヤツプ25μでドクターブレード
を用いて塗布、乾燥し、電荷発生層を形成した。
ついで、この電荷発生層上に、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド１，１−ジフエニルヒドラゾ
ン10重量部、ポリカーボネート樹脂（実施例１で
用いた樹脂と同じもの）10重量部およびテトラヒ
ドロフラン80重量部よりなる溶液を、ドクターブ
レードを用いて塗布し、乾燥して厚さ約18μの電
荷搬送層を形成し、積層型の比較感光体No.２を作
成した。 比較例 ３ 特開昭55−84943号公報に記載されている、電
荷発生層としてジスチリルベンゼン系ジスアゾ化
合物を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用
いた積層型の感光体を下記のように作成した。 4′，4″−ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２，４
−ジメチルフエニルカルバモイル）−１−ナフチ
ルアゾ〕−１，４−ジスチリルベンゼン20重量部、
ポリビニルブチラール（デンカブチラール＃4000
−１、東京電気化学(株)製）３重量部、ポリメチル
メタアクリレート（ダイヤナールBR−80、三菱
レーヨン(株)製）７重量部およびテトラヒドロフラ
ン300重量部を、ボールミル中で３時間ミリング
し、この分散液をテトラヒドロフラン2700重量部
で希釈した後、アルミ蒸着したポリエステルベー
ス（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレ
ードを用いて塗布、乾燥し、厚さ約0.3μの電荷発
生層を形成した。ついで、この電荷発生層上に、
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド １−
メチル−１−フエニルヒドラゾン10重量部、ポリ
カーボネート樹脂（実施例１で用いた樹脂と同じ
もの）10重量部およびテトラヒドロフラン80重量
部よりなる溶液を、ドクターブレードを用いて塗
布し、乾燥して厚さ約13μの電荷搬送層を形成
し、積層型の比較感光体No.３を作成した。 これら比較感光体No.１〜３および本発明の感光
体No.３，６，９について、その感光波長域を調べ
るために、次の測定手順によつて分光感度の測定
を行なつた。 まず、感光体を暗所でコロナ放電によりその表
面電位を−800ボルト以上に帯電し、その表面電
位が−800ボルトになるまで暗減衰させ、表面電
位が−800ボルトになつたときにモノクロメータ
ーを用いて分光した感光体面で1μW／cm2の単色
光を感光体に照射した。そして、その表面電位が
−400ボルトに減衰するまでの時間（秒）を求め、
半減露光量（μW・sec／cm2）を算出した。一方、
露光によつて得られる見掛け上の電位差400ボル
トから暗減衰による電位の減衰分を差引いた露光
により実際に得られている電位差を求め、この電
位差と上記の半減露光量とから光減衰速度
（Volt・cm2・μW-1・sec-1）を算出し、感度とし
た。 この結果を第２図〜第５図に示した。 第２図：感光体No.３ 第３図：感光体No.６ 第４図：感光体No.９ 第５図 □・：比較感光体No.１ ○・：比較感光体No.２ △・：比較感光体No.３ 前記表−１および第２図〜第５図の結果によ
り、本発明の感光体が高感度で、また、その感光
波長域がおよそ460〜600nmであることが判る。 また、本発明の電子写真感光体の製造において
は、比較感光体No.１を作成する際に用いた真空蒸
着法、あるいは、比較感光体No.２を作成する際に
用いた有機アミンを使用する必要がないため、製
造上も有利である。 参考例 １〜３ 実施例１において、電荷搬送物質として２−５
を用い、電荷発生物質として本願一般式(1)の置換
Ａが次の３種の置換を有する化合物をそれぞれ用
いた他は同様にして、参考例１〜３の感光体を作
成した。 この参考例１〜３のVo，Ｅ1/2特性を測定した
ところ、表−２に示す結果が得られた。表−１お
よび表−２の結果から、本願発明感光体の感度は
比較例感光体に比し、著しく優れていることが判
つた。
【表】
さらに、本発明の感光体No.３，６，９を株式会
社リコー製複写機リコピーＰ−500に装着して画
像出しを10000回繰り返した。その結果、いずれ
の感光体からも鮮明な画像が得られた。このこと
により、本発明の感光体が耐久性においても極め
て優れたものであることが理解できるであろう。
社リコー製複写機リコピーＰ−500に装着して画
像出しを10000回繰り返した。その結果、いずれ
の感光体からも鮮明な画像が得られた。このこと
により、本発明の感光体が耐久性においても極め
て優れたものであることが理解できるであろう。
第１図は本発明の電子写真感光体の構成例を示
す拡大断面図である。第２図〜第５図は本発明の
感光体および比較感光体の分光感度特性を表わす
グラフである。 １１……導電性支持体、２２……電荷発生層、
３３……電荷搬送層、４４……感光層。
す拡大断面図である。第２図〜第５図は本発明の
感光体および比較感光体の分光感度特性を表わす
グラフである。 １１……導電性支持体、２２……電荷発生層、
３３……電荷搬送層、４４……感光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に電荷発生層および電荷搬送
層を有する積層型の電子写真感光体において、前
記電荷発生層が下記一般式(1)で表わされるジスア
ゾ化合物を含む層からなることを特徴とする電子
写真感光体。 一般式(1) 〔式中Ａは、 【式】 【式】 または、 （ここで、Ｒは、臭素原子、NO2またはCN基を
表わす。） である。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8784681A JPS57202545A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Electrophotographic receptor |
| US06/385,341 US4440845A (en) | 1981-06-08 | 1982-06-04 | Disazo compound, method of making same and electrophotographic element using same |
| DE3221642A DE3221642C2 (de) | 1981-06-08 | 1982-06-08 | Neue Bisazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien |
| DE3249395A DE3249395C2 (ja) | 1981-06-08 | 1982-06-08 | |
| US06/537,774 US4555567A (en) | 1981-06-08 | 1983-09-30 | 2,6-Disazo anthraquinone compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8784681A JPS57202545A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Electrophotographic receptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57202545A JPS57202545A (en) | 1982-12-11 |
| JPH0243174B2 true JPH0243174B2 (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=13926250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8784681A Granted JPS57202545A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Electrophotographic receptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57202545A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102608881A (zh) | 2004-11-22 | 2012-07-25 | 保土谷化学工业株式会社 | 电子照相感光体 |
| JP4879753B2 (ja) | 2004-11-24 | 2012-02-22 | 保土谷化学工業株式会社 | 電子写真用感光体 |
| JP5060495B2 (ja) | 2007-01-25 | 2012-10-31 | 保土谷化学工業株式会社 | 電子写真用感光体 |
| KR20080107082A (ko) * | 2007-06-05 | 2008-12-10 | 삼성물산 주식회사 | 양방향 프리스트레싱 시스템 |
| JP2009128587A (ja) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真感光体カートリッジ |
-
1981
- 1981-06-08 JP JP8784681A patent/JPS57202545A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57202545A (en) | 1982-12-11 |
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