JPH0243542A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高い発色濃度を有し、かつカラー画像の堅牢性
に優れ、さらには処理時の安定性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 現在実用されているカラー写真感光材料においては、芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカンプリングして
アゾメチン色素を形成する所謂カラーカプラー（反応位
として活性メチレン基を有する化合物が通常用いられる
）とハロゲン化銀乳剤とを感光材料中に内臓せしめ、像
様露光に続いて行われる発色現像処理によって色素像を
得る方式が一般的である。カラーカプラーとしては、従
来よく知られているように、四当量カプラーよりも二当
量カプラーを使用した場合のほうが銀量を削減できると
言う利点がある。しかしながら、特にこの種のカプラー
に関しては、発色性や生成した色素の堅牢性に優れたカ
プラーの開発かつ非常に重要な技術課題であった。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料を用いたカラー画像形
成法としては、多くの場合イエロー、マゼンタおよびシ
アンのそれぞれの色素を三原色として用い減色法により
色を再現する方法が採用されている。これらのうち、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては５−ピラゾロン母核を
有するものが発色色素の色相や発色濃度の観点で好まし
く用いられてきた。しかしながら、これら５−ピラゾロ
ン母核を有するマゼンタカプラーにおいては、感光材料
に組み込む上で必要な諸性能を満足した二当量カプラー
が得られていないために、実用されている例はわずかし
かないのが実状である。

例えば、米国特許第４．３５１，８９７号には有用な二
当量５−ピラゾロンマゼンタカプラーとしてアリールチ
オ基を離脱基として有する化合物が記載されている。こ
の化合物は二当量に際して往々にして問題となる、処理
時のスティンの発生が少なく、さらに生成したマゼンタ
色素の堅牢性が高く、そのうえにカプラー自身の安定性
も高いために長期保存時の画像の白地部分におけるイエ
ロースティンの発生も少ない優れたカプラーであった。

しかしながら、アゾメチン色素生成の効率−発色性の観
点からは十分なものとはいえず、高い発色濃度を得るた
めには非感光性の微粒子乳剤を感光性乳剤層もしくは隣
接層に含有せしめる必要があり、改良が望まれていた。

こうした二当量５−ピラゾロンマゼンタカプラーの発色
性の問題を改良した化合物として、国際特許出願第８８
１０４７９５号にはアシルアミノ置換されたアリールチ
オ離脱基を有するものが開示されている。この化合物は
、それまで問題であった発色性が改良されており、上で
述べたような微粒子乳剤を併用することなく十分な発色
濃度を得ることができる。

しかしながら、上記特許に記載された技術にしたがって
感光材料を作成、試験したところ、この発色性に優れた
カプラーを感光材料中に組み込んだ場合に重大な欠陥が
生じることが明らかになった。すなわち、該カプラーを
用いたカラー印画紙を使ってプリントを作成すると、マ
ゼンタ発色の部分に濃度むらが発生し、実用に供するこ
とが困難であることがわかった。この濃度むらは、ロー
ル状のカラー印画紙を搬送するタイプの現像機では印画
紙の進行方向に沿った向きで筋状にマゼンタ濃度の高い
部分が生じ、また、シート状のカラー印画紙をローラー
で搬送するタイプの現像機では現像液から漂白定着液に
入る部分の反転ローラー（パイル状のカバーが装着され
た所謂ソックスローラー）のパターンでマゼンタ濃度の
高い部分が生じるゆさらに、この濃度むらは塩化銀含有
率が９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤と該カプラーを
組み合わせて、迅速処理を行ったときにはいっそう悪化
することが明らかになった。このような濃度むらが生じ
てしまうと良好なカラープリントを得ることが困難であ
り、該カプラーを実用化する上で致命的な問題となって
いた。

（発明が解決しようとする課題） これまで述べてきたことから明らかなように本発明の目
的は、低銀化が可能であり、かつカプラー自身と生成し
たマゼンタ色素の堅牢性に優れたマゼンタカプラーを用
いて、処理時のマゼンタの濃度むらの発生のないハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記の１）　、２）または３）によ
って効果的に達成された。

１）支持体上に感光性乳剤層を少なくとも一層有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性乳剤層が下
記−紋穴（Ｉ）で表される離脱基をカップリング位に有
する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種を含有し
、かつ、感光材料の構成層中の少なくとも一層に下記−
紋穴（ＩＩ）、（ＩＩＩ）もしくは（ｒＶ）で表される
化合物のうち少なくとも一種を含有することを特徴とす
番ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） もしくは窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに結合して環
を形成しても良い。

一般式（■）　　　　Ｎ＝Ｎ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはブレカーサ−を表す。

式中、Ｌ、とり、はメチレン、エチレン基を表わす。β
とｍはＯまたは１を表わすｅＲｌ　は水素原子、アルキ
ル基、了り−ル基またはへテロ環基を表わす、Ｒ１は炭
素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子でＡと連結
する基を表わす、Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす
、ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子
の場合は１または２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子
、窒素原子または硫黄原子を表わす、Ｘは環を形成する
のに必要な原子群を表わす、ＲｏとＲｔは互いに結合し
て環を形成しても良い、Ｂが炭素原子式中、Ｌは二価の
連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル
基または了り−ル基を表す、Ｘは一般式（ｎ）と同義で
ある。ｎは１又は０を表わす。

式中、ＲおよびＸば一般式（ＩＩ）のそれと同義であり
、Ｌは一般式（ＩＩＩ）のそれと同義である。

Ｒ３はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

２）前記−紋穴（ｆ）で表わされる５−ピラゾロンカプ
ラーを含有する感光性乳剤層における、ハロゲン化銀と
該カプラーとの比率Ｒが２．０　≦　Ｒ≦　５．５ Ｒ−ハロゲン化銀（モル）／カプラー（モル）なる条件
を満足することを特徴とする、前記第一項のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

３）感光材料を構成する親水性コロイド層の発色現像処
理液中での膨潤率が２００−３００％であることを特徴
とする、前記第一項もしくは第二項のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

−紋穴（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

Ｌｌとり、は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす、１換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ）、了
り−ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルプ
フルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニル
ウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有
していてもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチレ
ン基である。２とｍは０または１を表わすが、好ましく
は０である。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす、これらはＬ＋　、Ｌｚにおいて定
義した置換基を更に有してもよい、好ましくはＲＩは水
素原子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす、詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基
、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わ
す、これらは、Ｒ，と同様、Ｒ８、Ｌ！において定義し
た置換基を更に有しても良い。

好ましくはＲ，はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオう原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす、この環は更に上
述したＬｌ　、Ｌｘにおいて定義した置換基を存してい
ても良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良Ｒ２
とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ましく
は５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい
。またこれらの環上にＬｌ、Ｌ□において定義した置換
基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ１は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい、また、こ
れらの環上には更にＬｌ、Ｌｌにおいて定義した置換基
を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

この−紋穴においてＹＩはＲ５、又はＺ　ｒ　Ｒｂを表
わすａＲｉは置換もしくは無置換の、アリールｃ 又はヘテロ環基および＋ＣＨｚ　＋　ｉ　Ｃ−Ｒ４で表
わＲ１ される２級又は３級の基を有する置換基を表わしｉは０
又は１を表わす、Ｚ、ば酸素原子、イオウ原子又はＮ　
Ｒｔを表わすｅＲｈは置換もしくは無置換の、アルキル
、アリール又はヘテロ環基を表わす。Ｒｃ、Ｒｄはハロ
ゲン原子、Ｒ１およびＺ　ｚ　Ｒ−なる基から選ばれた
基を表わす、Ｒｏは水素原子、又はＲｃ、Ｒ４で定義さ
れた基を表わす。

Ｒｆは水素原子およびＲ１で定義された基を表わす。Ｚ
！は酸素原子、イオウ原子又はＮ　Ｒｈを表わす、Ｒ１
はＲｅで定義された基を表わすｅＲｈはＲｔで定義され
た基を表わす、ＲｃはＲ４およびＲ１の少なくとも１つ
と結合して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環を形成し
てもよ（、それらは更に置換基を有していてもよい、Ｒ
１、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および原子と
同義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はＮ−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ
４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは２．４．６−ドリ
クロロフエニル基である。

この−紋穴のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−紋穴において
ＲいＲ１、Ｒ４、Ｒｃ、Ｒ４、Ｒ，、ＸおよびＢは前記
置換基と同義である。ｉはＯ又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

Ｒ１，、、Ｊ、 Ｎ　　　　　ＮＨＲｓ Ｒ孝 この−紋穴においてＲ１ば置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

ＲＩ　、Ｒ３、Ｒ４、ＸおよびＢは、前記の置換基原子
群および原子と同義である。好ましくはＲ３は−ＮＨ−
Ｙｚで表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−ドリク
ロロフエニル基である。Ｙｔは置換又は１２換の、アリ
ール、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニ
ル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−紋穴においてＲＩ　、Ｒ
ｓ　、ＲａおよびＸは前記置換基および原子群と同義で
ある。Ｙ３は置換もしくは無闇換の、メチレン、エチレ
ン基または＞ＮＲ，を表わす、Ｒｆは前記置換基と同義
である。この−紋穴より好ましいピラゾロンカプラーは
次の一般式で表わすことができる。この−紋穴において
Ｒａ３およびＲ４は Ｒ＃ 前記置換基と同義であるｅ　Ｒｂ　、Ｒｑはアルキル基
、アリール基を表わし、Ｒ８は前記Ｌ＋、Ｌｘで定義し
た置換基を表わす、Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子を表わす。ｎはメチジ〉′基の場合は
Ｏから２の整数を表わすが、他の場合は１を表わす、ｐ
は０から３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９Ｉ号、同３３１１４７６号、英国特許１３５７
３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５７
３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同３
１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７０
３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引用
されている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカンブリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一魔式で表わされ
ることができる。この−紋穴においてＱは本発明の ＲＩ。

カップリング離脱基を表わす。Ｒ７はアニリノ、アシル
、アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリ
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へ
テロ環基を表わす、Ｒ３゜は置換又は無置換のアリール
基であり、好ましくはハロゲン原子、アルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、スルファ
ミド、スルホンアミドおよびシアノ基から選ばれた置換
基を少なくとも１つ有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い。Ｒ７は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
紋穴においてＲ，ゴ Ｒ＋　＋は炭素数１〜３０のアルコキシ基、了り−ルオ
キシ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である
。

Ｒ１□とＲ１，はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばＲｉｔとＲＩ３はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。

Ｒ２゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−〔３−ペンタ
デシルフェノキシフ−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。ＲＩＧは更に好ましくは２，４．６−）
リクロロフェニル基である。

ＲＩｚｓ　Ｒ＋３について更に詳しく述べるど、これら
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、フッ素原子）、炭素数１〜３０Φ直饋、分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、
α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルア
ミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジ
ン−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロ
リン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、
ｔ−プチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミト基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルフ
ァモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル５、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル
〕スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メ
チルスルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基
）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基
、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル）カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ
基（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基
、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデ
シル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセ
チル−Ｎ−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシル
オキシフェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
テトラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基）、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基
（例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホ
ニル基、テトラデシルオキシスルホ；、ル基、２−エチ
ルヘキシルオキシスルホニル基）、了り−ルオキシスル
ホニル基（例えばフェノキシスルホニル基、２゜４−ジ
ー（−ペンチルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜
３０のアルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホ
ニル基、ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンスルホ
ニル基（例えばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベン
ゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニルＭ）　、炭
素Ｂ１〜２２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、
オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基
、２−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチ
ルチオ基）、アリールチす基（例えばフェニルチオ基、
ｐ　−トリルチオ基）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルア
ミノ基）、アルキルウレイド基（例えばＮ−メチルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、Ｎ、　　Ｎ−ジオ
クチルーＮ゛−エチルウレイド基）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−
ドデカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニ
ル基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。

Ｒ１＋のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチル
へキシルオキシ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）工ｌ・キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ
−ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

一般式（Ｉ）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカンブリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンブリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸く例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用する
こともできる０例えばｎ−ブチルアクリレートとメチル
アクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリ
ル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式（１）で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ　−１） Ｑ−２） Ｑ−３） Ｑ−７） Ｑ−４） ＮＨＣＯＣＪ雫（１） ＮＨＣＯＯＣｔＨｉ Ｑ−８） Ｑ−６） Ｑ−１１） Ｑ−２０） ＣｍＨ＋ｙ（ｔ） Ｑ−２１） Ｑ−１６） Ｑ−２４） Ｑ−２６） Ｑ−２７） ＯＣＪ＋ｔ（ｎ） Ｑ−２８） Ｓ ＣＨ。

Ｑ−２９） ＣＩ’ｌ。

Ｑ−３０） Ｑ−３り Ｃｔｌ１９（ｔ） Ｑ−３６） Ｑ−３８） Ｑ−３９） Ｑ−４０） Ｑ−３２） ＮＨ３０ｚＣ＋Ｊｓｓ（ｎ） Ｑ−３３） Ｑ−３４） ＮＨ３０ｘＣ＋　Ｊｓｓ　（ｎ） Ｑ−３５） Ｑ−４１） Ｑ−４２） Ｑ−４４） Ｑ−４５） Ｑ−４６） Ｑ−４７） Ｑ−４８） Ｑ−４９） （ｎ）Ｃ＊Ｈ目０ Ｑ−５４） Ｑ−５６） ＯＣ＠Ｈ＋ｙ（ｎ） Ｑ−５７） Ｑ−５０） Ｑ−５２） Ｑ−５９） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ （Ｍ−３） （Ｍ−６） （Ｍ−７） ｕｔ ＣＯ。

ＣＩ（Ｉ ｊＩ ＣＨｌ （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−８） （Ｍ−９） Ｈｓ Ｊ ＣＴ。

Ｈｓ Ｉｔ ＣＩ。

（Ｍ−１０） （Ｍ （Ｍ−１４＞ ＣＨ＝１ Ｈｓ （Ｍ−１２） （Ｍ−１７） ｌ Ｈｓ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） ｌ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

ＩＩ Ｃｔ）Ｉｓ （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） ＣＭ−２４） （Ｍ−２５） ｌ ｘＲｓ Ｃｇ　ＨＳ ７Ｉ ＣＨ。

（Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） ｌ ＜Ｍ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） Ｉ （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） ｌ１ ＯＨ。

（Ｍ−３６） （Ｍ−３７） （Ｍ−４０） Ｊ （Ｍ−４２） ＣＨ。

ＣＭ−４４） （Ｍ−４８） （Ｍ−４９） Ｐ Ｏｃｏ。

Ｈｓ （Ｍ−５０＞ （Ｍ−５１） （Ｍ−５５） ｌ （Ｍ （Ｍ−５６） （Ｍ−５７） ｊＩ ＣＨｌ ＣＨ５ （Ｍ−５８） （Ｍ−５９） （Ｍ−６２１ （Ｍ−６３） Ｈ３ （Ｍ−６０） （Ｍ−６１） （Ｍ−６４） 、ＣＩ！ （Ｍ−６５＞ ＣＩ！ （Ｍ−６６） 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たりｌＸｌ０−、’モルへ１モル、好ましくはｌＸｌ
０−’モル〜８ＸＩＯ−’モルの範囲で用いることがで
きる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加層は任意のハロゲン化
銀札割層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｎ（である。

本発明の７ゼンタカプラーは、ＷＯ３８１０４７９５号
に記載の方法またはそれに準じて合成できる。

一般式ｃｍ＞、（ＩＩＩ）および（■）で表わされる化
合物について次に詳しく説明する。

式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはプレカーサーを表す。

アルカル金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばテトラメチル
アンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等
である。またプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ−
Ｈまたはアルカリ金属と成りうる基のことで、例えばア
セチル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基
等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸
基またはそれらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基ばそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換基等を挙げることができる。

式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す、Ｒのアル
キル基、アルケニル基およびＸは一般式（Ｉ［）のそれ
と同義である。

上記のして表される二価の連結基の具体例とし式 の化合物の具体例を列挙するが、 これら では、 に限定されるものではない。

（Ｕ　−２＞ やこれらを組合せたものを挙げることができる。

（ＩＩ−３） （ｎ−４） ｎは０またはｌを表し、 、およびＲｔ はそれぞれ水素原子、 アルキル基、 アラルキル基 を表す。

（ｎ　７５） （■ 式中、 ＲおよびＸは一般式 のそれと同義 （ｎ−７） （ＩＩ−８） であり、 Ｌは一般式 （［） のそれと同義である。

はＲと同義であり、 それぞれ同じであっ°ζも 異なっていてもよい。

以下に一般式 、−紋穴 （Ｉ［［） および一般 （■ （ＩＩ　−１０） （ＩＩ−ＩＩ） （ＩＩ−１８＞ （ＩＩ−１１） （ｎ−１２） （ＩＴ−１，９） （ＩＩ　−２０） （ＩＩ−１３） （■−１４） （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２２） （ｎ−１５） （■−１６） （Ｉ［−２３） （ｎ−２４） （■−２６） （■−２７） （■−２８） （ｆｆ−２９） ＣＩ＋−３０） （ＩＩ−３１） （ＩＩ−３２） （ｎ−４１） （ＩＩ−４２＞ （■ （■−４５） （ＩＩ−４６） （ＩＩ−４７） （［［ （ＩＩ−３３） （■−３５） （Ｉ［−３７） （ＩＩ−３９） （ｎ　−４９） （ＩＩ−５１） （■ （■ （■ （ＩＩ−３６） （Ｉｔ−３８１ （１１−４０＞ １ｊ３Ｎａ （Ｉｔ−５０） （ｎ−５２） （ＩＩ−５６） （ｎ−５７） （ｎ−５８） Ｈｚ （■−５９） （■ （１’［−６１） （ＩＩ−６９） （Ｉ［−７０＞ （ＩＩ−７１） （■ （ＩＩＩ−１） （Ｉ［［−２） （ＩＩＩ−３） （ｍ−４＞ ＣＤＩ　−６２） （ＩＩ−６３） （ＩＩ−６４） （ＩＩ−６５） （ｎ−６６） （Ｉ［−６７） （ＩＩ−６’８） （ＩＩ［−７） ＣＩｌｌ−８） （ｌ［［−９） ＣＤＩ−１０） （Ｉ［Ｉ−１１） （ｍ−１２） （ＩＩＩｌ−１１ ）（［［−１４） （ＩＩＩ−１５） （Ｉｌｌ−１６） （Ｉｌｌ−１７） （ＩＩＩ−１９） （ＩＩＩ−２１） ＣＩＩ＋−２３） （ｍ−２５） （■ （ＩＩ［−３４） （ＩＩＩ−３５） （ＩＩＩ−３７） （！ｆｆ−３９） （ＩＩＩ−１８） Ｊｓ （ＩＩＩ−２０） （ｍ−２２） （ＩＩＩ−２４） （ＩＩ［−３６１ （ＩＩＩ−３８） （ＩＩＩ−２６） （ＩＩＩ−２８） （ＩＩＩ−３０） （■ （ＩＩＩ−３２） （ＩＩＩ−４０） （■ （Ｉ［［−４４） （ＩＩＩ−４５） （■ （ＩＩＩ−２７） （ｍ−２９） （Ｉ［ｌ−４１） （Ｉ［ｌ−４３） （［Ｉ＋−４７） （ｍ−４８） Ｎ＋ＣＨｓ）ａ （ｒＶ−１） （ＩＶ−２） （ＴＶ−３） （ＩＶ−４） （■ （ＩＶ−６） 　Ｈｓ 　Ｈｘ （■ （■ （ＩＶ−１５） （■ （■ （ｒＶ−１８） ＣＨ寡［；ＨｔＳＣｇｌ１５ （■ （■ 　Ｈｘ 　Ｈ３ （ＩＶ−９） （ＩＶ−１０） （■ （ＴＶ−１２） ｚＨｓ （ＩＶ−１９） （［Ｖ−２０１ （■ （ＩＶ−２２１ （ＩＶ−２３１ （ＩＶ−３３） （ｒＶ−３５１ （ＩＶ−３７） （ＩＶ−２４） （ＩＶ−２６） （ＩＶ−３４） （■ （ＩＶ−２，８） （ｆＶ−２９） （■ ３０ン （ＩＶ−３１２ （■ （ＩＶ−３９＞ （ＩＶ−４０） 本発明に用いられる一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）または（
ＩＶ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀写真感光材
料を構成する感光性および非感光性の親水性コロイド層
のうちいずれかに含有させることができる。

一般式（Ｕ）、（ＩＩ［）または（■）で表わされる化
合物の添加量は、ハロゲン化ｍ１モル当りｌＸｌ０−’
〜５Ｘ１０−”モルが好ましく、さらにｌＸ１０−’〜
ｌＸｌ０−”モルが好ましい。

添加量が上記より少ないと本発明の効果が十分でなく、
マゼンタ発色部に濃度むらを生じる。−方、逆に上記よ
り多いと感度低下を引き起こしたり、現像を抑制して濃
度低下を引き起こしたりして好ましくない。

−ａ式（１）で表わされる離脱基をカップリング位に有
する５−ピラゾロンカプラー（以下、本発明のカプラー
と称する）を用いたときにマゼンタ発色の濃度むらが生
じることについての原因は明らかではないが、このカプ
ラーの高発色性と関連していると思われる。

一般式（ＩＩ）、（ｌＩ［）および（■）で表わされる
化合物は、所謂被り防止剤あるいは安定剤としてよく知
られた化合物である。すなわち、ハロゲン化銀乳剤に添
加することによってその被りを防止する、あるいは感光
材料を長期間保存したときに生じる写真性変動（感度、
階調あるいは被り）を軽減する作用を持つ化合物として
知られている。

しかしながら、本発明のカプラーを組み込んだ感光材料
を処理したときに生じるマゼンタ発色部の濃度むらに対
して効果があることは知られておらず、本発明の効果は
従来の被り防止・安定剤の知見からは全く予想されない
新規な発見であった。

また、所謂被り防止剤や安定剤として知られる化合物の
中には本発明の一醇式（ｎ）、（Ｉｌｌ）および（ｒＶ
）で表わされる化合物以外にも、メルカプト基を有さな
い含窒素複素環化合物として知られる一群の化合物があ
る（例えばヒドロキシテトラアザインデン、アデニンあ
るいはグアニンなと）。しかしながら、これらの化合物
では被り防止や写真性能の安定化に対して同様の効果を
有するものの、本発明のカプラーを用いたときに発生す
る濃度むらに対してはほとんど効果を示さなかったか、
添加量を増やしたときの減感や現像抑制が著しく、その
効果を確認できるものを見出せなかった。したがって、
本発明の濃度むら改良効果は、−紋穴（ｎ）、（Ｉｌｌ
）および（ＴＶ）で表わされる化合物に特有の新規な効
果であると考えられる。本発明の効果は、なかでも−紋
穴（■）で表わされる化合物を使用するときに著しい。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるカラー
カプラーは、必要とされる最大の色像濃度が得られるよ
うにその単位面積当りの塗布量が選ばれる。そして、そ
れを発色させるのに必要なハロゲン化銀乳剤の量は、カ
プラーの当量数と発色効率を勘案して決められる。

本発明のカプラーを用いて感光性乳剤層を構成するとき
には、その使用量は他の一般的な使用法の場合と同様に
、ハロゲン化銀１モルに対して０．１〜１，０モルの間
で使用できる。しかしながら、本発明者らが前記濃度む
らを改良すべく研究したところ、ハロゲン化銀乳剤と本
発明のカプラーの使用比率を特定の範囲に限定すること
によって、−紋穴（ｎ）、（ＩＩりおよび（ＴＶ）で表
わされる化合物の濃度むら改良効果がさらに向上するこ
とが明らかになった。すなわち、本発明のカプラーを含
存する感光性乳剤層における、ハロゲン化銀と該カプラ
ーとの比率Ｒが ２．０　≦　Ｒ≦　５．５ Ｒ−ハロゲン化１ｌｌ（モル）／カプラー（モル）なる
条件を満たすときに濃度むらの改良程度が顕著に向上す
る。

このとき、上記Ｒの値が２．０より小さいとカプラーの
利用効率が低く、好ましくない。また、逆に５．５を越
えると、濃度むらの改良に対する寄与が小さい。

また、上記Ｒの値が ３．０　　≦　Ｒ≦　５．　０ を満たす使用法は特に好ましい結果を与える。

さらに、本発明者らの検討の結果、本発明のカプラーを
使用したときの濃度むらは感光材料を発色現像液に浸漬
したときの支持体上の親水性コロイド層の膨潤率によっ
ても左右されることがわかった（本発明でいう膨潤率と
は、乾燥状態での支持体上の親水性コロイド層の厚みに
対する発色現像処理液中での親水性コロイド層の厚みの
比を百分率で表わしたものをいう）。すなわち、膨潤率
が２００〜３００％であるときに既に述べてきた本発明
の効果がさらに向上する。

膨潤率が２００％より小さいと、濃度むらの発生は少な
いが現像速度が遅く、濃度低下をきたす。

また、逆に膨潤率が３００％を越えると、濃度むらの改
良に対する寄与が小さい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を存する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合乙こは、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いる、二とができる。こ
の比率は目的に応じ”Ｃ広い範囲を取り得るが、塩化銀
比率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を権力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この樺な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形合有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｓｔｓ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ１社刊
２ｌ９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｕｆｉｎ　　著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｉ’ｍｕｌＳｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｔｈｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジＪット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もし７くは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｉｏ−”〜１Ｏ−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増悪は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。大発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｈ，Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏ＋５ｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　［
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明ｔａ書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用１．ｚら
れる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるｔｒ’Ｌま潜像が主と
して粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれ
のタイプのものであっても良１．ｓ。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカフ゛ラーマゼンタカブラー及びシ
アンカプラーが通常用し）られる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピノマロイ！レアセトアニリド等のア
シルアセトアミド誘導体が好まし０゜なかでも、イエロ
ーカプラーとしては次の一般式（Ｙ−１）および（Ｙ−
２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
ＷＡ１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明
細書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されてい
る。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３ｃ＋）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（
Ｙ−４）、（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、　　（Ｙ２
２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（
Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３３）、　　（Ｙ−
３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第３
７欄〜５４欄の化合物例（Ｙ＝１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ・＝２）、（Ｙ−７）、（
Ｙ−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６４！ｌｉｔに記載の典型的具体例
（３４）、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記
載の化合物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７
５号明細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４
，１３３，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物
例（１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記
載の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げ
ることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーと併用
しうるその他のマゼンタカプラーと併用しうるその他の
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピロゾロン系およびピラゾロテトラゾール類などのピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはア
シルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許
第２，３１１，０８２号、同第２゜３４３．７０３号、
同第２．６００，７８８号、同第２，９０８．５７３号
、同第３．０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６
号および同第３゜９３６．０１５号などに記載されてい
る。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号、Ｗｏ
　　８８１０４７９５号に記載されたアリールチオ基が
好ましい、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラ
スト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ：］（１，２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマー・カプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

（Ｍ−１） ａｔ ｚｚ ＣＭ−２） ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−Ｌ））ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロＣ１，５−ｂ）（１，２，４））リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−　］、　４７２５４号に記載されたようなアルコ
キシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロ
アゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９
号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラ・−が最も出代表的である
。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合＠ＩＪ（
■）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ａ力、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１、
同４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１３’ＪＯ４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

ＣｚＨｓ Ｃ，Ｈ，ｆｆ。

前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

ｃ、Ｈ。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラー０択同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（
３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）
や（２４）’、同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ー（１）や０１）、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事
ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をも一つもの（例
えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９
号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６
０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　Ｗ 式　　（Ｂ） 弐　　（Ｃ） ＷＩ　　Ｃｏｏ　　Ｗｚ 式　　（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。

、／ （式中、Ｖ／、、Ｗｔ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、、ｏ
ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは工ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−紋穴（Ｅ）において、ＷＩとＷオが縮合
環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又は、イエロ
ー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金ｉ錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許筒２，７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３
５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜Ｔｏｏ、
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４．
２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号
、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３゜３３６
゜１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１
．３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、
同第１，４１０．８４６号、特公昭５１１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエー
テル、エステル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５
号、同第４．　１７４．２２０号、同第４，２５４，２
１６号、同第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１４
５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４
７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−３
２６３号などに、金属錯体は米国特許筒４，０５０，９
３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，０
２７，７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　０　ｅ　／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜Ｉ　
Ｘ　Ｉ　ＣＶ’ｌ　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−
１５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物ＣＦ）のよりＩましいものは下記−紋
穴（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、１−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ１−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ＋、Ｒｉはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表ず。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ９とＸ、Ｙと
Ｒ１またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（＋１）、（Ｆｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−紋穴（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３１値（
Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｍ。

ＳＯＣ，ｌ１見、３１９　（１９６８））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

−紋穴（（１，１）で表わされる化合物の具体例につい
ては欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４
３０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１
８４３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４
６８１号、同６２−１５８３４２号などに記載されてい
る。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応により発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−紋穴（ＦＧ）で表わすこと
ができる。

−紋穴（ＦＣ） Ｒｏ。−Ｎ−Ｒｅ。

ｏｔ 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす、Ｒｏ＋は水素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘ
テロ環基を表わす。

Ｒ，□は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでＲｏ。、ＲＯ１％　Ｒｏｔの少なくとも２つの
基が互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ環を形
成してもよい。

一般式（ＦＣ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許第４，４８３，９１８号、同第４．５５５．４
７９号、同第４．５８５，７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロ・イ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴ１イス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体とし°Ｃは通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレースフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支
持体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差
Ｓの比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係
数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−・エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６〉である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ｌｊ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない°とは、カラー
現像液１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／Ａ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｌ以下、より好ましくは、
全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種＄１類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１．−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
．９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記
載のすキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３
級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨｗＩ域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／Ｉｔ〜
０．４モル／Ｒであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四ｆ！［、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルト
ヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ
ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これら
のキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いる、：とができる、しかしなが
ら、本発明のカラー現像液は、公害性、ｉｌｌ液性及び
色汚染防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有
しない場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３．２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開開５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１〜フヱニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／！好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｄ当り２０〜６００−が適当であり、
好ましくは５０〜３００ｄである。更に好ましくは６Ｏ
Ｎ１〜２００−１最も好ましくは６０−〜１５ＯＮ！で
ある。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、−ｍには、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉ［［）の有
ｍｔ＝塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンシアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄（Ｉ［ｌ）錯塩が漂白刃が高いことか
ら好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１゜０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／Ｅである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３．８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止
剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどの千オ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１！あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨｅｌ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／２含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーシラン　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４Ｓ、Ｐ、２４８〜２５３　（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることがで
きる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｒ当たり０，５１〜１ｊ！以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料にイづ着する等の問題が生じる０本
発明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の
解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカ
ルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０
５４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその
他堀口博著「防菌防黴側の化学」、衛生技術会場「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学余線「防
菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化側としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
ｓｉを有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜Ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な夕子ましい補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３
倍〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１１以下、
好ましくは５０〇−以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀−安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）３．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化１！９０．０モル％、平均
粒子サイズ１．０２μ、変動係数９．７％）４２０ｇに
混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第七
要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−ビス（ビニル
スルホニル）プロパンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５゛−メチ
ル−３，３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５’−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３′−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２′−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−！−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は！ＩｔｌｋＫ塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネー 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒニ ドした紙支持体 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（ＳｏｌＶ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 均粒子サイズ０゜ ％） ゼラチン （ＡｇＢｒニア５モル％、平 ５８μ、変動係数１２．０ ０．３０５ １、４０ ９０モル％） ０、２９ １、８０ ０、６０ ０、２８ ０、０３ ０．０１５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容媒　（３ｏ１ｖ　　　　１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ 均粒子サイズ０．５９μ、 ％） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） ニア２モル％、平 変動係数１２．１ ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０９第六層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥＸＹ−
１）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５Ｃｒ−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−
アミノフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ−１）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノ〕−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−
２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔａｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンジル （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ　ｔ
−ブチルフェノール） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （３ｏ１ｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート こうして得たカラー印画紙を試料Ａとする。試料Ａとは
第五層（緑感層）の組成を第−表のように変更すること
でＢからＪまでの試料を作成した。

これらの１０種類の試料に、感光針（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度４３００Ｋ）を用い
て、緑色フィルターおよび光学ウェッジを介してセンシ
トメトリー用の階調露光を与えた。この時の露光は０．
１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行
った。

この後、以下に示す工程および処理液を用いて発色現像
処理を行った。自動現像機として富士写真フィルム株式
会社製ペーパープロセッサＦＰＳＲ−２０３０を用いた
。

写真特性の評価は、被り濃度、相対感度および最大濃度
の３項目について行った。相対感度については、被り濃
度に０．５を加えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆
数を以て感度とし、試料Ａの感度を１００とした相対値
で表した。

また、マゼンタ発色部の濃度むらについては、マゼンタ
濃度が０．　８になるように調整した均一露光を与えた
試料を１２．Ｏｃ鳳Ｘ１６．５Ｃ１１の大きさで各試料
２０枚ずつ処理し、むらの発生程度にしたがって以下の
ように評価した。

むらの発生枚数　　評　価 １５〜２０　　　　×× １０〜１５　　　　× ６〜】０　　　　Δ ２〜５　　　０ ０〜１　　　　◎ 結果を第２表に示す。

（ＥｘＭ−２）マゼンタカプラー １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−〔２−
クロロ−５−ｎ−テトラデカンアミド−アニリノ）−４
−（２−ｎ〜ブトキシ−５−（２−エチルヘキシル）フ
ェニルチオツー５−ピラゾロン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−ブトキシ−５−（
２−エチルヘキシル）−アニリン（Ｃｐｄ−５） ６−アミノプリン （Ｃｐｄ−６） ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン （乳剤Ｆ−１） 平均粒子サイズ０．１０μの純ＡｇＢ　ｒ粒子を含有す
る。

処凰工凰　　　　ｉ皮　　　　　片肌 カラー現像　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　２
４〜３４℃　　　　　　３分乾　　　　燥　　　　７０
〜８０℃　　　　　　１分各処理液の組成は以下の通り
である。

左主二里儂産 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　
　　　　　　　１５−ジエチレングリコール　　　　　
　　１ＯＮ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ４Ｂ、住友 水を加えて １０００ｓ＝ｅ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　１０．２５１
亘定■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム （７０％＞　　　　　　　　　　　　１５０１ｔ１亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄 ＣＩＩ＋）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　６．７０第２表の結果から明らかなよ
うに、本発明以外の二当量マゼンタカプラーを用いた場
合には臭化１！微粒子乳剤を添加しないと十分な発色濃
度を得ることが出来ない。そして、この場合には余分の
ハロゲン化銀を必要とするばかりでなく、臭化銀微粒子
乳剤の添加に伴い感度が低下するという弊害がある０本
発明の二等量マゼンタカプラーを用いるならば、微粒子
乳剤を添加することなしに高い発色濃度を得ることがで
きるがマゼンタ発色部の濃度むらが発生し、実用に供す
ることが困難である０本発明の化合物を併用することで
初めて高発色でかつ濃度むらの少ない優れた感光材料を
得ることが可能となる。

第２表 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）６０．０ｇおよび退色
防止剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０　
ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−４）１゜Ｑｃｃと溶媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−５）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含存する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４
２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−ビス
（ビニルスルホニル）プロパンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳削層；アンヒドロ−５−５゛−クロロ−３，３
゛−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５□　５′−
ジフェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト またイラジエーシヲン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ビラソリル〕ベンゼンー２．５−ジス
ルホナート−シカトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｎ　（ｇ／ｒｒｒ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は１！喚算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化１！乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　：　０　、　７
モル％、立方体、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー
（ＥｘＹ−２）　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．２８）８媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　　　　　　０．　０１溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化ｔｆｆ乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　：　０　、　
７モル％、立方体、粒子サイズ０．４５μ）０．３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　０．６７退色防止剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　０．２３退色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０．１１溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０
２第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五Ｍ（赤感層） ハロゲン化銀乳剤＜ＡｇＢｒ： 体、粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラーＣＢＸＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 発色促進剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（３ｏ１ｖ　　１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン （ＥｘＹ−２＞イエローカプラー ０、０５ ４モル％、立方 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１２ ０．１６ ０．０９ １、０７ α−ビバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （Ｃｐｄ−７）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニルドデカン （ＳＯＩＶ　　４）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （３ｏ１ｖ−５）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン その他の添加側の記号は実施例Ｉのそれと同義である。

こうして得たカラー印画紙を試料にとする。試料にとは
第三層の組成を以下の第３表のように変えてＬからＺま
での試料を作成した。ただし、試料の膨潤率は添加する
硬膜剤の量を調節することで行った。本発明でいう膨潤
率とは、乾燥した状態での感光材料の厚さをＬｔ、支持
体の厚さをり、、そして後に示す発色現像処理液中に感
光材料を浸漬したときの厚さの増加分をり、としたとき
に下式 ％式％） で算出した値をいう、上記の各厚さは安立電機株式会社
製、電子膜厚計（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｍｉｃｒｏｍ
ｅｔｅｒ）を用いて測定した。また、処理液中で膜厚の
増加分については、処理液に３５℃で４５秒漫清した感
光材料の膜厚から乾燥状態の感光材料の膜厚を差し引い
たものを用いた。

これらの１６種類の試料に、実施例１と同様に写真性お
よび濃度むらの試験を行った。ただし、処理工程および
処理液については以下に示すものに変更した。また、自
動現像機としては実施例１と同一機種のものを改造して
用いた。

結果を第４表に示す。表の中の相対感度は試料にの感度
を１００とした相対値で表した。

（乳剤Ｆ−２） 平均粒子サイズ０．１０μの純ＡｇＣβ粒子を含有する
。

処理１五　　　　ｉ皮　　　　片肌 カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
３０〜３６℃　　４５秒 安定０３０〜３７℃　２０秒 安定０３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定０３０〜３７℃　３０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安
定■−■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

左うニゼ見像良 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン ５．６−シヒドロキシベンゼ ノーＩ、２．４−）リスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４”−ジア ミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 盪亘定１丘 ８０〇− ２，０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ２．０ｇ ０００ｄ １０．１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００ａｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （ＩＩ＋）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１００〇−ｐＨ（２５℃）５．５ 宏定丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ２−メチル−４−インチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸１ｉ１　
　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） 第４ 表 １　Ｑ　００ｄ ４．０ 第４表の結果から明らかなように塩化銀含有率の高い乳
剤を用いた感光材料においては、本発明以外の二当量マ
ゼンタカプラーを用いたときの発色不良がますます著し
い、これは、塩化［ｋ粒子の添加で改善される傾向にあ
るが、感度低下が著しい０本発明のマゼンタカプラーを
用いると発色性は改良されるが、マゼンタ発色部の濃度
むらの程度が高塩化銀乳剤の系ではさらに悪化する。こ
れに対して本発明の化合物を併用すると発色性や感度を
損なうことなしに濃度むらが顕著に改良されることがわ
かる。

また、緑感性乳剤層に含まれるハロゲン化銀とマゼンタ
カプラーのモル比を小さくすると濃度むらがさらに改良
されることがわかる。

さらに、感光材料の発色現像液中での膨潤率を小さくす
ると、やはり濃度むらが改良される。ただし、膨潤率が
２００％を下回ると現像が遅れ、感度と最大濃度が低下
する。

実施例３ 実施例１および２で作成した聯像処理済みの試料を用い
て、マゼンタ色素画像の堅牢性と白地の安定性を試験し
た。

用いた試料はＡ、Ｃ，Ｈ，に、Ｍ、Ｕおよび■の７種類
とした。

試験方法は各処理済み試料を温度８０℃相対湿度７０％
の条件下に１０日間保存したとき、また、照度８万４千
ルクスのキセノンフェイドメーターで６日間保存したと
きのそれぞれの場合について、マゼンタの初期濃度１．
０からの濃度の低下率および白地のイエロー濃度の増加
分を測定した。これらの結果を第５表に示す。

第５表 明の組み合わせによって初めて発色性に優れた二当量マ
ゼンタカプラーを用いて、濃度むらのない優れた感光材
料を提供することが可能となった。

また、これによって色素画像と白地の安定性に優れ、良
好な（迅速）処理適性を有する感光材料を提供すること
ができる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社第５表の結果
から明らかなように、本発明の二当量マゼンタカプラー
は優れた色像堅牢性と白地の安定性を有することが分か
る。この性能は比較の二当量カプラーとほぼ等しく、本
発明のカプラーが優れた発色性と優れた色素およびカプ
ラー自身の安定性を合せ持つことが示された。

（発明の効果） 以上、実施例の結果がら示されるように、本発手続補正
書（ガベ） ４゜ 補正命令の日付 昭和 ｌう年 １０月 ２づ一日 （発送臼） ５゜ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致しま１゜ 事件の表示 昭和６３年特願第１り３６７０号 す。

発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に感光性乳剤層を少なくとも一層有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性乳剤層が下
   記一般式（ I ）で表される離脱基をカップリング位に
   有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種を含有
   し、かつ、感光材料の構成層中の少なくとも一層に下記
   一般式（II）、（III）もしくは（IV）で表される化合
   物のうち少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わす
   。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＿
   ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子でＡ
   と連結する基を表わす。Ａは炭素原子または硫黄原子を
   表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａが硫
   黄原子の場合は１または２を表わす。Ｂは炭素原子、酸
   素原子、窒素原子または硫黄原子を表わす。Ｘは環を形
   成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互
   いに結合して環を形成しても良い。Ｂが炭素原子もしく
   は窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形
   成しても良い。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
   を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
   ム基またはプレカーサーを表す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｘは一般
   式（II）と同義である。ｎは１又は０を表わす。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＲおよびＸは一般式（II）のそれと同義であり、
   Ｌは一般式（III）のそれと同義である。 Ｒ＾３はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異な
   っていてもよい。 ２）前記一般式（ I ）で表わされる５−ピラゾロンカ
   プラーを含有する感光性乳剤層における、ハロゲン化銀
   と該カプラーとの比率Ｒが ２．０≦Ｒ≦５．５ Ｒ＝ハロゲン化銀（モル）／カプラー（モル）なる条件
   を満足することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 ３）感光材料を構成する親水性コロイド層の発色現像処
   理液中での膨潤率が２００〜３００％であることを特徴
   とする、請求項（１）または（２）記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。