JPH0243547A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に処理後、経時によるマゼンタスティンの発
生を防止できる処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
処理の簡易化、迅速化、安定化及び低公害化は重要な課
題であり、従来から数多くの研究がなされてきた。

特に、省資源、低コスト、低公害化の目的で各処理の補
充量を低減させる方法は、実用性が高く、種にの開発が
行われている。しかしながら、各処理液の補充液量を低
減させると新たな問題が数多く生じてきた。特に漂白定
着液の補充量を低減した場合には、前浴であるカラー現
像液が漂白定着浴に持ち込まれる比率が増加し、その結
果処理後経時によりマゼンタスティンの発生が増加する
という問題が生じた。

特に光堅牢性の高いマゼンタカプラーを用いても上記問
題が生した。例えば、特開昭５９−１６２５４８号、同
６０−４３６５９号、同５９−１７１９５６号、同６０
−１７２９８２号、同６０−３３５５２号及び米国特許
３，０６１，４３２号等に記載のマゼンタカプラーや特
公昭５３−３４０４４号、特開昭５５−６２４５４号、
及び同５７−３５８５８号等に記載のカプラーを用いて
もマゼンタスティンが発生しやすいという問題が生じた
。そこで、従来から行われている退色防止技術やスティ
ン防止技術を上記感光材料の処理に適用することが考え
られる。具体的には、米国特許２，３６０，２９０号、
同２，４１８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同
２．　７０１．　１９７号、英国特許１，３６３，９２
１号、特開昭５８−２４１４１等に記載されたハイドロ
キノン誘導体、米国特許３，４５７，０７９号、同３０
６９．２６２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特
許２，７３５．７６５号、特公昭４９−２０９７７号な
どに記載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許
３，４３２，３００号、同３゜５７３．０５０号、特開
昭５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号などに
記載されたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，
７００．４５５号に記載のビスフェノール類等の退色防
止技術や特開昭４９−１）３３０号、同５０−５７２２
３号、同５６−８５７５７号、及び特公昭５６−８３４
６号等の技術）などのスティン防止技術を用いても充分
な効果を得ることはできな亦った。

又、国際公開特許ＷＯ３８１０４７９５明細書には一般
式（１）で示されるピラゾロンカプラーが発色性が優れ
るカプラーとして記載されているが、処理後マゼンタス
ティンが発生し易いという欠点を有しており、特に漂白
定着液の補充量や、水洗（又は安定化液）の補充量を低
減したり、カラー現像処理後の処理時間を短縮化した場
合には、上記問題点が一層顕著となり、処理後のスティ
ンを防止する技術が望まれていた。

一方、米国特許第３６１５５０８号及び特開昭５０−１
４０１２８号には、漂白定着液中のカチオンとしてアン
モニウムイオンを用いると脱銀性能が向上することが記
載されている。しかしながら、これらの特許には、漂白
定着液を低補充量で用いることもマゼンタカプラーに基
因するスティンのことも全く記載されていない。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明は、漂白定着液の補充量を低減しても、
処理後マゼンタカプラーに帰因するスティンの発生のな
い、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は （１）下記一般式（Ｉ）で示される離脱基を有するピラ
ゾロンカプラーを少くとも一種有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をカラー現像の後に、ｐＨ４，５〜６，
７の漂白定着液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）上記漂白定着補充液中の全非金属カチオン分の８
０モル％以上がアンモニウムイオンであることを特徴と
する上記記載の第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

（但し、Ｌ、とＬｔはメチレン、エチレン基を表わす。

ｌとｍはＯまたは１を表わす、Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わすｅＲＺは炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連
結する基を表わす、Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表
わす、ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオ
ウ原子の場合は１又は２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成
するのに必要な原子群を表わす、Ｒ８とＲ２は互いに結
合して環を形成してもよい、Ｂが炭素原子、窒素原子の
場合はＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。

） 一般式（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

Ｌｔ　とＲ２は置換又は無置換のメチレン、エチレン基
を表わす、置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素
、臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、Ｐ−メトキシフ
ェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニル
ウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有
していてもよい。好ましくは無置換のメチレン、エチレ
ン基である。２とｍはＯまたは１を表わすが、好ましく
はＯである。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、またば２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす。これらはＬｔ　、Ｌｘにおいて定
義した置換基を更に有してもよい、好ましくはＲｏは水
素原子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基
、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わ
す、これらは、Ｒ１と同様、Ｒ８、Ｒ２において定義し
た置換基を更に存しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したＬ＋　、Ｌｚにおいて定義した置換基を有してい
ても良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良Ｒ７
とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ましく
は５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい
。またこれらの環上にり、、Ｒ２において定義した置換
基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にｔ、、、Ｌｘにおいて定義した置換
基を存してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

この−紋穴においてＹ、はＲｓ、又はＺ　＋　Ｒｈを表
わす。Ｒ１は置換もしくは無置換の、アリールｃ 又はヘテロ環基および＋ＣＨｘ÷１Ｃ−Ｒ，で表わＲｏ される２級又は３級の基を有する置換基を表わしｉは０
又は１を表わす。Ｚ、は酸素原子、イオウ原子又はＮＲ
，を表わす。Ｒ１は置換もしくは無置換の、アルキル、
アリール又はヘテロ環基を表わす。Ｒｃ、Ｒ，はハロゲ
ン原子、ＲｈおよびＺｔＲ，なる基から選ばれた基を表
わす、Ｒｏは水素原子、又はＲｃ、Ｒ，で定義された基
を表わすやＲｆは水素原子およびＲ１で定義された基を
表わす、Ｚ工は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わ
す、Ｒ９はＲｒで定義された基を表わす、ＲｈはＲ１で
定義された基を表わす、ＲｃはＲ４およびＲｏの少なく
とも１つと結合して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環
を形成してもよく、それらは更に置換基を有していても
よい。Ｒ，、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、およ
び原子と同義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はＮ−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ
４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは２．　４．　６−
１−リクロロフェニル基である。

この−紋穴のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−紋穴において
Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｃ、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは前
記置換基と同義である。ｉはＯ又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次ノ一般式によっ
て表わすことができる。

（［−ｄ） この−紋穴においてＲ１は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは、前記の置換基原子群
および原子と同義である。好ましくはＲ１は−ＮＨ−Ｙ
、で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−）ＩＪク
ロロフェニル基である。Ｙ２は置換又は無置換の、アリ
ール、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニ
ル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−紋穴においてＲ＋　、Ｒ
３、Ｒ１およびＸは前記置換基および原子群と同義であ
る。Ｙ、は置換もしくは無闇換の、メチレン、エチレン
基またはンＮＲ，を表わす。Ｒ，は前記置換基と同義で
ある。この−紋穴より好ましいピラゾロンカプラーは次
の一般式で表わすことができる。この−紋穴においてＲ
１、Ｒ１およびＲ４は 前記置換基と同義である。Ｒ６、Ｒｔはアルキル基、ア
リール基を表わし、Ｒ３は前記Ｌ＋　、Ｌｚで定義した
置換基を表わす。Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子
又はイオウ原子を表わす。ｎはメチレン基の場合は０か
ら２の整数を表わずが、他の場合は１を表わす。ｐは０
から３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１）１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９１号、同３３１）４７６号、英国特許１３５７
３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５７
３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同３
１５２８９６号、同２３１）０８２号、同２３４３７０
３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引用
されている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカンブリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この−紋穴においてＱは本発明の ＩＧ カンプリング離脱基を表わす。Ｒ１はアニリノ、アシル
、アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリ
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へ
テロ環基を表わす、Ｒ１゜は置換又は無置換のアリール
基であり、好ましくはハロゲン原子、アルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、スルファ
ミド、スルホンアミドおよびシアノ基から選ばれた置換
基を少なくとも１つ有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い。Ｒ１は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
紋穴においてＲ目 ＲＩ＋は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキ
シ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

Ｒ１□とＲｌｊはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばＲ１□とＲｌｊはそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。

ＲＩｏは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−〔３−ペンタ
デシルフェノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。Ｒ１゜は更に好ましくは２．４．６−ド
リクロロフエニル基である。

Ｒ，、、Ｒ，３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜・３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
〜エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−−−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド
基、α−（２，４−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロ
リジン−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−
ピロリン−１イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基
、１−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスル
ホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スル
ファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピ
ル〕スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジし一ペ
ンチルフェノキシ）フチル〕スルファモイルＬ　Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メ
チルスルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基
）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基
、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，
４ジーＬ−ペンチルフェノキシ）ブチル）カルバモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基
（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、
２５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル
−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル
−Ｎ−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオキ
シフェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基）、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例
えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル
基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチルヘキ
シルオキシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル
基（例えばフェノキシスルホニルＬ２゜４−ジーし一ペ
ンチルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜３０のア
ルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（
例、ｊはベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンス
ルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニルり　、Ｒ素ＩＨ〜
２２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチル
チオ基、ヘンシルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（
２，４−ジーし一ペンチルフェノキシ）エチルチオ基）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、Ｉ）−）リ
ルチオ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエ
トキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニル
アミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基）、
アルキルウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎドデシルウ
レイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基、Ｎ、　　Ｎジオクチル−Ｎ′−
エチルウレイド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベ
ンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミド
ベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル基）、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基である。

Ｒ１，のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、５ｅｅ−ブＩ・キシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ基、２（２，４−ジーし一ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
であり、アリールオキシ基はフェノキシ番、α又はβ−
ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

一般式（Ｉ）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカンプリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ・−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピ
ルアクリレ−１・、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレ−１−１２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレ−１
・、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレ
ートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレ
ンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウ
レート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびそのｉｉ体
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ンＬ　＝水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタア
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｑ−２） Ｑ−３） Ｑ−７） ＮＨＣＯＣ４Ｈｑ（ｔ） Ｑ−４） ＮＨＣＯＯＣｚＨｓ Ｑ−８） Ｑ−６） Ｑ Ｃｅ１ｌ＋ｙ（ｔ） Ｑ−１６） Ｈ３ Ｑ−２６） Ｑ−２７） ｏｃｓｎ＋ｔ（ｎ） Ｑ Ｃｌｌ。

Ｑ−２９） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） Ｑ−３９） Ｑ−３２） ＮＨＳＯｚＣ＋Ｊｉｚ（ｎ） ＮＨ３０ｚＣ＋ａＨ３ｉ（ｎ） Ｑ−４３） Ｑ−４６） Ｑ−４７） Ｑ−４８） （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｓ Ｑ−４９） Ｑ−５４） ０Ｃａｌｌ＋、（ｎ） Ｑ−５９） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ−１） Ｈ３ （Ｍ−２） （Ｍ （Ｍ−７） Ｃ１（。

ＣＨ。

ＣＩ！。

ＣＩＩ＋ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−９） Ｃ１）゜ Ｃ！１３ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１４） ＣＨｌ Ｉｌ Ｈｊ （Ｍ−１２） （Ｍ ＵＳ Ｃ！ （Ｍ−１９） （Ｍ （Ｍ ｌ Ｈ３ Ｃ、Ｈ。

ＮＨＣＯＣＲ−Ｃａｔ（ｑ（ｎ） Ｃ、＋１　。

ＮＨＣＯＣＩＩ−Ｃａｌｂ　（ｎ） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） Ｃ１０゜ Ｉ Ｃ，Ｈ。

ｚＨｓ Ｌ Ｃ２ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２９） （Ｍ−３２） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３５） （Ｍ−３８） （Ｍ Ｉ ＣＨｌ Ｅ （Ｍ （Ｍ Ｃｊｌ！ 水位 （Ｍ Ｄ）Ｃ，ｕ。

（Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＩ！。

ＣＩ。

ＯＣＩ＋！ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＨ。

ＯＣＩ＋。

置 ＣＩｈ 目 （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−５８） （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＩＩ Ｈｚ （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｍ 　　ＣＨｓ Ｎ）ＩＣ−Ｃ−Ｃ１ｈ 上記カプラー中、特にＭ−１、Ｍ−２、Ｍ−３，１ｖｌ
−４、Ｍ−５、Ｍ−６、Ｍ−７、Ｍ−１）、Ｍ−４３、
Ｍ−４４、Ｍ−４７及びＭ−４８が特゛に好ましい。

本発明のマゼンタカプラーは、通常ノ＼ロゲン化Ｉ！　
１モル当たりｌＸｌ０−’モル−１モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−ｔモル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いるこ
とができる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ノ１０ゲン化銀乳
剤層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る銀量は好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｒｄである。

本発明のマゼンタカプラーは、国際公開（ＰＣＴ）Ｗ０
８８１０４７９５号に記載の方法またはそれに準じて合
成できる。

本発明では、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像
した後、特徴ある漂白定着工程を採用するものであり、
ハロゲン化銀カラー感光材料は、例えば次に示す工程に
より処理される。

（ｉ）カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥（ｉｉ）　　
　　　　　　　　　　−安定化−乾燥（ｉｉｉ　）　　
　／Ｆ　　　　　／／　　　−水洗一安定化一乾燥 尚、上記工程（ｉ）〜（ｉｉｉ　）において、漂白定着
工程の後に定着工程を、又カラー現像と漂白定着との間
に簡単なリンス工程を設けることができる。

次に各工程について説明する。

左孟二里１ 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含存する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＬＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド） エチルツーアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチルＤ−，７ −Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｊ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６．５
５９号記載のヒドロキサム酸類、同６ｍ−１７０７５６
号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８
８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノー
ル類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１
８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９　’７８９号記載
のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリア
ミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジ
カル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４
１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記
載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３
級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。

特に処理後のスティン防止の点でジアルキルヒドロキシ
ルアミン、アルカノールアミン、芳香族ポリヒドロキシ
ルアミン、及び／又はヒドラジン類の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１）．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、フロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＩ（！Ｉ
ｔ、　　０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー
現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど
）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩
衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モルフ
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
．４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１）
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開開
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばＩｌ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１）当たり２ｍＮ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−’７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
．８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ〜フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
．４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，
２３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１）４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　１
８３号、特公昭４１−１）４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３．５３２，５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロペンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／７！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリルホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１Ｍ当り２０〜６００ｍｌ好ましくは５
０〜３００ｍｊ！である。更に好ましくは１００ｍｊ！
〜２００ｍｊ！であ１亘定１ 一般に漂白定着液はｐＨ７〜８で使用されているが、本
発明の漂白定着液のｐＨはｐＨ４，５〜６．７であるこ
とを特徴とする。好ましくはｐＨ５〜６．０である０本
発明のｐＨより高い場合には処理済感光材料が経時によ
りマゼンタスティンが発生し易く、又、本発明のｐＨよ
り低い場合には、漂白定着液の安定性が低下し、更にシ
アン色素がロイコ化し易く、好ましくない。

本発明においては漂白定着工程における感光材料の滞留
時間を短かくすると本発明の効果がより顕著となる。従
って、１分以下、より好ましくは１５秒〜４５秒とする
のが望ましく、これにより一層処理時間の短縮化が達成
できる。

本発明で用いる漂白定着液に含有させる漂白剤としては
、いかなる漂白剤でもよいが、特に鉄（１’ｆｆ）の有
機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸及び有機ホスホン
酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸；過流酸塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／１好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白定着液には、漂白促進剤として種々の化合物を用い
ることができる６例えば、米国特許第３゜８９３．８５
８号明細書、ドイツ特許第１．２９０．８１２号明細書
、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や
、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６゜５６
１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素
イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点で好ましい
。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１．８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特に千オ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１）あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約ｏ、０２〜０．
５０モル／！含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明では、漂白定着浴中に存在する非金属カチオンと
して、アンモニウムイオンの量を増大させるために、漂
白定着補充液中の非金属カチオン成分のうちアンモニウ
ムイオンが８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モ
ル％のものを使用する場合が好ましい。従って、上記の
各成分、例えば漂白剤、漂白促進剤、再ハロゲン化剤、
ｐＨ緩衡剤、定着剤、保恒剤などのアンモニウム塩を用
いるのが好ましく、これらを水に溶解させたときに漂白
定着補充液中のアンモニウムイオンが全カチオンの８０
モル％以上となるように調整することが必要である。こ
こで上記比率を達成するために、特にアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム、アンモニア水などを用いるのが
好ましい。尚、漂白定着補充液としては、上記成分漂白
定着浴中の漂白定着液と同一の濃度でも、これらの１．
２〜４゜０倍の濃度のものでもよい。

本発明では、さらに漂白定着補充量を、感光材料による
前浴からの持込み量の０．２〜１５倍、好ましくは１．
０〜１４倍、更に好ましくは２〜１０倍とすることを特
徴とし、これによって省資源化、低コスト、低公害性を
達成できるのである。

尚、補充量は好ましくは２０〜２５０ｎ＋ｊ！ある。

ここで前浴とは一般的にカラー現像液であり、その持込
み量は、機種、搬送方式、スクイジーの強度等で異なる
が大略、感光材料１ｒｒｒ当り１０−ｌ〜１５０ｍｊ！
、多くは２０　ｍ１〜１００　ｍｌ程度である。

又、上記補充量中には、処理時に蒸発濃縮された液を希
釈安定化するための水や、保恒剤の添加量も含まれる。

木」山Ｊわ【但 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴイジコン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｔ
ｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ−２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
もとめることができる。通常多段向流方式における段数
２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｄ当たり０．２１〜１）以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８７
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の減ｌ
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤
事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加され
、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、
色素安定化に適した膜ｐ）（に調整するための緩衝剤や
、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバク
テリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与す
るため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることがで
きる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる１本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、−ａには１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングテスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１β以下、好
ましくは５００１）ｊ！以下である。また補充は連続的
に行なっても簡欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の漂白定着工程、水洗及び安定化工程の工程時間
の合計は好ましくは３分以下、更に好ましくは３０秒〜
２分。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が漂白定着工程の最初の浴に接触してから水
洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示し
ており、途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の好ま
しい処理時間の和が３分以下とは」、脱銀処理及び乾燥
工程までに行なわれる処理（より具体的には、水洗およ
び／または安定化）の時間の和が　分収下のことである
。

処皿且象 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー及び直接ポジ材料への適
用が好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．　２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積掻的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｕｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）　、Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｌｌ＋ｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜ｉｏ−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増悪に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

介光増惑は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｈ，Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　［Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１３および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４６２３．６１６号明細書
の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４．１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７Ｗ〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　
（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ２２）
、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−
３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９
）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）　　　（Ｙ−７）、（
Ｙ−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、（、Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４Ｌ
同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合物
例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細書
の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，
９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）、
同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合物
例Ｉ、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることがで
きる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのビラヅロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で１換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１）．０８２号、同第２，３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８．５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２．８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）Ｃ１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般穴ＣＭ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）Ｉ−リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代友釣である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４．５１８，６８７号、同４，５１
），６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５．
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２　００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（］）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４．
３３４，０１）号、同４．，５００゜６５３号や特開昭
５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノ
フェノール系カプラーがあり、その代表的具体例として
は、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■
）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物０７）、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）やＱ２１、
同４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

ＣＨ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

０６　　Ｈｌｆｆｆｉ しｔ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

４Ｈ９ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４．３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９．８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラーθ組同４．４２７，７６７号に記載のカプラー（
３）、同４．６０９，６１９号に記載のカプラー（６）
や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー
（１）や（ＩＩ）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載ツカブラー（４５）や（５ｏ）、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事
ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８１）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３．４７６５６３号）、置換アルコキシ離脱基
をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号）、
グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−３
９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
ｉ溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）Ｗ。

ｗＴ、−ｏ−ｐ＝。

式 式 （Ｂ） （Ｅ） ｃｏｏ−ｗ。

Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、ＷＩ　、Ｗｚ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ＃はＷｌ、Ｏ
ＷｌまたはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−紋穴（Ｅ）において、ＷＩとＷ８が縮合
環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒詳細については、特開昭６２−
２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４
頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効に
用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることができ
る。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト位
にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具体的
には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５０モル％
が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モル
％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテフクスボリマ−（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つを機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
・−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特
許筒２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３４３２．３
００号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４．
６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７６４
，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒４．３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５，７６
５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，２２８．
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号、同第４
，３３２．８８６号、特公昭５６−２１）４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３６゜１３５
号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２　
．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、同第１．
４１０．８４６号、特公昭５１）４２０号、特開昭５８
−１）４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７
８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許筒４．１５５．７６５号、同第
４，１７４．２２０号、同第４．２５４．２１６号、同
第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号
、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５
９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特
許筒４，２７９．９９０号、特公昭５３−３２６３号な
どに、金属錯体は米国特許筒４．０５０．９３８号、同
第４．２４１）５５号、英国特許第２．０２７，７３１
　（Ａ＞号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
」二で好ましい。

化合物（’Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ”ｌ　Ｘ
　１０−’１／ｍｏ　ｌ　・ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応す
る化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−紋
穴（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（１）） ％式％） 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基ヲ表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆｌｌ）の化合物に対して付加するのを促進
する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ｉ式（Ｆｌ）、（Ｆｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ５ン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリ〜・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数ｓ
　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明で用いられる写真感光材料は、通常用いられてい
るプラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥ
ＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ１７６巻、Ｉｔｅｍ
ｌ　７６４３　ＸＶ項（Ｐ、２７）ＸＶＩＩ項（Ｐ、２
８）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このう
よな°反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イｌａ−カプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．’　　４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高
沸点溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−１）　７．　７ｃｃ（８，０
ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよびＥＭ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層
塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ３．５−ジクロロ−５−）リアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いたゆ（層構
成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。但し、マ
ゼンタカプラーは第１表に示したように変更した。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ２）と青
味染料を含む。〕 第−層（青感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　０．１３増感色素（ＥｘＳ−
１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２）　
　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　０．４４
イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　　　　０．３９色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　０．３５第二層（混色
防止１ｉｔ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　０．０５増感色素（Ｅｘ
Ｓ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ
Ｍ４）　　　　Ｏ，ｌ　１ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．８０マゼンタカプラー（第１表参照）　　
　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　
０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．１２ン容
媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
０．　２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／ｃｐａ−９＝３／２／
６　：重量比） ０、７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ０、０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０、２７ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）’　　　０．０７増感色素（Ｅ　
ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ６）　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　
　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９
／Ｃｐｄ−１２＝３／４／２　：重量比）０、１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１））　　　　０．２８１容
媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
０．　２０第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン ０゜　５４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２
＝１）５／３　：重量比）０、２１ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　０．　０８第七層（保護層） ゼラチン １、３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラジ
ェーション防止染料としては、（Ｃｐｄ　　１３、Ｃｐ
ｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（（、ｐｄ−１５、Ｃｐｄ−
１６）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　　粒子径　　Ｂｒ含量　　変動係数（μ）　　
　（ｍｏ１％） ＥＭＩ　　１．０　８０　０．０８ ＥＭ２　　０．７５　　８０　　０．０７ＥＭ３　　０
．’５　　　８３　　０．０９ＥＭ４　　０．４　　　
８３　　０．１０ＥＭ５　　０．５　　　７３　　０．
０９ＥＭ６　　０．４　　　７３　　０．１０使用した
化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ ｘＹ ｒρ ＥｘＣ−１ ０Ｈ Ｃ！ ｘＳ （ＣＨｔ）４ＳＯ３ｅ （ＣＨｔ）ｚ Ｓ０３８Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ｘＳ−２ ＳＯ３ＨＮ（ＣＪｓ）ｓ ｐｄ−１ ＣＨ。

ｐｄ−２ （−ＣＨ，−ＣＢ　−）。

Ｏ３Ｋ ｐｄ Ｈ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ｐｄ ｐｄ Ｃ，Ｈ５ ＳＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ し５■目Ｌｔ） ｃｐ　ｄ Ｃｐｄ−ｇ Ｃｐｄ ｃｐ　ｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ ＋ＣＬ Ｈｈ ＣＯＮＨＣＪｑ（ｔ） （ｎ襠１００ 〜１０００） ｏ１ｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ　　　２ ＱＩＶ−３ Ｓｏｌｖ−４ ジブチルフタレート トリクレジルホスフェート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート Ｃｐｄ 以上のようにして得られたカラー印画紙を、２５０　Ｃ
ＭＳにて露光した後に、漂白定着液の、Ｈを変化させ、
下記の処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　１皮　　　　　　　龍カラー現像　
　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　　　３０
〜３４℃　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３４℃
　　　　２０秒リンス０　　　３０〜３４℃　　　　　
２０秒リンス■　　　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾
　　　燥　　　　　７０〜８０℃　　　　　　５０秒（
リンス■−■への３タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左旦二里ｌ盈 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
　霞ｉジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸く６０
％）　　　　　　　　２．０ｇニトリロ三酢酸　　　　
　　　　　　２．０ｇトリエチレンジアミン（１，４−
ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン）５．０ｇ０．
５ｇ ３０ｇ 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇジエチルヒ
ドロキシルアミン　　　　４．０ｇ螢光増白剤（ＵＶＩ
ＴＥＸ−ＣＫチバガイギ製）１、５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 見亘定ｌ血 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 （Ｉ［［） ０００ｍ１ １０゜ １００ｍＡ！ ６ｇ ０ｇ ２ｇ ユ」二ｑ良 イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムイオンとも
３ｐｐｍ以下）を用いた。

上記方法により処理した感光材料のマゼンタスティン（
最少濃度１）、ｍ１ｎ）を測定し、その後５０℃７７０
％ＲＨにて２ケ月経時後のマゼンタスティンの増加量を
測定した。更にシアンの最大濃度の低下（ΔＤやｍａｘ
）も測定した。

結果を第１表に示した。

第１表 水を加えて ｐＨ（２５℃） 第１表参照 Ｉｌ 第１表（続き） −Ａ Ｉ２ 本発明によれば、処理後のマゼンタスティンの増加が低
減しているのみならず、シアン色素の退色も向上してい
る。特に、その効果はｐＨ５〜６の範囲で顕著である。

（実施例２） 実施例１の漂白定着液の組成を、第２表に示したように
変更した他は実施例１と同様に処理し、マゼンタスティ
ンの増加量（ΔＤｃｍｉｎ）を求めた。

本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を用いた場合には
、マゼンタスティンの増加が顕著に防止され、更に漂白
定着補充液のアンモニウムイオン含量が８０モル％以上
（Ｅ、Ｆ）において特に効果的である。

実施例３ 実施例２におけるＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦの漂白剤エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムをジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウムに変
更した他は実施例２と同様に処理したところすぐれたス
ティン防止効果が得られた。

実施例４ 実施例２におけるＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦの漂白剤エ
チレンジアミン四酢酸ｉ＆　（Ｉ［Ｉ）アンモニラムラ
シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウ
ムに変更した他は実施例２と同様に処理したところ実施
例２と同様のすぐれたスティン防止効果を得た。

実施例５ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。各
層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に用
いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述す
る。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤（ｒ）９３
．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに
、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍｊ＋を加えた混合
物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、ア
ルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％
水溶液３３０ｍｊ！を含む５％ゼラチン水溶液３３００
ｍｌに混合した。次いでこの液をコロイドミルをもちい
て乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液から
酢酸エチルを減圧情夫し、青感性乳剤層増感色素及び１
−メチル−２−メルカプト−５アセチルアミノ−１，３
，４−１−リアゾールを加えた乳剤１，４００ｇ　（Ａ
ｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加
し、更に１０％ゼラチン水溶液２．６００ｇを加えて塗
布液を調製した。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組
成に従い第１Ｎに準じて調製した。

ただし、第３Ｎのマゼンタカプラーとして下記第６表に
示した各マゼンタカプラーを用いて、印画紙を、それぞ
れ作製した。

表 ／ ／ ／ ／ 表 Ｃ＠き） 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）　： ２−（２−−ヒドロキシ−３，５〜ジーｔｅｒ仁−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）　； ２〜（２−ヒドロキシ−３，５−ジ〜ｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキンル）フタレート ？容媒　（ｑ）　　ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５’；−
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート退色防止剤（
Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン退色防
止剤（ｔ）： ■、４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）： ２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４（３−（３
−カルボキシ−５−オキソ−１−（４スルホナトフエニ
ル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペニル
）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジカリウ
ム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー 及び Ｈ マゼンタカプラー 第６表参照 シアンカプラー ＣＩ！ （モ゛ル比で１＝１） 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処ユニ■　　　　Ｉ−皮　　　　豊−固カラー現像　　
　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３５℃　　　
　４０秒リンス■　　　　３５℃　　　　２０秒リンス
■　　　　３５℃　　　　２０秒リンス■　　　　３５
℃　　　　２０秒乾　　燥　　　　６０〜７０℃　　　
５０秒リンスはリンス■から■への３タンク向流方式使
用した各タンク液の組成は以下の通りである。

左ｊ二」１）夜 トリエタノールアミン 之２哀し東 １０ｍ／ Ｎ、Ｎ−ジエヂルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤（４，４’ スチルベン系） ジエチレントリアミン五酢酸 Ｎ、Ｎ−ジ（メトキシエチル）ヒド ロキシルアミン 炭酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β〜（メタン スルホンアミド）エチル〕 アニリン硫酸塩 亜硫酸ナトリウム ポリ　（エチレンイミン） ホルマリン−亜硫酸付加物 水を加えて ０．１ｇ ５、０ｇ １、５ｇ ０００ｍ１ ３０．０ｇ ０．０１８ｇ １、４ｇ ５、　Ｏｇ −ジアミノ ４．０ｇ ３、０ｇ １、０ｇ ０ｇ Ｈ 下記■〜■を使用した。

１０゜ 工０ 丈ヱシ産（タンク液と補充液は同じ） ５−クロロ−２−メチル−４−４０■ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアシリ　　　　１０■ンー３−
オン ２−オクチル−４−イソチアゾ　　　　ＩＯ曙リン−３
−オン 塩化ビスマス（４０％）　　　　　　　　０．５ｇニト
リロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ　　　１．０ｇチレンホスホ
ン酸（４０％） １−ヒドロキシエチリデン−１，２，５ｇ１−ジホスホ
ン酸（６０％） 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ　　１．０ｇスチルベ
ン系） 水を加え”’Ｃ１０００ｍｆｆ１ ００Ｏにて　　　　　　　　　　９Ｈ７，５処理済力ラ
ー印画紙は、実施例１と同様にマゼンタスティンの増加
量を求めた。結果を第６表に示す。

−Ｃ ＣＩ２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される離脱基を有するピ
   ラゾロンカプラーを少くとも一種有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料をカラー現像の後にｐＨ４．５〜６．
   ７の漂白定着液で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ） （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
   原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
   は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
   イオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子
   群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。）
2. （２）上記漂白定着補充液中の全非金属カチオン分の８
   ０モル％以上がアンモニウムイオンであることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。