JPH0243751B2 - Shinkibitamind3judotai - Google Patents
Shinkibitamind3judotaiInfo
- Publication number
- JPH0243751B2 JPH0243751B2 JP56011493A JP1149381A JPH0243751B2 JP H0243751 B2 JPH0243751 B2 JP H0243751B2 JP 56011493 A JP56011493 A JP 56011493A JP 1149381 A JP1149381 A JP 1149381A JP H0243751 B2 JPH0243751 B2 JP H0243751B2
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- Japan
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- group
- compound
- general formula
- spectrum
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- Expired - Lifetime
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体に関する。
誘導体に関する。
（式中Ｒは水素原子又は水酸基の保護基を意味
し、ｎは２又は３の整数を意味し、R′は低級ア
ルキル基を意味する。） 一般式（）で示されるビタミンD3誘導体は
血中のビタミンD3を抗原抗体反応を用いて測定
する際に必要な抗体を製造する為の一般式（）
で示されるハプテンの合成中間体として使用し得
る。
し、ｎは２又は３の整数を意味し、R′は低級ア
ルキル基を意味する。） 一般式（）で示されるビタミンD3誘導体は
血中のビタミンD3を抗原抗体反応を用いて測定
する際に必要な抗体を製造する為の一般式（）
で示されるハプテンの合成中間体として使用し得
る。
（式中ｎは２又は３の整数を意味する）
つまり一般式（）で示される化合物は熱分解
反応に付し脱SO2を行い次いで加水分解すること
により容易に一般式（）で示される化合物に誘
導される。
反応に付し脱SO2を行い次いで加水分解すること
により容易に一般式（）で示される化合物に誘
導される。
本発明の一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体は新規化合物であり、例えば山田等の方法
（Chemistry Letters 583〜586，1979）によつて
製造される一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体に塩基中β−ブロムプロピオネート、 （式中Ｒは水素原子又は水酸基の保護基を意味
する） γ−ブロムプチレート等のハロゲンアルキルカ
ルボキシレート類と反応させることによつて製造
される。なお、本反応において４種類の光学異性
体が生成するがいづれも本発明の目的に供し得
る。
誘導体は新規化合物であり、例えば山田等の方法
（Chemistry Letters 583〜586，1979）によつて
製造される一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体に塩基中β−ブロムプロピオネート、 （式中Ｒは水素原子又は水酸基の保護基を意味
する） γ−ブロムプチレート等のハロゲンアルキルカ
ルボキシレート類と反応させることによつて製造
される。なお、本反応において４種類の光学異性
体が生成するがいづれも本発明の目的に供し得
る。
本発明の一般式（）で示される化合物におい
てＲで示される水酸基の保護基としては、化合物
（）から（）を製造する際に不活性なもので
あれば特に制限なく使用することができるが、好
ましくはエーテル系の保護基であり具体的には２
−テトラヒドロピラニル基、β−メトキシエトキ
シメチル基、メトキシメチル基等である。なお、
一般式（）においてＲが水素原子である本発明
の化合物を得るにはＲが水酸基の保護基である本
発明の化合物（）を常法により、例えば保護基
が２−テトラヒドロピラニル基の場合、不活性溶
媒中ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフイネート
と加熱しその保護基を除去することにより容易に
製造される。R′で示される低級アルキル基とし
て、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基
等である。
てＲで示される水酸基の保護基としては、化合物
（）から（）を製造する際に不活性なもので
あれば特に制限なく使用することができるが、好
ましくはエーテル系の保護基であり具体的には２
−テトラヒドロピラニル基、β−メトキシエトキ
シメチル基、メトキシメチル基等である。なお、
一般式（）においてＲが水素原子である本発明
の化合物を得るにはＲが水酸基の保護基である本
発明の化合物（）を常法により、例えば保護基
が２−テトラヒドロピラニル基の場合、不活性溶
媒中ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフイネート
と加熱しその保護基を除去することにより容易に
製造される。R′で示される低級アルキル基とし
て、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基
等である。
参考例
化合物（）30mgと炭酸水素ナトリウム30mgと
をエタノール６mgに溶解し、ボンベンロール中ア
ルゴン気流下90℃で24時間加熱攪拌する。エタノ
ールを減圧留去後シリカゲル８ｇを用いたカラム
クロマトグラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１：４）に付し分離精製し化合物（）
を11.7mg得る。
をエタノール６mgに溶解し、ボンベンロール中ア
ルゴン気流下90℃で24時間加熱攪拌する。エタノ
ールを減圧留去後シリカゲル８ｇを用いたカラム
クロマトグラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１：４）に付し分離精製し化合物（）
を11.7mg得る。
マススペクトルｍ／ｅ：484，236，218
IRスペクトル（CHCl3）：1710cm￣1
NMRスペクトル（CDCl3）δ：0.57（3H，
ｓ）， 1.26（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz），3.87（1H，ｍ）， 4.14（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），5.22（1H，ｍ）， 5.92（1H，ｄ，Ｊ＝12Hz），6.27（1H，ｄ， Ｊ＝12Hz） UVスペクトルλEtoH nax：264nm 実施例 １ ａ 化合物（）100mgとβ−ブロムプロピオン
酸エチルエステル30μとをテトラヒドロフラ
ン0.5mlに溶解し、アルゴン気流化−76℃に冷
却しｎ−ヘキサンとｎ−ペンタンの混合溶媒に
溶解したリチウム−テトラメチルピペリジンの
１モル当量を加え、−76℃で１時間攪拌する。
室温下含水エーテルを加え、減圧下溶媒を留去
した後シリカゲル20ｇを用いたカラムクロマト
グラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝１：４）で精製し化合物（）を得る。
ｓ）， 1.26（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz），3.87（1H，ｍ）， 4.14（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），5.22（1H，ｍ）， 5.92（1H，ｄ，Ｊ＝12Hz），6.27（1H，ｄ， Ｊ＝12Hz） UVスペクトルλEtoH nax：264nm 実施例 １ ａ 化合物（）100mgとβ−ブロムプロピオン
酸エチルエステル30μとをテトラヒドロフラ
ン0.5mlに溶解し、アルゴン気流化−76℃に冷
却しｎ−ヘキサンとｎ−ペンタンの混合溶媒に
溶解したリチウム−テトラメチルピペリジンの
１モル当量を加え、−76℃で１時間攪拌する。
室温下含水エーテルを加え、減圧下溶媒を留去
した後シリカゲル20ｇを用いたカラムクロマト
グラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝１：４）で精製し化合物（）を得る。
マススペクトルｍ／ｅ：568，484，466
IRスペクトル（CHCl3）：1720，1300，
1120cm￣1
NMRスペクトル（CDCl3）∂：0.56（3H，
ｓ）， 0.63（3H，ｓ），1.26（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）， 3.59（YH），4.08（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），4.60 （1H）． ｂ 化合物（）60mgとピリジニウム−ｐ−トル
エンスルフイネート10mgをエタノール15mlに溶
解し50℃で４時間加熱攪拌する。エタノールを
減圧下留去した後シリカゲル10ｇを用いたカラ
ムクロマトグラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ
−ヘキサン＝１：１）で精製し化合物（）36
mgを得る。
ｓ）， 0.63（3H，ｓ），1.26（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）， 3.59（YH），4.08（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），4.60 （1H）． ｂ 化合物（）60mgとピリジニウム−ｐ−トル
エンスルフイネート10mgをエタノール15mlに溶
解し50℃で４時間加熱攪拌する。エタノールを
減圧下留去した後シリカゲル10ｇを用いたカラ
ムクロマトグラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ
−ヘキサン＝１：１）で精製し化合物（）36
mgを得る。
IRスペクトル（CHCl3）：1720，1305，
1120cm￣1
NMRスペクトル（CDCl3）∂：0.56（3H，
ｓ）， 0.65（3H，ｓ），1.27（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）， 3.60（1H），4.17（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），4.64 （1H）． 実施例 ２ 実施例1a）で用いた化合物（）をテトラヒ
ドロフラン0.5mlとHAMP0.1mlの混合溶媒に溶解
し、リチウム−テトラメチルピペリジンを１モル
当量加え、−70℃で２時間攪拌する。γ−ブロム
酪酸エチルエステル9μを加え−70℃で４時間
攪拌後−20℃で一昼夜放置する。反応溶液にエー
テルを加え飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで
乾燥後シリカゲル10ｇを用いたカラムクロマトグ
ラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝
１：４）で精製し化合物（）21mgを得る。
ｓ）， 0.65（3H，ｓ），1.27（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）， 3.60（1H），4.17（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz），4.64 （1H）． 実施例 ２ 実施例1a）で用いた化合物（）をテトラヒ
ドロフラン0.5mlとHAMP0.1mlの混合溶媒に溶解
し、リチウム−テトラメチルピペリジンを１モル
当量加え、−70℃で２時間攪拌する。γ−ブロム
酪酸エチルエステル9μを加え−70℃で４時間
攪拌後−20℃で一昼夜放置する。反応溶液にエー
テルを加え飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで
乾燥後シリカゲル10ｇを用いたカラムクロマトグ
ラフイー（溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝
１：４）で精製し化合物（）21mgを得る。
マススペクトルｍ／ｅ：582（Ｍ−SO2），537，
530，498
IRスペクトル（CHCl3）：1735，1300，
1120cm￣1
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは水素原子又は２−テトラヒドロピラ
ニル基、β−メトキシエトキシメチル基、メトキ
シメチル基等のエーテル系の水酸基の保護基を意
味し、R′は低級アルキル基を意味する）で示さ
れるビタミンD3誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56011493A JPH0243751B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Shinkibitamind3judotai |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56011493A JPH0243751B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Shinkibitamind3judotai |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57126487A JPS57126487A (en) | 1982-08-06 |
| JPH0243751B2 true JPH0243751B2 (ja) | 1990-10-01 |
Family
ID=11779557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56011493A Expired - Lifetime JPH0243751B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Shinkibitamind3judotai |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0243751B2 (ja) |
-
1981
- 1981-01-30 JP JP56011493A patent/JPH0243751B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57126487A (en) | 1982-08-06 |
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