JPH0245430A - １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法Info
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- JPH0245430A JPH0245430A JP19459688A JP19459688A JPH0245430A JP H0245430 A JPH0245430 A JP H0245430A JP 19459688 A JP19459688 A JP 19459688A JP 19459688 A JP19459688 A JP 19459688A JP H0245430 A JPH0245430 A JP H0245430A
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- dichloro
- trifluoroethane
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- liquid phase
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は５１．１−ジクロロ−２，２，２−）−リフル
オロエタンの製造法に関するものである。
オロエタンの製造法に関するものである。
［従来の技術］
１１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（以
下Ｒ１２３と記す）は、それ自身発泡剤、溶剤、冷媒な
どとして有用であると共に、無水弗化水素を用いて弗素
化することにより動作液体などとして有用なＣ１（ＣＩ
ＦＣＦ、 （ＲＩ２４１に誘導することができ、また光
酸化、加水分解によりトリフルオロ酢酸を製造できるこ
とが知られており、工業的に有用な化合物である。
下Ｒ１２３と記す）は、それ自身発泡剤、溶剤、冷媒な
どとして有用であると共に、無水弗化水素を用いて弗素
化することにより動作液体などとして有用なＣ１（ＣＩ
ＦＣＦ、 （ＲＩ２４１に誘導することができ、また光
酸化、加水分解によりトリフルオロ酢酸を製造できるこ
とが知られており、工業的に有用な化合物である。
従来ＣｌＩＣ１，ＣＦ、 ＴＲ１２３）はテトラクロロ
エチレ゛〕を弗素化触媒の存在下に気相にて無水弗化水
素で弗素化することにより得られることが知らｔｉてい
る［Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ、、１３（１９７
９） ７〜１８）が、その収率は極めて低く、安価で容
易な一１５的製法ということはできない。さらに気相【
こおける弗素化によって得られるＲ１２３１；ｔ、副牛
物゛Ｃある異性体１．２−ジクロロ−１，２，２−）リ
フルオロエタン（ＣＦ＊ＣＩＣＨＦＣ１，ＲＩ２３ａ）
を１０〜１５％含有しているため、これを異性化ないし
は除去する工程を必要としていた。
エチレ゛〕を弗素化触媒の存在下に気相にて無水弗化水
素で弗素化することにより得られることが知らｔｉてい
る［Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ、、１３（１９７
９） ７〜１８）が、その収率は極めて低く、安価で容
易な一１５的製法ということはできない。さらに気相【
こおける弗素化によって得られるＲ１２３１；ｔ、副牛
物゛Ｃある異性体１．２−ジクロロ−１，２，２−）リ
フルオロエタン（ＣＦ＊ＣＩＣＨＦＣ１，ＲＩ２３ａ）
を１０〜１５％含有しているため、これを異性化ないし
は除去する工程を必要としていた。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は従来のＲ１２３製造法が有していた前述
の問題点を解消しようとするものである。
の問題点を解消しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、前述の課題を解決すべくなされたものであり
、１，１．２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン
（ＲＩ２２１及び／１，１．２．２−テトラクロロ−１
−フルオロエタン（Ｒ１２１）を五塩化アンチモンの存
在下に液相にてＨＦと反応させることを特徴とする１、
１−ジクロロ−２，２，２−１−リフルオロエタ：／（
Ｒ１２３１の製造法を新規に提供するものである。
、１，１．２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン
（ＲＩ２２１及び／１，１．２．２−テトラクロロ−１
−フルオロエタン（Ｒ１２１）を五塩化アンチモンの存
在下に液相にてＨＦと反応させることを特徴とする１、
１−ジクロロ−２，２，２−１−リフルオロエタ：／（
Ｒ１２３１の製造法を新規に提供するものである。
本発明において出発原料としてはＲ１２１及び／又はＲ
１２２を用いることができる。Ｒ１２１又はＲ１２２は
トリクロルエチレンの非水化によっても得ることができ
るが、テトラクロロエチレンの液相弗素化によっても得
ることができる。例えば、テトラクロロエチレンを用い
る場合には、前段反応においてテトラクロロエチレンと
ＨＦとの付加反応を生起せしめてＲＩ２１を生成せしめ
ることができ、さらにこのＲ１２１の弗素化によりＲ１
２２を生成せしめることができる。また、トリクロルエ
チレンを用いる場合には、塩素付加反応によりペンタク
ロロエタンを生成せしめ、さらに弗素化反応によりＲＩ
２１又はＲＩ２２を生成せしめることができる。
１２２を用いることができる。Ｒ１２１又はＲ１２２は
トリクロルエチレンの非水化によっても得ることができ
るが、テトラクロロエチレンの液相弗素化によっても得
ることができる。例えば、テトラクロロエチレンを用い
る場合には、前段反応においてテトラクロロエチレンと
ＨＦとの付加反応を生起せしめてＲＩ２１を生成せしめ
ることができ、さらにこのＲ１２１の弗素化によりＲ１
２２を生成せしめることができる。また、トリクロルエ
チレンを用いる場合には、塩素付加反応によりペンタク
ロロエタンを生成せしめ、さらに弗素化反応によりＲＩ
２１又はＲＩ２２を生成せしめることができる。
本発明においては、上述の通りＲ１２１及び／又はＲ１
２２を液相にて）ＩＦと反応させるが、ＲＩ２＋からＲ
１２２への弗素化、 ＲＩ２２からＲ１２３への弗素化
は逐次的に進行するので、これらを一連の反応として進
行させるのが望ましい。
２２を液相にて）ＩＦと反応させるが、ＲＩ２＋からＲ
１２２への弗素化、 ＲＩ２２からＲ１２３への弗素化
は逐次的に進行するので、これらを一連の反応として進
行させるのが望ましい。
反応させるＩＦの使用量は、量論比以下ではＲ１２３を
効率的に得ることができないが、あまり多すぎる場合に
はＲＩ２３の生産量を下げることになるので好ましくな
い。従って、ＨＦはＲ１２２に対しては１〜３倍モル、
またＲＩ２１に対しては２〜６倍モル使用することが好
ましい。
効率的に得ることができないが、あまり多すぎる場合に
はＲＩ２３の生産量を下げることになるので好ましくな
い。従って、ＨＦはＲ１２２に対しては１〜３倍モル、
またＲＩ２１に対しては２〜６倍モル使用することが好
ましい。
触媒としての五塩化アンチモンは、ＨＦの存在下部分的
に弗素化されて５ｂＣ１，Ｆ、（Ｘ ＋ ｙ＝ ５ 。
に弗素化されて５ｂＣ１，Ｆ、（Ｘ ＋ ｙ＝ ５ 。
０＜ｘ＜５．０＜ｙ＜５）となることが知られており、
触媒として機能するのは弗素化体であるとされている。
触媒として機能するのは弗素化体であるとされている。
従って、五塩化アンチモンを弗素化するのに足るＨＦを
反応前又は反応中に供給することが好ましい。触媒の量
はあまり少なすぎる場合には触媒としての効果が小さく
、また逆に多すぎる場合には触媒が無駄になり経済的に
好ましくない。従って、触媒の量は、被弗素化化合物に
対し２〜１００モル％が一般に好ましい。
反応前又は反応中に供給することが好ましい。触媒の量
はあまり少なすぎる場合には触媒としての効果が小さく
、また逆に多すぎる場合には触媒が無駄になり経済的に
好ましくない。従って、触媒の量は、被弗素化化合物に
対し２〜１００モル％が一般に好ましい。
反応温度は、できるだけ高いほうが被弗素化化合物の反
応率が向上するので好ましいが、あまりに高すぎると選
択率が低下したり、触媒の分解が生ずる等の問題がある
ので、反応圧力にもよるが５０〜１５０℃が好ましい。
応率が向上するので好ましいが、あまりに高すぎると選
択率が低下したり、触媒の分解が生ずる等の問題がある
ので、反応圧力にもよるが５０〜１５０℃が好ましい。
反応圧力は、高いほうが反応率が高く生産量も高くなる
が、あまり高すぎる場合には装置を耐圧構造としなけれ
ばならない等の問題点があるので、０〜２５ｋｇ／ｃｍ
” Ｇの範囲で行なうのが好ましい。さらに触媒の分解
を防止するためにＣＬの共存下において反応を行っても
よい。
が、あまり高すぎる場合には装置を耐圧構造としなけれ
ばならない等の問題点があるので、０〜２５ｋｇ／ｃｍ
” Ｇの範囲で行なうのが好ましい。さらに触媒の分解
を防止するためにＣＬの共存下において反応を行っても
よい。
［実施例］
実施例暑
４氾のステンレス製耐圧容器に五塩化アンチモンを４．
５ｋｇ仕込み、 １−ＩＦの３ｋｇを６０℃、０に／Ｇ
においてフィードし弗素化した。１３０℃に加熱しなか
らＨＦを３６０ｇ／ｈｒ 、Ｒ１２２を３．１ｋｇ／ｈ
ｒの割合で供給し、生成ガスをカセイソーダ洗浄ビンに
通すことにより、油状の生成物を洗浄ビンの底に得るこ
とができた。、１０分間のサンプリングにより油状生成
物４８３ｇを得た。これをガスクロマトグラフ法により
分析したところ、面積比でＲＩ２３＋ＲＩ２３ａ ３８
％、ＲＩ２２５７％、その他５％であった。ＮＭＲ法の
分析によるとＲ１２３とＲ１２３ａの比は９９／１以上
であった。
５ｋｇ仕込み、 １−ＩＦの３ｋｇを６０℃、０に／Ｇ
においてフィードし弗素化した。１３０℃に加熱しなか
らＨＦを３６０ｇ／ｈｒ 、Ｒ１２２を３．１ｋｇ／ｈ
ｒの割合で供給し、生成ガスをカセイソーダ洗浄ビンに
通すことにより、油状の生成物を洗浄ビンの底に得るこ
とができた。、１０分間のサンプリングにより油状生成
物４８３ｇを得た。これをガスクロマトグラフ法により
分析したところ、面積比でＲＩ２３＋ＲＩ２３ａ ３８
％、ＲＩ２２５７％、その他５％であった。ＮＭＲ法の
分析によるとＲ１２３とＲ１２３ａの比は９９／１以上
であった。
実施例２
実施例１と同じ反応器を用い、五塩化アンチモンを弗素
化したのち、１３０℃、０ に／ＧにおいてＨＦを３６
０ｇ／ｈｒ 、 １，１，２．２−テトラクロロ−１−
フルオロエタン（ＲＩ２１）を１６００ｇ／ｈｒの割合
で供給し、実施例１と同様な方法により１０分間サンプ
リングし、 １８３ ｇの油状生成物を得た。ガスクロ
マトグラフ法による分析では１面積比でＲ１２！１５％
、 Ｒ１２２５１％ 、 ＲＩ２３＋ＲＩ２３ａ
２９％ 、その他５％であった。またＮＭＲ法による
分析ではＲ１２３とＲＩ２３ａの比は９９／１以上であ
った。
化したのち、１３０℃、０ に／ＧにおいてＨＦを３６
０ｇ／ｈｒ 、 １，１，２．２−テトラクロロ−１−
フルオロエタン（ＲＩ２１）を１６００ｇ／ｈｒの割合
で供給し、実施例１と同様な方法により１０分間サンプ
リングし、 １８３ ｇの油状生成物を得た。ガスクロ
マトグラフ法による分析では１面積比でＲ１２！１５％
、 Ｒ１２２５１％ 、 ＲＩ２３＋ＲＩ２３ａ
２９％ 、その他５％であった。またＮＭＲ法による
分析ではＲ１２３とＲＩ２３ａの比は９９／１以上であ
った。
［発明の効果］
本発明は実施例に示したようにＲＩ２３を収率よく製造
できる製造法であり、特に異性体ＲＩ２３ａの副生が少
ないという特徴を有している。また本発明の製造法はバ
ッチ法にも連続法にも適用することができ大量生産に適
した方法である。
できる製造法であり、特に異性体ＲＩ２３ａの副生が少
ないという特徴を有している。また本発明の製造法はバ
ッチ法にも連続法にも適用することができ大量生産に適
した方法である。
さらに使用する原料、触媒は安価であるので８１２３を
安価に製造することが可能である。
安価に製造することが可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，１，２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ン（Ｒ１２２）及び／又は１，１，２，２−テトラクロ
ロ−１−フルオロエタン（Ｒ１２１）を五塩化アンチモ
ンの存在下に液相にてＨＦと反応させることを特徴とす
る１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン
（Ｒ１２３）の製造法。 ２、ＨＦをＲ１２２の１〜３倍モル使用する請求項１に
記載の製造法。 ３、ＨＦをＲ１２１の２〜６倍モル使用する請求項１に
記載の製造法。 ４、反応を５０〜１５０℃で行う請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の製造法。 ５、反応を０〜２５ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇで行う請求項１〜
４のいずれか一項に記載の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63194596A JPH0791202B2 (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
| PCT/JP1989/000803 WO1990001474A1 (fr) | 1988-08-05 | 1989-08-04 | Procede de production de 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane |
| EP89909047A EP0424531A1 (en) | 1988-08-05 | 1989-08-04 | Process for producing 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63194596A JPH0791202B2 (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245430A true JPH0245430A (ja) | 1990-02-15 |
| JPH0791202B2 JPH0791202B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16327175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63194596A Expired - Fee Related JPH0791202B2 (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0424531A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0791202B2 (ja) |
| WO (1) | WO1990001474A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03130240A (ja) * | 1989-10-03 | 1991-06-04 | Soc Atochem | １，１，１―クロロジフルオロエタンの製造方法 |
| US6407296B1 (en) | 1994-07-01 | 2002-06-18 | Daikin Industries Ltd. | Process for producing difluoromethane |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4005945A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Kali Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von aethanderivaten |
| WO2001040151A1 (en) | 1999-11-29 | 2001-06-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for the production of halogenofluorocarbons |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2690459A (en) * | 1948-10-09 | 1954-09-28 | Kellogg M W Co | Manufacture of compounds containing fluorine |
| JPS493965B1 (ja) * | 1968-01-29 | 1974-01-29 | ||
| JPS50106904A (ja) * | 1974-02-05 | 1975-08-22 | ||
| JPS5946211B2 (ja) * | 1975-12-29 | 1984-11-10 | ダイキン工業株式会社 | １− クロロ −１，１− ジフルオロエタンマタハ ／ オヨビ １，１，１− トリフルオロエタンオセイゾウスルホウホウ |
-
1988
- 1988-08-05 JP JP63194596A patent/JPH0791202B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-04 EP EP89909047A patent/EP0424531A1/en not_active Withdrawn
- 1989-08-04 WO PCT/JP1989/000803 patent/WO1990001474A1/ja not_active Ceased
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BEILSTEINS HANDBUCH DER ORGANISCHEN CHEMIE=1972 * |
| JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY=1979 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03130240A (ja) * | 1989-10-03 | 1991-06-04 | Soc Atochem | １，１，１―クロロジフルオロエタンの製造方法 |
| US6407296B1 (en) | 1994-07-01 | 2002-06-18 | Daikin Industries Ltd. | Process for producing difluoromethane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0424531A1 (en) | 1991-05-02 |
| JPH0791202B2 (ja) | 1995-10-04 |
| WO1990001474A1 (fr) | 1990-02-22 |
| EP0424531A4 (en) | 1991-03-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |