JPH0256464A - アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤 - Google Patents

アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤

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JPH0256464A
JPH0256464A JP1041034A JP4103489A JPH0256464A JP H0256464 A JPH0256464 A JP H0256464A JP 1041034 A JP1041034 A JP 1041034A JP 4103489 A JP4103489 A JP 4103489A JP H0256464 A JPH0256464 A JP H0256464A
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貫洞　康行
Kazuo Matsuura
松浦　一穂
Junji Yamada
山田　順示
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なアクリル酸モルホリド類、その製造法お
よびそれを有効成分とする殺菌剤に関する。
〈従来の技術〉 これまで、各種植物病害の原因となる病原菌に対しであ
る種のケイ皮酸誘導体が殺菌作用を有することが知られ
ており、例えば、特開昭５９−１６７５５０に記載の化
合物はブドウ１キユウリなどのへと病菌や、トマト、ジ
ャガイモなとの疫病菌等に効果を示すことが知られてい
る。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これら従来公知の化合物は植物病害に対
し実用上必ずしも満足する防除効果を示すとは言い難く
、さらに効果の高い化合物の発見が求められている。特
に、野菜や果樹の病害原因として重要視されているべと
病や疫病は降雨の多い時期に発生、蔓延しやすく、この
様な時期に上記公知化合物をはじめ既存の薬剤を散布し
ても散布後の降雨によって流失して充分な効果が得られ
ない。
く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、植物病害に対し
さらに高い防除効果を有する化合物、特に散布後の降雨
によっても効果の低下が少ない化合物をみい出すべく、
種々検討した結果、アクリル酸のβ位炭素原子にピリジ
ル基が直結していることに化学構造上の特徴がある式 〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を、Ｒ＊、　Ｒ３は同一または相異なる低級アル
コキシ基を、ｐｙは置換されていてもよいピリジル基を
示す〕で表わされる新規なアクリル酸モルホリド類また
はその塩が、式 〔式中、Ｒ′は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ
１は前記と同意義を示す〕で表わされる化合物またはそ
の塩と式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる化合物また
はその塩を脱水反応に付す、あるいは式〔式中の記号は
前記と同意義を示す〕で表わされる化合物またはその塩
とを反応させる、あるいは式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされるカルホン酸
、その塩またはその反応性誘導体とモルホリンとを反応
させる、あるいは式 〔式中、Ｙはハロゲン原子または低級アルキルスルホニ
ル基を、他の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる
化合物またはその塩と式 ８式％［］ 〔式中、Ｘ′は一〇（Ａ１２ｋ）ｎ− Ｓ　　（ＡＣｋ）ｎ−または　−Ｎ　　（Ａ（２ｋ）ｎ
（Ａｉ２には低級アルキレン、アルケニレンまたはアル
キニレン基を、ｎはＯまたは１を、Ｒは水素原子または
低級アルキル基を示す）を、Ａｒは置換されていてもよ
いアリール基または置換されていてもよい複素環基を示
す〕で表わされる化合物またはその塩とを反応させると
得られること、かつ得られたアクリル酸モルホリド類［
１］またはその塩がその化学構造の特徴に基づいて、植
物病害、特に野菜や果樹で重視されているへと病、疫病
に対して公知化合物よりすぐれた防除効果、特に散布後
の降雨にかかわらず優れた殺菌効果を示すことを見出し
た。
すなわち、本発明は、 （１）アクリル酸モルホリド類［１］またはその塩、（
２）化合物［１１］またはその塩と化合物［１１１］ま
たはその塩とを反応させる、あるいはカルボン酸［■］
。
その塩またはその反応性誘導体とモルホリンとを反応さ
せる、あるいは化合物［Ｖ］またはその塩を脱水反応に
付すことを特徴とするアクリル酸モルホリド類［１］ま
たはその塩の製造法、（３）化合物［ＶＩ］またはその
塩と化合物［■］またはその塩とを反応させることを特
徴とする、式〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表
わされるアクリル酸モルホリド類またはその塩の製造法
、（４）アクリル酸モルホリド１ｉｌｌｉ［Ｉ］または
その塩を含有する殺菌剤、及び （５）化合物［１］またはその塩 に関する。
上記式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級ア
ルキル基を示す。Ｒ１で示されるハロゲン原子としては
、たとえば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等か用いられる
。Ｒ１で示される低級アルキル基としては、たとえばメ
チル、エチル　ｎ−フロビル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル　ｉ−ブチル等の直鎖または分枝状のＣＩ−、アルキ
ル基等が用いられる。Ｒ１の好ましい例は、水素原子で
ある。
Ｒ２，Ｒ３は同一または相異なる低級アルコキシ基を示
す。Ｒ２、Ｒ３て示される低級アルコキシ基としては、
たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ等の直鎖または
分枝状の０１−４アルコキシ基、好ましくはメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロボキシ、ｉ−プロポキシなどの直鎖
または分枝状のＣ＋−Ｚアルコキシ基等が用いられる。
Ｒ’、Ｒ３が共にたとえばメトキシ等を示す場合が特に
好ましい。
ｐｙは置換されていてもよいピリジル基を示す。
ｐｙで示される置換されていてもよいピリジル基として
は、たとえば式 〔式中、Ｘは結合手、−Ａ［ｋ− （０）ｍ ↑ ０−（Ａ１２ｋ）ｎ−、−３−（ＡＩ２ｋ）ｎ−または
Ｎ−（Ａ　ｆｆｋ）ｎ　−（式中ｍはＯ，］または２を
、ＡＣｋ、ｎ及びＲは前記と同意義を示す）を、Ａｒは
前記と同意義を示す〕で表わされる基等が用いられる。
ここにおいて、Ａ［ｋは低級アルキレン基、低級アルケ
ニレン基または低級アルキニレン基を示す。Ａｌ１にで
示される低級アルキレン基としては、たとえば−ＣＨ。
ＣＨ２ＣＨ，− Ｈ２ ＣＨ，、−（ＣＨ、）、−等の直鎖または分枝状のＣ１
−４アルキレン基等が用いられる。Ａｇｋで示される低
級アルケニレン基としては、たとえば−ＣＨ＝＝ＣＩ（
−−ＣＨ＝Ｃ１ｌ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ−（ｔ　−ＣＨ＝
　ＣＩ−１−ＣＨ２−などの直鎖または分枝状のＣ２−
４アルケニレン基等が用いられる。。
Ａｌ２にで示される低級アルキニレン基としては、たと
えば−ｃ＝ｃ−−Ｃ−Ｃ−ＣＨ，− ＣＨ。
Ｃ１−（ＣＨ，−Ｃ：ＥＣ−などの直鎖または分枝状の
Ｃ２−４フルキニレン基等が用いられる。Ｒで示される
低級アルキル基としては、たとえば上記Ｒ１で述べたご
とき直鎖または分枝状のＣＩ−４アルキル基等が用いら
れる。Ｘの好ましい例は、たとえば結合手、−ＣＨ２−
−ＣＨ，ＣＨ，−−０−３−−ＯＣＨ，−−３Ｃ［（、
−またはＮ−（Ｒは前記と同意義を示す）等である。さ
らに好ましくはＸは一〇−である。
Ａｒで示されるアリール基としては、たとえばフェニル
、ナフチル等のＣＢ−１０アリール基が用いられる。Ａ
ｒで示される複素環基としては、複素環の炭素原子に結
合している水素原子を１個とり除いてできる基をいい、
そのような複素環としてはだとえば、窒素原子（オキシ
ド化されていてもよい）、酸素原子、硫黄原子などのへ
テロ原子を１〜数個、好ましくは１〜４個含む５〜８員
環またはそれと５〜６員複素環（窒素原子、硫黄原子を
１〜２個含む）との縮合環等が用いられる。このような
複素環基としては具体的には２−または３−ピロリル、
３−．４−または５−ピラゾリル、２．４−または５−
イミダゾリル、ｌ、２．３−または１２，４４リアゾリ
ル、ＩＨ−または２Ｈテトラゾリル、２−または３−フ
リル、２−または３−チエニル、　２−、４−または５
−オキサシリル。
３−１４−または５−イソキサゾリル、１，２．３オキ
サジアゾール−４−または５−イル、１．２４−オキサ
ジアゾール−３−または５−イル、１２．５−または１
，３．４−オキサジアゾリル、２４−または５−チアゾ
リル、　３−、４−または５イソチアゾリル、１，２．
３−チアジアゾール−４または５−イル、１，２．４−
チアジアゾール−３−または５−イル、１，２．５−ま
たは１，３．４＝チアジアゾリル、２−または３−ピロ
リジニル。
２−１３−または４−ピリジル、　２−、３−または４
−ビリジルーＮ−オキシド１３−または４−ピリダジニ
ル、３−または４−ピリダジニル−Ｎオキシド、２−．
４−または５−ピリミジニル、２−１４−または５−ピ
リミジニル−Ｎ−オキシドピラジニル、ｌ−，３−また
は４−ピペリジニル。
ピペラジニル、インドリル、ベンゾフラニル、ベンゾチ
エニル、２−．３−または４−ピラニル、２３−または
４−チオピラニル、ベンゾピラニル、キノリル、ビ・リ
ド［２，３−ｄ］ピリミジル、１．５−、ｌ。
６−．１．７−．１．８−．２．６−または２，７−ナ
フチリジル、チェノ［２，３−ｄ］ピリジル、ピリミド
ピリジル、ピラジノキノリル、ベンゾピラニルなどが用
いられる。
Ａｒで示されるアリール基及び複素環基は１個または同
一あるいは相異なる２ないし５個の置換基で置換されて
いてもよく、この様な置換基としてはたとえばハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素。
臭素、ヨウ素等）、ニトロ基、ハロゲンで置換されてい
てもよいＣ８−１゜アリール基（たとえばフェニル＋Ｐ
−クロロフェニル、ｐ−フルオロフェニルナフチル等）
、低級アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチルし一ブチルなとの直
鎖または分枝状のＣ１−４アルキル基等）、低級アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、Ｌ−ブトキシ等
の直鎖または分枝状の０１−４アルコキシ基等）、低級
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、インブチル
チオ、ｔ−ブチルチオ等の直鎖または分枝状のＣｌ−４
アルキルチオ基等）、低級アルキルスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスル
ホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、
インブチルスルホニル等の直鎖または分枝状のＣ１，４
アルキルスルホニル基等）、（Ｉｎハロアルキル基（例
えばクロロメチル、ブロモメチル、フルオロメチル、ジ
クロロメチル、ジフルオロメチル。
トリフルオロメチル、■−クロロエチル、２，２．２−
　トｌ、Ｊ　クロロエチル、１−クロロプロピル、２．
３ジクロロプロピル、２．３−ジブロモプロピル。
３−ヨードプロピル、３．３．３−１リクロ口プロピル
、１−クロロブチル等の直鎖または分枝状のハローＣ１
−４アルキル基等）、低級ハロアルコキシ基（例えばク
ロロメトキ／、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ
、トリフルオロメトキン、クロロジフルオロメトキシ、
２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２，２．２
−トリフルオロエトキシブロモジフルオロメトキシ、１
，１，２．．２−テトラフルオロエトキシ、２−クロロ
−１，１，２−１−！Ｊフルオロエトキシ、３−クロロ
プロポキシ、３−ヨードプロポキシ、２，２，３．３−
テトラフルオロプロポキシ、２，３−ジクロロブトキシ
、２．３−ジクロロインフトキＶ等の直鎖または分枝状
のハローｃ、−、アルコキシ基等）、低級ハロアルキル
チオ基（例えばクロロメチルチオ、ジフルオロメチルチ
オ。
トリフルオロメチルチオ　クロロジフルオロメチルチオ
、２−クロロエチルチオ、２．２．２−）リフルオロエ
チルチオ、ブロモジフルオロメチルチオ。
１．１．２．２−テトラフルオロエチルチオ、２−クロ
ロ−１，１，２−トリフルオロエチルチオ、３クロロプ
ロピルチオ、２，２，３．３−テトラフルオロプロピル
チオ、４−クロロブチルチオ、４−ブロモブチルチオ等
の直鎖または分枝状のハローＣ４４アルキルチオ基）、
低級ハロアルキルスルホニル基（例えばクロロメチルス
ルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、２−クロロエ
チルスルホニル、４−ブロモブチルスルホニル、　１．
１，２．２−テトラフルオロエチルスルホニル等の直鎖
または分枝状のハローＣ１−４アルキルスルホニル基等
）、ハロゲンもしくはアルキル基で置換されていてもよ
いアリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−クロロフ
ェノキ７．４−フルオロフェノキシ、４−ブロモフェノ
キシ、２−フルオロフェノキ／、３クロロフエ／キ／、
２−メチルフェノキシ１４メチルフエノキシ、■−ナフ
トキシ、２−ナフトキシ等）、スルホニルオキシ基（例
えばメタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ
、フェニルスルホニルオキシ基等）等が用いられる。
Ａｒの好ましい例は、たとえばＣ，、。アリール基（た
とえばフェニル、ナフチル等）等であり、このアリール
基はたとえばハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素
等）、　ＣＩ−４アルキル（例えばメチル、エチル等）
、ハローＣｌ−４アルキル（例えばトリフルオロメチル
等）、ＣＩ−４アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ
等）、フェニル等で１または３個置換されていてもよい
。そして、Ｐｙで示される置換されていてもよいピリジ
ル基の好ましい例は、たとえば式 または 〔式中、Ｒ４はハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハ
ロアルキル基、フェニル基または低級アルコキン基を、
ｎｌは１または３をを示す〕で表わされる基等である。
Ｒ４で示されるハロゲン原子、低級アルキル基及び低級
アルコキシ基としては、たとえば上記Ａｒにおける置換
基で述べたもの等が用いられる。ｐｙの好ましい具体例
は、たとえば２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピリ
ジル、２（３−クロロフェノキ／）−５−ピリジル、２
（４−ブロモフェノキシ）−５−ピリジル、２−（４−
フルオロフェノキシ）−５−ピリジル、２−（２クロロ
−４−フルオロフェノキシ）−５−ピリジル、２−（２
，４−ジクロロフェノキシ）−５−ピリジル、２−（３
，４−ジクロロフェノキシ）５−ピリジル、２−（４−
メチルフェノキシ）−５ピリジル、２−（４−１−リフ
ルオロメチルフェノキシ）−５−ピリジル、２−（４−
フェニルフェノキシ）−５−ピリジル、２−（４−メト
キシフェノキシ）−５−ピリジル、２−（４−クロロフ
ェニル）−５−ピリジル、５−（４−クロロフェノキシ
）２−ピリジル、２−（β−ナフトキシ）−５−ピリジ
ル、１−（２−ブロモ−５−フルオロフェノキン）−５
−ピリジル、２−（４−ブロモ−２，６ジフルオロフエ
ノキシ）−５−ピリジル、２−（４−ブロモ−２−メチ
ルフェノキシ）−５−ピリジル、２−（３−メチルフェ
ノキシ）−５−ピリジル、２−（４−ブロモ−２−フル
オロフェノキシ）−５ピリジル等である。
〔式中Ａはハロゲン、Ｃ１１アルキル基又は／およびＣ
Ｉ−３アルコキシ基で１から３個置換されていてもよい
Ｃ８−ＩＱアリール基を示す〕で表わされる基である。
Ａで示されるＣ　Ｂ−１０７リール基はＡｒで定義され
たものと同様のものが用いられる。
［式中、Ｑ、Ｑ’はいずれか一方がＮで他方がＣＨを、
他の記号は前記と同意義を示す］が好ましい。
Ｒ′は置換されていてもよい炭化水素基を示す。
Ｒ′で示される炭化水素基としては、たとえばメチル、
エチル、１−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖または
分枝状のＣ３−８アルキル基、たとえばアリル、インプ
ロペニル、３−ブテニル等の直鎖または分枝状のＣｘア
ルケニル基、たとえば２−ブチニル、２−プロピニル等
の直鎖または分枝状のＣ８−、アルキニル基、たとえば
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等のＣ３−８７クロアルキル基、たとえばｌ
−シクロプロペニル、■−シクロブテニル、２ンクロペ
ンテニル、１．４−シクロへ＋サンエニル等のＣ３−８
シクロアルケニル基、たとえばフェニル、α−ナフチル
、β−ナフチル等のＣ８−１８アリール基、たとえばベ
ンジル、フェネチル等の０７−１ｏアラルキル基等が用
いられる。Ｒ′で示される炭化水素基は、たとえば塩素
、臭素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ。
ｉ−プロポキシ等の直鎖または分枝状の０１−４アルコ
キシ基の１ないし４個で置換されていてもよい。
Ｒ′の好ましい例は、たとえばメチル、エチル、ｎプロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖または分枝状
の０１−４アルキル基等である。
Ｙはハロゲン原子または低級アルキルスルホニル基を示
す。Ｙで示されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、
ヨウ素、フッ素か用いられる。Ｙで示される低級アルキ
ルスルホニル基としては、たトエハメチルスルホニル、
エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｉ−プロ
ピルスルホニル。
ｎ−ブチルスルホニル、ｉ−ブチルスルホニル等の直鎖
または分枝状の０１−４アルキルスルホニル基等か用い
られる。
Ｘ′は一〇−（ＡＱｋ）ｎ　−−５−（ＡＩ２ｋ）ｎ−
または−Ｎ−（Ａｆ２ｋ）ｎ−（Ａｆ２に、　ｎ及びＲ
は上記と同意義を示す）を示す。ここにおいてＡ１２に
、　ｎ　、　Ｒて示される基としては、各々上記Ｘで述
べたものが用いられる。Ｘ′の好ましい例は、たとえば
−〇−３＝−０−ＣＨ，−−３，−ＣＨ，−Ｎ−（Ｒは
前記と同意義を示す）等、さらに好ましくは一〇−であ
る。
目的物のアクリル酸モルホリド類［１］またはその塩の
好ましい例は、たとえば式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩等である。特に好ましい目的物［１］ま
たはその塩の例としては、たとえば式〔式中の記号は前
記と同意義を示す〕で表わされる化合物またはその塩等
がある。
化合物［１］、　［ＩＩＩ］、　［Ｖ］、”［ＶＩ］、
　［■］、［■］、［Ｘ］及び［ＸＩ］の塩としては、
硫酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスル
ホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩、　過塩素酸塩などの酸付加塩があげられる。
また、化合物［ｎ］の塩としてはナトリウム塩。
カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩があげられる
。
なお、本発明化合物［Ｉ］及びその塩は、基−ＣＨ＝Ｃ
＜の立体配位についてＥまたはＺ異性体の個々の異性体
、ならびにＥと２異性体の混合物を含むものである。
本発明の化合物［１］またはその塩は植物病害の原因と
なる種々の病原菌に対して殺菌作用を有し、なかんずく
糸状菌に対しては優れた殺菌効果を示す。
本発明の化合物［１］またはその塩は、病原菌に起因す
る種々の植物病害のうち、特にキュウリ。
ハクサイ　タマネギ、豆類等の野菜類やブドウなどの果
樹に発生するベト病や、トマト、バレイショピーマン、
カポチャ等の疫病等に対して顕著な防除効果がある。さ
らに本発明化合物［Ｉ］またはその塩は、植物に散布し
た後、かなり長期間安定に存在して殺菌効果を持続しく
残効性）、また、散布後の降雨による流失が少ないため
殺菌効果の低下が小さく（耐両性）、べと病や疫病の発
生の多い雨期でも充分効果を発揮する。
本発明の化合物［１］またはその塩は、温血動物や魚類
に対する毒性が低く、また環境に及ぼす悪影響も少なく
、農業用殺菌剤として極めてすぐれた資質を備えている
。
本発明の化合物［Ｉ］またはその塩を殺菌剤として用い
る場合には、一般式［Ｉ］で表わされる化合物またはそ
の塩の一種は勿論のこと、２種またはそれ以上を併用し
てもよい。
また本発明化合物［１］またはその塩そのものだけで使
用してもよいし、さらに本発明化合物［１］またはその
塩を適当な液体担体（例えば溶媒）に溶解するか、ある
いは分散させ、また適当な固体担体（例えば希釈剤、増
量剤）と混合するかあるいはこれに吸着させ、所要の場
合はさらにこれに乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、分
散剤、湿潤剤、粘しよう剤、安定剤などを添加し、乳剤
、水和剤、油剤、粉剤、粒剤などの剤型として使用する
。これらの製剤は、公知の方法で調製することができる
。
本発明の化合物［１］またはその塩の殺菌製剤全体に対
する重量割合は、乳剤、水和剤では約１から８０重量％
程度、油剤、粉剤などでは約Ｏ１１から１０重量％、粒
剤では約５から５０重量％程度が適当であるが、使用時
の条件や病害発生状況に応じて配合割合を適宜変更して
使用することもできる。使用に際して、乳剤、水和剤は
水などで適宜希釈増量（例えば１００から５０００倍）
して散布するのがよい。
本発明の殺菌剤に使用する液体担体（溶媒）としては、
たとえば水、アルコール類（たとえばメチルアルコール
、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングライコールなど）、ケトン類（たとえばアセトン、
メチルエチルケトンなど）、エーテル類（たとえばジオ
キサン、テトラヒドロフラン、セルソルブなど）、脂肪
族炭化水素類（たとえばガソリン、灯油、燃料油１機械
油など）、芳香族炭化水素類（たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン
など）やその他ハロゲン化炭化水素類（たとえば１，２
−ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素など）、
酸アミド類（たとえばジメチルホルムアミドなど）、エ
ステル類（たとえば酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエ
ステル、脂肪酸（炭素数３から２０）のモノ。
ジまたはトリグリセリンエステルなど）、ニトリル類（
たとえばアセトニトリルなど）などの溶媒が適当であり
、これらの１種または２種以上を適当な割合で混合して
使用する。
固体担体（希釈、増量剤）としては、たとえば植物性粉
末（たとえば大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉など）、
鉱物性粉末（たとえばカオリン、ベントナイト、酸性白
土などのクレイ類、滑石粉、ロウ石粉などのタルク類、
珪藻上、雲母粉などのシリカ類など）さらにアルミナ、
硫黄粉末、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナト
リウム、リン酸カルシウム、活性炭なども用いられ、こ
れらの１種または２種以上を適当な割合で混合して使用
する。
また、乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、分散剤などと
して使用される界面活性剤としては、必要に応じて石け
ん類、ポリオ牛ジアルキルアリールエステル類（例、ノ
ナール■、竹本油脂ＫＫ製）、アルキル硫酸塩類（例、
・マール１０ｏ、−・−Ａ　４０　ｏ、花王７　）−５
７ＫＫｉｕ）、７　ｔＬ＝　＋／）　Ｚ　／ｌ／　：ｈ
７酸塩類（例、ネオゲ７．オオゲ７Ｔ■、第−工■ 業製薬ＫＫ製・ネオヘレ・・クス■、花王アトラスＫＷ
製）、ポリエチレングリコールエーテル類（例、ツユ：
ｆ！−ｚｌｚ３５　　、／ユボー、、１ｏｏｏ、、ユポ
ー■ ル１６０■、三洋化成ＫＫ製）、多価アル咀−ルー、　
　　■ ステル類（例、トウイーノ２０　、トウィーン８００、
花王アトラスＫＫ製）などが用いられる。
本発明の殺菌剤は植物の種子に対しては勿論のこと、植
物の苗から収穫のいずれの時期においても使用できる。
本発明の殺菌剤を植物病害の発生前にあらかじめ植物に
使用することにより発病を予防できるのみならず常法に
従い発病直後に植物に使用してもよい。
本発明の化合物［Ｉ］またはその塩を農業用殺菌剤とし
て用いる場合、その使用量は対象植物の生育段階、生育
状況、疾病の種類１発病の状態、薬剤の施用時期あるい
は施用方法などの諸条件によって異なるが、一般に化合
物［Ｉ］またはその塩が１０アール当たり、３から３０
０ｇ程度好ましくは１０から１００ｇ程度となるように
調整すればよい。また、使用濃度としては、有効成分が
約ＩＯから１１０００ｐｐの範囲となるようにすればよ
い。
また、使用方法としては、植物に直接散布、直接散粉、
潅注あるいは種子粉衣してもよい。さらに植物に安全か
つ有効に使用されるならば、使用量、使用濃度あるいは
使用方法を適宜変更してもよい。
また、必要に応じて他種の殺菌剤（たとえば有機塩素系
殺菌剤、有機リン系殺菌剤、ペンズイミタゾール系殺菌
剤、銅系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、フェノール系殺菌
剤、トリアゾール系殺菌剤、ピリミジン系殺菌剤、酸ア
ミド系殺菌剤、スルフェンアミド系殺菌剤、アミノ酸系
殺菌剤、抗生物質など）、殺虫剤（天然殺虫剤、カーバ
メート系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、ネライストキシン
系殺虫剤１含成ピレスロイドなど）、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調節剤、安定剤、共力剤、誘引剤
、忌避剤、香料、植物栄養剤、肥料、各種アミノ酸、低
分子ないし高分子のリン酸塩類など適宜、混合してもよ
く、また、効力増強の目的でもって金属塩類（例えば塩
化銅、硫酸銅等）を加えてもよい。
本発明の化合物［１］またはその塩は化合物［１１］ま
たはその塩と化合物［ＩＩ［］またはその塩とを反応さ
せることにより製造される。
本反応において、化合物［ｆｌ］またはその塩は、化合
物［ＩＩ［］またはその塩に対し通常当モルないし３倍
モル程度を用いてもよいが、好ましくは、１から１．２
倍モル程度用いる。反応温度は約Ｏから１２０°Ｃの範
囲であるが、好ましくは約１０から１００℃である。本
反応は通常溶媒中で行なわれる。反応に用いられる溶媒
としては、反応に悪影響を与えない溶媒たとえばベンゼ
ン、トルエン。
キシレン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、
ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン　ジオキサ
ン、■、２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトニトリル
などのニトリル類、メタノール、エタノール、インプロ
パツール、フタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコー
ル類、ニトロベンゼン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎメチルピロ
リドンなどのアミド類、ピリジン。
ピコリン、２−メチル−５−エチルピリジン、コリジン
、トリエチルアミンなどのアミン類などが用いられる。
これらの溶媒は単独で用いることも出来るし、また必要
に応じて２種またはそれ以上を適当な割合に混合して用
いることが出来る。
本反応は塩基の存在下有利に進行する。本反応に用いら
れる塩基としては、たとえばトリエチルアミン、Ｎ−メ
チルピペリジン、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０
］−７−ウンデセン（以下ＤＢＵと略記）、４−ジメチ
ルアミノピリジンなどの有機アミン、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ金属、水素化ナトリウ
ム、水素化リチウムなどの水素化アルカリ金属、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属
、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド。
ナトリウムエトキシドなどのアルコキシド類などがある
。これらの塩基が使用する溶媒に溶解しない場合には例
えばトリオクチルメチルアンモニウムクロライド　トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライトなどの相聞移動
触媒を加えることにより、反応を促進させることが出来
る。反応時間は、原料、溶媒の種類２反応温度などによ
っても異るが、通常２分から３０時間程度である。
また、本発明化合物［Ｉ］またはその塩は化合物［■］
、その塩あるいはそのカルボキシル基における反応性誘
導体とモルホリンとを反応させることにより製造される
。
化合物［ＩＶ］の塩としては例えばトリエチルアミン、
トリプロピルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン。
ピコリン、ＤＢＵなどとの塩が、又そのカルボキシル基
における反応性誘導体としては例えばメチルエステル、
エチルエステル、フェニルエステルバラニトロフェニル
エステルなどのエステル類、酸クロライド、酸ブロマイ
ドなどの酸ハライド類、安息香酸、リン酸などとの酸無
水物、イミダゾリド。
ピラゾリド、トリアゾリドなどの活性アゾリドなどが用
いられるが、これらは、一般のカルボン酸に対して通常
用いられる方法によりそれぞれ合成することが出来る。
化合物［ＩＶ］、その塩またはそのカルボキシル基にお
ける反応性誘導体に対してモルホリンは等モルないし３
倍モル程度用いるのがよい。反応は無溶媒で行なうか、
適当な溶媒中で行なわれる。反応に用いられる溶媒とし
ては、反応に悪影響を与えない溶媒例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン。
テトラリンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン。
ヘプタン、デカン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素。
１．２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどのハロケン化炭化水素類、ジエチルエーテル
、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、■、２−ジメト牛シエタン。
ジフェニルエーテルなどのエーテルＬ　酢酸エチル、酢
酸メチルなどのエステル類、アセトン、エチルメチルケ
トン、イソプロピルメチルケトンなどのケトン類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、アセトニトリル、１−ブタノール、ニトロベンゼン
、ジメチルスルホキシド、水などが用いられる。これら
の溶媒は単独で用いることもできるし、また必要に応じ
て２種またはそれ以上の多種類を適当な割合例えば１：
１〜１：１０の割合で混合してもよい。混合溶媒が用い
られ、混合溶媒が均一相でない場合には相聞移動触媒の
存在下に反応を行なってもよい。本反応は脱酸剤の存在
下に行われてもよい。脱酸剤としては、例えば炭酸水素
アルカリ金属（たとえば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等）、炭酸アルカリ金属（たとえば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等）、水酸化アルカリ金属（たとえ
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、モル
ホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピクリン、ル
チジン等の無機お占び有機塩基を用いることもできる。
上記有機塩基は化合物［ＩＶ］、その塩またはその反応
性誘導体に対して１当量以上用いられるが、それ自体溶
媒として用いることもできる。また、化合物［ＩＶ］、
その塩またはその反応性誘導体とモルホリンとを反応さ
せる場合は脱水剤の存在下に行われてもよい。脱水剤と
しては、たとえばジシクロへキシルカルボジイミド、ジ
イソプロピルカルボジイミドなどのカルボジイミド類、
アゾジカルボン酸メチル、アゾジカルボン酸エチルなど
のアゾジカルボン酸エステル類、四塩化炭素とトリフェ
ニルホスフィンの組合せ等が用いられるが、これらは通
常化合物［ＩＶ］、その塩または、その反応性誘導体に
対して約１−１．５当量用いられる。反応温度は使用す
る化合物［ＩＶ］、その塩又はそのカルボキシル基にお
ける反応性誘導体の種類や溶媒、脱酸剤、脱水剤の種類
により異なり、通常約−２０〜２５０°Ｃで行なわれる
。反応時間は使用する化合物［■］、その塩またはその
カルボキシ５ル基における反応性誘導体の種類や溶媒、
脱酸剤、脱水剤の種類により異なり、また反応温度との
関係により適宜設定出来るが、通常約２分から２０時間
である。
また、化合物［１］またはその塩は式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩を脱水反応に付すことにより製造するこ
とができる。
本反応は触媒または脱水剤の存在下に行なわれる。触媒
としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、メタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸。
パラトルエンスルホン酸などの有機酸、塩酸、硫酸、リ
ン酸、硝酸などの無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムハイドライド。
カリウムターシャリ−ブトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、ＤＢＵなどの塩基、酸性硫
酸カリウムなどが用いられる。
脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン酸などの酸
無水物、アセチルクロライド、ベンゾイルクロライド、
クロル炭酸エチルなどの酸ハライド、三塩化リン、五塩
化リン、オキシ塩化リン。
五酸化リン、ポリリン酸などのリン化合物、塩化チオニ
ルなどが用いられる。
触媒及び脱水剤は化合物［Ｖ］またはその塩に対し０．
１モルないし１０倍モル程度用い、場合により溶媒代り
に用いてもよい。反応温度は、用いる触媒及び脱水剤に
より異なるが、通常０°Ｃ〜２００°Ｃである。反応時
間は、触媒及び脱水剤の種類２反応温度により異なるが
、通常１０分から３０時間である。反応は無溶媒で行な
うか、適当な溶媒中で行なわれる。反応に用いられる溶
媒としては、反応に悪影響を与えない溶媒例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、テトラリンなどの芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン、デカン、デカリンなどの
脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン。
クロロホルム、四塩化炭素２１，２−ジクロロエタン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン。
１．２−ジメトキシエタン、ジフェニルエーテルなどの
エーテル類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類
、アセトン、エチルメチルケトン、イソプロピルメチル
ケトンなどのケトン類、ンメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、メタノール、エタノー
ル、インプロパツール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタ／−
ルなどのアルコール類、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ジメチルスルホキシド、水などが用いられる。これ
らの溶媒は単独で用いることもできるし、また必要に応
じて２種またはそれ以上の多種類を適当な割合例えば約
１：１〜ｌ：１０の割合で混合してもよい。混合溶媒が
用いられ、混合溶媒が均一相でない場合には相間移動触
媒の存在下に反応を行なってもよい。
さらに、本発明の化合物［１］またはその塩は、化合物
［ＶＩ］と化合物［■］またはその塩とを反応させるこ
とにより製造することが出来る。
使用する化合物［■］の塩としては、酸付加塩の他例え
ばトリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリ
ジン、ＤＢＵなどの有機３級アミンとの塩や、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム。
リチウム、銅などの金属との塩などが用いられる。
本反応において化合物［■コまたはその塩は、化合物［
ＶＩ］に対して通常等モルないし３倍モル程度用いても
よいが、好ましくは１から１．３倍モル程度用いる。本
反応は通常溶媒中で行なわれる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、リグロインなどの炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン　
ジオキサン、■、２−ジメトキシエタンなどのエーテル
類、クロロホルム、四塩化炭素。
ジクロロメタン、１．２−ジクロロエタン、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどのアミド類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、メタノール、エタノール、インプロパツ
ール、ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール類
、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル
、水などが用いられる。これらの溶媒は、単独で用いる
ことも出来るし、また必要に応じて２種またはそれ以上
の多種類を適当な割合に混合して用いることも出来る。
反応は脱酸剤の存在下に行われてよい。脱酸剤としては
、例えば炭酸水素アルカリ金属（たとえば炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等）、炭酸アルカリ金属（た
とえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、水酸化アル
カリ金属（たとえば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等）、水素化ナトリウム、カリウム−ｔ−ブトキシド、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン。
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン
、４−ジメチルアミノピリジン、ＤＢＵ等の無機および
有機塩基を用いることもできる。上記有機塩基はそれ自
体溶媒として用いることもできる。
この反応を行なう場合において使用される塩基または化
合物［■］の塩が溶媒に溶解し難い場合があるが、この
様な場合や、互いに混り合わない混合溶媒を用いる場合
には、相間移動触媒を用いて反応を促進することが出来
る。本反応はまた、触媒としてハロゲン化銅（たとえば
塩化第１銅、塩化第２銅、臭化第１銅、臭化第２銅、ヨ
ウ化第１銅、ヨウ化第２銅等）を１〜１０モル％程度加
えることにより促進することが出来る。反応温度は、約
Ｏから２００　’Ｃの範囲であるが、好ましくは約２０
〜１５０°Ｃである。反応時間は、用いられる原料、溶
媒、温度、脱酸剤により異なるが、通常５分ないし３０
時間であり、好ましくは２０分ないし１５時間である。
本発明の化合物［１］またはその塩は前記以外にも例え
ば、次の方法によっても製造することが出来る。
すなわち、 （ｉ）式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩と、式 〔式中、Ｚはハロゲン原子を、Ｒ２、Ｒ３は前記と同意
義を示す〕で表わされる化合物とを好ましくはたとえば
パラジウム触媒などの触媒の存、注下反応させるか、 （ｉｉ）式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物と一般式 ％式％［ 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩とを好ましくはたとえばパラジウム触媒
などの触媒の存在下反応させることにより製造すること
が出来る。
上記反応（ｉ）、（ｉｉ）はいずれもヘック反応と呼ば
れる同種の反応を用いるものであり、反応条件はほぼ同
じである。
これらの反応に用いるパラジウム触媒としては、例えば
酢酸パラジウム、塩化パラジウム、トリアリールホスフ
ィン・パラジウムコンプレックス、パラジウム炭素等が
用いられる。反応は通常、たとえばトリエチルアミン、
トリプロピルアミンなどのアミン類、メタノール、エタ
ノール、ブタメールなどのアルコール類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド類、アセ
トニトリルなどのニトリル類などの溶媒中で行なわれる
ことが多いが、無溶媒中でも進行する。使用する化合物
［■］と［ＩＫ］の比率及び［Ｘ］と［ＸＩ］の比率は
約１＋２０〜２０：１といずれが多くてもよい。
反応温度は１０から２００°Ｃ位、好ましくは５０〜１
６０’Ｃ位が用いられる。使用する触媒の量は原料化合
物に対して通常０．１〜１０モルパーセント程度用いら
れる。反応時間は、用いられる原料、パラジウム触媒、
溶媒、反応温度により異なるが、通常５分から３０時間
である。
このようにして製造される本発明化合物［Ｎが遊離体で
得られる場合、通常ピリジン類と酸との塩を作るのに用
いられる方法によりその塩に導くことが出来る。すなわ
ち、適当な溶媒中、たとえば硫酸、メタンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、過塩素酸などの酸と反応させ
ると相当する塩が得られる。使用する化合物［Ｉ］と酸
のモル比は通常１：０．５〜１：２である。反応温度は
約Ｏ〜５０°Ｃ９反応時間は通常１分〜ｌＯ時間である
。このようにして製造される本発明の化合物［１］及び
その塩は自体公知の手段、たとえばろ過、濃縮、減圧濃
縮、溶媒抽出、転溶、液性転換、結晶化、再結晶、蒸留
、昇華、塩析、クロマトグラフィーなどにより単離、精
製することが出来る。
先に述べた化合物［１］及びその塩の製造法において、
多くの場合は、反応液中には、Ｅ体と７体の両異性体が
生成しており、実際にその混合物として精製、単離され
る場合が多いが、結晶化またはクロマトグラフィーの過
程で各異性体を別々に純粋に単離することが可能な場合
もある。
各異性体は、酸、アルカリ、熱、光などにより、互いに
他の異性体へ転位させ、変換することが可能である。ま
た、両異性体のうち、実質的に生物活性を有しているの
はＥ体であるが、通常の生物試験に用いられる条件及び
実用場面では、人工光または自然光にさらされるため、
７体もＥ体へ転位する結果、効果を充分発揮することが
出来る。
本発明において用いられる原料化合物［ＩＩ［］、［Ｉ
Ｖ］［Ｖ］、［ＶＩ］及びそれらの塩は文献未載の新規
化合物であり、たとえば下記の製造方法あるいはそれに
準じた方法によって製造されうる。
たとえば、化合物［■１］及びその一部である［■′］
、それらの塩の製造法は下記の反応式で示される。
化合物［Ｘ［］、［ＸＩＶ］及び［Ｖ　ａ］の塩として
は化合物［Ｉ］と同様のものが用いられる。
〔式中、ＭはＭｇＢｒ、Ｍｇ（Ｊ！、ＭｇＩ、Ｌｉを示
し、Ｑはクロロカルボニル、ブロモカルボニル、シアン
基を示し、他の記号は前記と同意義を示す〕（Ａ工程） 化合物［Ｘ［［］と化合物［ＸＩ］またはその塩とを反
応させて化合物［１１１］またはその塩を得る反応であ
る。
化合物［ＸＩｌ］は通常反応に先立って相当するノ１０
ゲン化物とマグネシウム、リチウムまたはアルキルリチ
ウム（たとえばｎ−ブチルリチウム）とから公知の方法
に従って合成し、単離することなく化合物［ＸＩＩ［］
またはその塩と反応させることができる。また、化合物
［ＸＩＩＩ］またはその塩はたとえばケミカル　アブス
トラクツ°’Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ”
。
昼旦、　８５６７８　ｎ（１９６７）等に記載の方法あ
るいはそれに準じた方法等により合成することもできる
。
化合物［ＸＩＩＩ］の塩としては、好ましくはたとえば
塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩等が用いられる。
この反応は、例えばヘンセン、トルエン、キシレン、ヘ
キサンなどの炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン。
ジオキサン、１．２−ジメトキシエタンなどのエーテル
類などの溶媒中で行なわれてもよい。原料化合物［Ｘｌ
［］と［ＸＩＩＩ］またはその塩とは通常ｌ：３〜３：
１のモル比で用いられるが、場合によっては一方を大過
剰に用いてもよい。反応温度としては−１００〜５０°
Ｃ２好ましくは一８０〜２０’Ｃがよく用いられる。反
応時間は、原料化合物の種類。
反応温度により適宜選ばれるが、通常数分から２０時間
である。
なお、Ｑがシア／基の場合は、反応中中間体として生成
するケチミンのケトンへの加水分解を促進するため、反
応物に酸くたとえば塩酸、硫酸等の）水溶液またはシリ
カゲルを添加するのが望ましい。
（Ｂ工程） 化合物［ＸＩＶ］またはその塩と［■１またはその塩と
を反応させて［■′］またはその塩を得る反応である。
本工程は前述の化合物［ＶＩ］と［■］との反応と同様
にして行われることができる。なお、原料の［Ｘ■］は
上記Ａ工程の方法で合成することができ、また［ＶＴ］
は大部分市販されているほか、たとえばオルガニック　
ファンクショナル　グループ　ブレパレーションズ“Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ″、Ｖｏｌ、　ｌ、Ｐ、　７
７′９８゜３１８〜３６２，４７９〜４９２（１９６８
）等に記載の方法あるいはそれに準した方法等により合
成することができる。
かくして得られる化合物［１１１］が遊離体の場合、自
体公知の方法によりその塩に導くことが出来る。
化合物［［［］またはその塩は上記のごとき自体公知の
手段により単離精製した後にあるいは反応混合物のまま
本発明方法の原料として供することができる。
つぎに、原料化合物［ＩＶ］またはそのエステルの製造
は、たとえば式 〔式中、Ｒ５は低級アル牛ル基またはフェニル基を、他
の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合物また
はその塩と化合物［［１１］またはその塩とを反応させ
て一般式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物［ＩＶ］のエステルを得、またこれを加水分解するこ
と等により化合物［ＩＶ］またはその塩を得ることが出
来る。化合物［ＸＶ］の塩は化合物［１１］の塩と同様
のものが用いられる。
化合物［ＸＶ］またはその塩と［ＩＩ［］またはその塩
との反応は、前記の化合物［ｎ］またはその塩と［■］
またはその塩との反応と同様にして行なわれる。
化合物［ＸＶｒ］の加水分解は、通常カルボン酸エステ
ルの加水分解に用いられる方法ならいずれでもよく、た
とえば苛性アルカリまたは鉱酸による加水分解等がよく
用いられる。なお、原料の［ＸＶ］は、一部市販されて
いるほかたとえばＵ、　Ｓ、　Ｐ３．０６６．１４０；
ジャーナルオブオルガニック　　ケ　ミ　ス　ト　リ　
−　”　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　　ｏｆ　　　Ｏｒｇａｎ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒＶ”３０．２２０８（１９６５）
等に記載の方法あるいはそれに準じた方法等により合成
することができる。
かくして得られる化合物［ＩＶ］またはその塩は、反応
混合物のままであるいは上記公知の手段で単離、精製後
に本発明方法の原料として供することかできる。
原料化合物［Ｖ］またはその塩は下記の方法により製造
できる。
合成法 （Ｖ） ［式中、Ｈａｌはハロゲン原子（塩素、臭素、ヨウ素）
を、他の記号は前記と同意義を示す］ 第１工程 本反応は化合物（ＩＩＩ）またはその塩と化合物（ｃ）
とを亜鉛の存在下反応させることにより行なわれる。化
合物（ｃ）は化合物（ＩＩＩ）に対して約１〜１０倍モ
ル用いる。亜鉛は化合物（ＩＩＩ）に対して約１〜１０
当量用いる。
本反応は通常溶媒中で行なわれる。反応に用いられる溶
媒としては、反応に悪影響を与えない溶媒、例えばベン
セン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘ
キサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、ジクロロメ
タン、クロロホルム四塩化炭素、■、２−ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、■、２ジメト
キシエタン、ジフェニルエーテルなどのエーテル類など
が用いられる。反応温度は約Ｏ〜２００°Ｃである。反
応時間は約１０分〜２０時間である。超音波照射、ハロ
ゲン化シラン（クロロトリメチルシラン、ジクロロジメ
チルシランなど）により反応を促進することが出来る。
第２工程は化合物（Ｖａ）とモルホリンとを反応させ化
合物（Ｖ）またはその塩を製造する工程である。モルホ
リンは化合物（Ｖ　ａ）またはその塩に対して約１〜５
０倍モルＩＩＩいる。本反応は溶媒中で行なわれる。反
応に用いられる溶媒としては、反応に悪影響を与えない
溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素類、ジクロロメタン、り巳ロホルム、四塩化炭素、１
．２−１クロロエタン、クロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル。
ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、１．２−ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル
などのエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエス
テル類、アセトン、エチルメチルケトン、イソプロピル
メチルケトンなどのケトン類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミドなどのアミド類、トリプロピルア
ミン、トリエチルアミン、モルホリン、ピリジン、ピコ
リン、。
コリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、Ｎメチル
モルホリン、Ｎ−メチルピペリジンなどのアミン類、ア
セトニトリル、ジメチルスルホキシドなどが用いられる
。反応温度は約２０°Ｃ〜２００’Ｃである。反応時間
は約３０分〜２０時間である。反応を促進するために触
媒としてＢＦ３゜Ｂ　Ｆ　３（Ｃｔ　Ｈ５）　ｔｏ　ｒ
　Ａ　ＩＣＩ３１　　Ｚ　ｎＣＩ　ｔ＋　　Ｓ　ｎＣ＋
４１ＴｉＣ１４などのルイス酸などが用いられる。
さらに、原料化合物［ＶＩ］またはその塩は、化合物［
■］またはその塩と化合物［１１１］またはその塩とを
反応させること等により製造され、反応混合物のままあ
るいは上記自体公知の手段で単離、精製後に本発明方法
の原料として供される。
その他の原料である化合物［ＩＩ］はたとえばＵ、Ｓ、
Ｐ、　　３．０６６．１４０等に、化合物［■］及び［
Ｘ］はたとえばケミカル　アブストラクツ、■。
８７７０５ａ（１９６９）及び７３，１４７７６ｂ（１
９７０）；オルガニック　ファンクショナルグループ　
プレバレーションズ４ｏ１．　　Ｌ　Ｐ。
２７０〜３００（１９６８）等に、化合物［ＩＸ］はた
とえばオルガニック　ファンクショナル　グループ　ブ
Ｌ／　ハＬ／−シ：ｉ＋　７ズ、Ｖｏｌ、　　１．Ｐ、
１１７〜１４５（１９６８）等に、化合物［ＸＩコはた
とえばケミカル　アブストラクツ、６６．８５６７８ｎ
（１９６７）等にそれぞれ記載の方法あるいはそれに準
じた方法等により合成することができる。
さらに化合物（ＩＩＩ）またはその塩は下記の方法によ
り製造される。
［式中の記号は前記と同意義を示す］ 化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを酸の存在下に反応させ
、ついで加水分解することにより化合物ｌ１１１１］ま
たはその塩が得られる。使用する酸としては塩化亜鉛、
臭化亜鉛、塩化第二鉄、臭化第二鉄、塩化スズ。
塩化アンチモンなどのルイス酸が用いられる。
本反応は通常溶媒中で行なわれる。溶媒としては、１．
２−ジクロルエタン、クロロホルム、■。
１．１−トリクロロエタン、１，１．２−トリクロロエ
チレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンナトのハロ
ゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン。
ンオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類、ニトロベンゼン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド及びこれらの混合溶媒が用いられる。
使用する化合物（ａ）と化合物（ｂ）の比率は１：１〜
１：５程度である。また、使用する化合物（ａ）とルイ
ス酸の比率は１．１〜１；５程度である。
反応温度は約２０〜１００℃である。反応時間は約３０
分〜３０時間である。ついでルイス酸存在下化合物（ａ
）と化合物（ｂ）との反応後の加水分解は、反応液に水
または希鉱酸を加えることにより容易に進行する。
鉱酸としては塩酸、硫酸、硝酸などが用いられる。反応
温度は約１０℃〜１００’Ｃである。反応時間は約１０
分から１０時間である。
〈発明の効果〉 本発明により提供される新規なアクリル酸モルホリド類
［＋］またはその塩は、野菜や果樹のべと病や疫病に対
して優れた防除効果を示す。雨が降っても化合物［Ｉ］
は流口せず優れた耐両性を示すので雨期に特に優れた防
除効果を発揮する。本発明は野菜や果樹の病害を減少さ
せる優れた殺菌剤として用いることかできる。
試験例１　トマト疫病予防効果試験 本発明の化合物を、ジメチルホルムアミド（最終の濃度
１重量％）に溶解し、さらにキシレン（最終の濃度０．
０２重量％）、トウィーン２０■（最終の濃度０．０２
重量％）を加え、所定の有効成分濃度になるよう水道水
で希釈した。この液に展着剤ダイン（大田薬品工業ＫＫ
製、ポリオ牛ジエチレンノニルフェニルエーテル２０重
ｆｉ１％トリクニンスルホン酸カルシウム１２重量％を
含む）を０．０５重量％（最終の濃度）の割合で添加し
て散布液を調整し、トマト幼苗（約４週苗）にしたたり
落ちる程度に噴霧した。風乾後、トマト疫病菌の遊走子
嚢懸濁液（濃度約１０５／滅）を噴霧接種した。接種後
５日間１７℃の温室に保ったのち、個体に占める病斑の
面積率を調査し、防除価を次の係数で表示した。
防除価３：病斑面積Ｏ〜５％、防除価２：病斑面積６〜
１５％、防除価１：病斑面積１６〜３０％、防除価Ｏ：
病斑面積３１％以上。結果を第１表に示す。
試験例２　キュウリベと病予防効果試験本発明の化合物
を、所定の濃度含む散布液を試験例１に記載した方法で
調整し、キュウリ幼苗（約３週苗）にしたたり落ちる程
度に噴霧した。風乾後、キュウリベと病菌の遊走子嚢懸
濁液（濃度約１０　’／Ｔｎ１．）を噴霧接種した。接
種後１日間は２０°Ｃの温室に、その後６日間温室に保
ったのち、個体に占める病斑の面積率を調査し、防除価
を次の係数で表示した。
防除価３：病斑面積Ｏ〜５％、防除価２：病斑面積６〜
１５％、防除価１：病斑面積１６〜３０％、防除価０．
病斑面積３１％以上。結果を第１表に示す。
試験例３　キュウリへと病態両性試験 本発明の化合物を所定の濃度含む散布液を、試験例１に
記載した方法で調整し、キュウリ幼苗（約３週苗）にし
たたり落ちる程度に噴霧した。散布１日後人工降雨装置
により３０　ｍｍ／　１時間の降雨を行なった後風乾し
、キュウリベと病菌の遊走子嚢懸濁液（濃度約１０５／
ｄ）を噴霧接種した。接種後１日間は２０°ＣのｌｌＩ
！室に、その後６日間温室に保ったのち、個体に占める
病斑の面積率（％）を調査した。結果を第２表に示す。
供試化合物　　トマト疫病　　キュウリベと病対照薬剤 マンゼブ 第２表キュウリベと病防除効果（耐両性試験）供試化合
物　　　　　散布濃度（ｐｐｍ）００．３ ０．３１ ００．３ ０．７　　　　３．７ ０１．７ 上記第１表及び第２表において、供試化合物の欄におけ
る数字は下記実施例で合成された化合物Ｎｏ、を示す。
また、第１表の対照薬剤のマンゼブは市販品の亜鉛イオ
ン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメ−１・
を示し、第２表における対照薬剤“ＴＰＮ””は市販殺
菌剤のテトラクロルイソフタロニトリルを示し、対照薬
剤Ａは特開昭５９−１６７５５０（実施例７７）に記載
の式で表わされる化合物である。
上記第１表及び第２表により、本発明目的物［Ｉ］が疫
病及びべと病に対して市販薬剤及び構造類似の公知化合
物よりも優れた防除効果を有していること、そしてこの
効果は耐両性であるが明らかである。
〈実施例〉 次に、参考例、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるべき
ものではない。
参考例、実施例のカラムクロマトグラフィーにおける溶
出はＴ　Ｌ　Ｃ（Ｔｈｉｎ　Ｌａｙｅｒ　Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈｙ。
薄層クロマトグラフィー）による観察下に行なわれた。
ＴＬＣ観察においては、Ｔ　Ｌ　Ｃプレートとしてメル
ク（Ｍｅｒｃｋ）社製のキーゼルゲル６０　Ｆ　ｔｓ４
（Ａｒｔ、　５７１５）を、展開溶媒としてはカラムク
ロマトグラフィーで溶出溶媒として用いられた溶媒を、
検出法としてＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲ
ルは同じくメルク社製のキーゼルゲル６０（７０〜２３
０メツシｘ　、　Ａ　ｒｔ、　７７３４　）を用いた。
ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを示し、内部または
外部基準としてテトラメチルシランを用いて、特に記載
のない限りＶＡＲＩＡＮＥＭ３９０（９０ＭＨｚ）型ス
ペクトロメーターで測定し、全δ値をｐｐｍで示した。
展開溶媒として混合溶媒を用いる場合（）内に示した数
値は各溶媒の容量混合比である。
尚１．参考例、実施例で用いる記号は、次のような意義
を有する。
Ｍｅ：メチル基、ｓ：シングレッｌ−、ｄ：ダブレソト
。
Ｌニトリブレット、ｍ：マルチプレット、　　ｄｄ：ダ
ブレットダブレット、　　ｄｔ：ダブレット　トリブレ
ット、Ｊ：カップリング定数、　　）Ｉｚ：ヘルツ、　
　ＤＭＳｏ−ｄｏ：ｄ、−ジメチルスルホキサイド　％
１重量％ また室温とあるのは約１５〜２５°Ｃを意味する。
参考例１ Ａ法） テトラヒドロフラン２０Ｏｄ中にマグネシウム金属５．
３５ｇと４−ブロモベラトロール４７．８ｇを加えて３
時間加熱還流し、３，４−ジメト牛ジフェニルマグネシ
ウムブロマイド溶液を製造した。
これを、６−クロロニコチン酸クロライド２１２ｇをテ
トラヒドロフラン２００滅に溶解した溶を夜にかくはん
しながら−５０〜−６０°Ｃで滴下した（所要時間１時
間）。さらに同温度で２時間４０分かくはんした後、２
Ｎ塩酸１００旙を加えた。
析出した結晶をろ取し、水洗、乾燥して２−クロロ−５
−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン２２．５
ｇを得た。融点　１５８−１５９°ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１
２，＋ＤＭＳＯ−ｄ、）δｐｐｍ：　　３．９３（３Ｈ
，ｓ）、　３．９７（３Ｈ，ｓ）、　６．９７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ：ｑ、　７３７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９Ｈ
ｚ、１．５Ｈｚ）、　７．４３（ＩＨ，ｓ）、　？、５
０（１＋１．ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．０８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、
１．５Ｈｚ）、　８．７０（１ｔ（、ｄ、　Ｊ　＝　１
．５Ｈｚ） Ｂ法） ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン０．６９ｇ
及びベラトロール０．６２ｇをニド０ベンゼン１１−に
溶解し、これにかくはんしながら塩化亜鉛１ｇとジメチ
ルホルムアミド０．３ｄを加え、７０’Ｃで１２時間か
くはんする。つぎにＩＮ塩酸１０？ｎ１．を加えて５０
〜６０°Ｃに３０分間かきまぜる。冷却後反応物をジク
ロルメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し
、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジク
ロルメタン＋エーテル：１０対ｌの混合溶媒で溶出）で
精製して、２−クロｏ−５−（３，４−ジメトキシベン
ゾイル）ピリジン０．５６　ｇを得た。融点１５８〜１
５９℃。
参考例２ ６０％水素化ナトリウム（パラフィン含浸）２８８ｍｇ
をジメチルホルムアミド１０Ｔｎｌに懸濁させ、これに
２−クロロフエ／−ル９２６ｍｇをジメチルホルムアミ
ド１０１．１．に溶かした溶液を滴下した。発熱１発泡
が止った後、これに２−クロロ−５−（３，４−ジメト
キシベンゾイル）ピリジン１ｇを加え、８０℃で４時間
かきまぜた。反応液を氷水中にあけ、析出したアメ状物
をろ取し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−
へキサン士酢酸エチル、１：１で溶出）で精製し、２−
（２−クロロフェノキシ）−５−（３，４−ンメトキシ
ベンゾイル）ピリジン１．１ｇを油状物として得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１２，）δｐｐｍ：　　３．９７（６Ｈ
，ｓ）、　６．８７〜７、６０（８Ｈ，ｍ）、　８．２
３（ｉｌｌ、　ｄｄ、　Ｊ　＝　９Ｈｚ、　Ｊ　＝　３
ｔｌｚ）。
８、５７（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ＝　３ｆｌｚ）同様にし
て以下の化合物を合成した。
・５−（３，４−ジメトキシベンゾイルｌ−２−（２゜
３．５．６−チトラフルオロフエノキシ）ピリジン、融
点１１６〜１１７°ＣＯ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２３）δｐｐｍ：　　３．９７
（６Ｈ，ｓ）、　６．８７〜７．５０（５１１，ｍ）、
　８．２７（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、Ｊ＝３ｔｌｚ）
、　８．５２（ｉｔ（、ｄ、　Ｊ＝　３Ｈｚ） ・５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−２−（２゜
６−ジクロルフェノキシ）ピリジン：融点１３３〜１３
４°ＣＯ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δｐｐｍ：　　３．９６（６Ｈ
，ｓ）、　６．８２〜７．５０（７Ｈ，ｍ）、　８．２
２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｊ＝２ｔｌｚ）、　８゜
５２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ　＝　２Ｈｚ） ・５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−２−（４−
トリフルオロメチルフェノキシ）ピリジン二油状物 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌｈ）δｐｐｍ：　　３．９７（
６Ｈ，ｓ）、　８．９２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　
７．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９１１ｚ）、　７．２３〜７
．５３（４Ｈ，ｍ）、　７．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ”１Ｈ
ｚ）、　８．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．２
７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝　３Ｈｚ）・２−（４−クロロフ
ェノキシ）−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピ
リジン：融点１２９〜１３ピＣ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δｐｐｍ：　３．９７（６Ｈ，
ｓ）、　６．８４〜７、５３（８１１，ｍ）、　８．２
１（ＩＨ，ｄｄ）、　８．５９（ＬＨ，ｄ）・２−（４
−クロロ−２−フルオロフェノキシ）５−（３，４−ジ
メトキシベンゾイル）ピリジン油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆａ）δｐｐｍ＋　３．９７（６１１
，ｓ）、　６．８３〜７、５０（７Ｈ，ｍ）、　８．２
２（ｌｔｌ、　ｄｄ）、　８．５３（１，１＋、ｄ）・
２−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）５−（３
，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン油状物 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ）δｐｐｍ：　３．９７（６
Ｈ，ｓ）、　６．８３〜７．５３（７Ｈ，ｍ）、　８．
２２（ｌｆｔ、　ｄ、　ｄ）、　８．５３（ＩＨ，ｄ）
・２−（２−りａａ−４−）リフルオロメチルフェノキ
シ）−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン
；油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣ＆３）δｐｐｆｆｌ：　ａ、　９７（６
Ｈ，ｓ）、　６．８０〜７、８０（７Ｈ，ｍ）、　８．
２５（ＬＨ，ｄｄ）、　８．５５（Ｉｔ（、ｄ）・２−
（２１０ロー４−フルオロフェノキシ）−５−（３，４
−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δＰｐｍ：　３．９７（６Ｌ　
ｓ）、６．８３〜７、５０（７Ｈ，ｍ）、　８．２２（
ＩＨ，ｄｄ）、　８．５５（ＩＨ，ｄ）・２−（２−フ
ェニルエチル）−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル
）ピリジン：融点９５〜９９°ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．
）δｐｐｍ：　３．０３〜３．２６（４Ｈ，ｍ）。
３、９６（３）１．　ｓ）、　３．９８（３Ｈ，ｓ）、
　６．９３（ＩＨ，ｄ）、　７．１０〜７、５８（８Ｈ
，ｍ）、　８．００（ＩＨ，ｄｄ）、　８．９５（ＩＨ
，ｄ）・２−（４−クロロ−３−フルオロフェノキシ）
−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン油状
物 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＣａ、）δ：　３．９５（６ｔｌ
　ｓ）、　６．５０〜７．５５（７Ｈ，ｍ）、　８．２
２（ＩＨ，ｄｄ）、　８．５６（ｌ［Ｉ、　ｄ）・２−
（４−メトキシ−３−フルオロフェノキシ）５−（３，
４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：融点９８〜１０
０６Ｃ ・２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェノキシ）
−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：油
状物 ＮＭＲ（ＣＤＣ（！３）δ：　３．９６（６Ｈ，ｓ）、
　６．８０〜７．５５（６Ｈ，ｍ）、　８．２３（ｉｌ
ｌ、　ｄｄ）、　８．５６（ＩＨ，ｄ）・２−（４−ク
ロロ−２，６−ジフルオロフェノキシ）−５−（３，４
−ジメトキシベンゾイル）ヒリジン；油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣ＋２３）δ：　３．９５（８ｔｌ、　ｓ
）、　６．８３−７．５０（６Ｈ，ｍ）、　８．２２（
ＩＨ，ｄｄ）、　８．５３（Ｉｎ、　ｄ）・２−（２−
クロロ−４，６−ジフルオロフェノキシ）−５−（３，
４−７メトキシベンゾイル）ピリジン：油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣＮ３）δ：　４．００（６８，ｓ）、　
６．９３（１Ｂ、　ｄ）。
７、２７〜７．５９（５１１，ｍ）、　８．１７（Ｉｌ
ｌ、　ｄｄ）、　８．７７（ＬＨ，ｄ）・２−（２−ブ
ロモ−５−フルオロフェノキシ）−５−（３，４−ジメ
トキシベンゾイル）ピリジン油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　４．００（６ｔｌ　ｓ）
、　６．９４（ＩＩＩ、　ｄ）。
７、２１〜７．６１（６Ｈ，ｍ）、　８．１５（ＩＨ，
ｄｄ）、　８．７８（ＩＨ，ｄ）・２−（２−クロロ−
４−ブロモ−６−フルオロフェノキシ）−５−（３，４
−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：油状物 ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ２３）δ：　３．９７（６Ｈ，ｓ）
、　６．９１（１ｔＬ　ｄ）。
？、ｌｌ〜７．５３（５Ｈ，ｍ）、　８．２４（ＬＨ，
ｄｄ）、　８．５１（Ｉｆｔ、　ｄ）・２−（４−ブロ
モ−２，６−ジフルオロフェノキシ）−５−（３，４−
ジメトキシベンゾイル）ピリジン：融点１５８〜１６０
℃ ・２−（４−ブロモ−２−クロロフェノキン）−５−（
３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣｆ２＊）δ：　３．９５（３Ｈ，ｓ）、
　３．９８（３Ｈ，ｓ）。
６、９８（ＩＨ，ｄ）、　７．２０〜７．７０（６Ｈ，
ｍ）、　８．１０（ＬＨ，ｄｄ）。
８、７７（ｉｌｌ、　ｄ） ・２−（４−ブロモ−２−メチルフェノキシ）−５（３
，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：融点１１８〜
１１９°Ｃ ・２−（４−ブロモ−３−メチルフェノキシ）−５（３
，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：融点１０８〜
１１１°Ｃ ・２−（４−ブロモ−３−メトキシフェノキシ）−５−
（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：油状物 ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ：　３．８９（３８，ｓ）、　
３．９７（６１１，ｓ）６、８３〜７．５７（６ｔｌ、
　ｍ）、　８．２３（ｉｌｌ、　ｄｄ）、　８．５７（
ｉｌｌ、　ｄ）・２−（４−クロロベンジル）−５−（
３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：融点９８〜
ｉｏｏ’ｃ ・２−（４−クロロベンジルチオ）−５−（３，４ジメ
トキシベンゾイル）ピリジン：融点１０８〜１０９℃ ・２−（２，３，５，６−チトラフルオロフエニルチオ
）−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン：
融点１３５〜１３７°Ｃ 参考例３ ６０％水素化ナトリウム（パラフィン含浸）２８８ｍｇ
をジメチルホルムアミド１０ｄに懸濁させ、これにペン
タフルオロフェノール１．３ｇ（７゜２　ｍｍｏｌ）を
ジメチルホルムアミド１０滅に溶かした溶液を滴下した
。発熱９発泡が止った後、これに２−クロロ−５−（３
，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジンＩｇ、ヨウ化第
−銅６９ｍｇを加え、還流で５時間かきまぜた。反応液
を氷水中にあけ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を
水、洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し
、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−
へ牛すン＋酢酸エチル、３：１で溶出）で精製して、５
−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−２−（ペンタフ
ルオロフェノキシ）ピリジン９００ｍｇを白色結晶とし
て得た。融点　１０７〜１０９°ＣＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　
ＣＩ２３）δｐｐｍ：　　３．９７（６Ｈ，ｓ）、　６
．９３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．２０〜７．５３（３１１，ｍ
）、　８．２７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝　９Ｈｚ、　３Ｈｚ
）、　８．５０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝　３１１ｚ）参考
例４ Ｎ−メチルアニリン１，２ｇをジメチルホルムアミド３
０−に溶解し、６０％水素化ナトリウム（パラフィン含
浸）１５０ｍｇを加えて３０分間かくはんした。これに
２−クロロ−５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピ
リジン５００ｍｇを加えて９０°Ｃで４時間かくはんし
た。反応液を冷却後、氷水中にあけ、ジクロロメタンで
抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ｎ−ヘキサン＋酢酸エチル、２：１で溶出）
で精製して５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−（Ｎ−メチルアニリノ）ピリジン２００ｍｇを浦タル
として得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆ２３）δｐｐｍ：　　ａ、　６０（３
Ｈ，ｓ）、　３．９３（６Ｈ。
ｓ）、　６．５０（ｉｌｌ、　ｄ）、　６．９０（ＩＨ
，ｄ）、　７．１７〜７．８７（７１１゜ｍ）、　７．
８３（ＩＨ，ｄｄ）、　８．７０（ｌｔｌ、　ｄ）参考
例５ ６０％水素化ナトリウム（パラフィン含浸）４．６ｇを
ペンタンで洗浄し、窒素ガス雰囲気上乾燥した後、１，
２−ジメトキシエタン２００滅を加えた。これにジエチ
ルホスホノ酢酸モルホリド２７．３ｇを１，２−ジメト
キシエタン２０旙に溶かした溶液を２０〜２３℃で滴下
した。さらに２０分間かきまぜた後、２−クロロ−５−
（３，４ジメトキシベンゾイル）ピリジン２７．７ｇを
加え、ついで加温して４時間還流させた。反応液を濃縮
し、残留物をジクロロメタンに溶解して水洗した。ジク
ロロメタン層を減圧濃縮後、残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（酢酸エチルで溶出）で精製し、４
ｉ３−（２−クロロ−５−ピリジル）−３−（３，４−
ジメトキシフェニル）アクリロイル３モルホリン３０．
３ｇを得た。融点１５４−１６０°Ｃ ＮＭＲデーターから、この結晶はＥ体と２体との約１＝
５の混合物であることがわかった。
Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３）δｐｐｍ：　　３．０７
〜３．６７（８Ｈ，ｍ）。
３、８３（３Ｈ，ｓ）、　’Ａ、　９（１（３Ｈ，ｓ）
、　６．２５及び６．４３（ＩＨ，ｓ及びｓ、Ｅ体及び
２体）、　６．６７〜６．９３（３）１．ｍ）。
７．３３（ＬＨ，ｄ）、　７．４７〜７．８７（ＩＨ，
＋＋＋）、　８．２８及び８、３８（ＩＨ，ｄ及びｄ、
Ｅ体及び２体）参考例６ 脱水テトラヒドロフラン１Ｍに４−ブロムベラトロール
１．２ｇを溶かし、窒素ガス雰囲気下６８℃〜−７０’
Ｃに冷却かくはんしながら、１５％ｎ−ブチルリチウム
のｎ−へ牛サン溶液３゜７成をゆっくり滴下した。同温
で２０分間かくはんしたのち、２−（４−クロルフェニ
ル）−５−シアノピリジン０．８ｇを脱水テトラヒドロ
フラン８−に溶かしたものを３０分間かかって滴下した
。
同温で３０分間かくはん後、メタノール６成を加えた。
のちゆっくり室温までもどした。反応液を濃縮し酢酸エ
チル１００ｄを加えて溶かし氷水３０旙で１回洗浄した
のちシリカゲル６０ｇを加えて室温で２時間かくはんし
た。その後１晩放置しシリカゲルをろ別し無水硫酸マグ
ネシウムを加えて乾燥した。ろ過後、ろ液を濃縮し残さ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム
で溶出）で精製したのちアセトニトリルから再結晶し淡
黄色粒状結晶の２−（４−クロルフェニル）−５−（３
，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン７００＋ｇを得
た。融点　１６８〜１７０°ＣＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ，
１２３）δｐｐｍ：　　３．９６（３Ｈ，ｓ）、　　３
．９８（３Ｈ。
ｓ）、　　６．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、　
　７．２７〜７．６０（４Ｈ，ｍ）。
７．８２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．０ｔｌｚ）、　　７．９
７〜８．２６（３１１，ｍ）、　　９．００〜９．１１
（ＩＨ，ｍ） 参考例７ 脱水テトラヒドロフラン６鑓に４−ブロムベラトロール
７００ｍｇを溶かし、窒素ガス雰囲気下６０’Ｃ〜−７
０’Ｃに冷却し、かくはんしながら、１５％　ｎ−ブチ
ルリチウムのｎ−ヘキサン溶１ｆｆ１２．２戒を少量ず
つ滴下した。同温で２０分間か（はんしたのち、５−（
４−クロルフェノキシ）−２−シアノピリジン５００ｍ
ｇを脱水テトラヒドロフラン６顧に溶かしたものを一７
０°Ｃ以下で２０分間かかって滴下した。同温で３０分
間かくはん後メタノール１ｄを加えたく一７３°Ｃから
一６５℃になった）。のちゆっくり室温までもどした。
反応液にシリカゲル３ｇを加えたのち水０．５ｄを加え
て室温で２時間かくはん後１晩放置した。シリカゲルを
ろ別しろ液を濃縮し残さをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ジクロルメタン士酢酸エチルエステル＝１０
対ｌの混合溶媒で溶出）で精製して無色結晶の５−（４
−クロルフェノキシ）−２−（３，４−ジメトキシベン
ゾイル）ピリジン２４０ｍｇを得た。融点　１４５〜１
４７°ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δｐｐｍ：　　３．９
８（６）！、　ｓ）、　６．８９〜７．２０（３Ｈ，ｍ
）、　７．２８〜７．５３（３１１，ｍ）、　７．７３
〜８．１６（３Ｉｔ、ｍ）、　８．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝３Ｈｚ）参考例８ ベンゼン１０蔵に亜鉛末０．７ｇを懸濁し、クロロトリ
メチルシランｏ、ｔｙを加えて室温で１５分、５０°Ｃ
で２０分かきまぜた。室温まで冷却後これにブロム酢酸
エチル１．４ｇを加えて室温で１５分間かきまぜた。つ
ぎに２−（４−クロロフェノキシ）−５−（３，４−ジ
メトキシベンゾイル）ピリジン２．４ｇを少しづつ加え
た後、２０分間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し
、不溶物を炉去し、炉液を濃縮した。残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）で
精製してｌ　［２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピ
リジル］−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−
ヒドロキシプロピオン酸エチル２．４８ｇを淡黄色粘稠
液体として得た。収率８３．５％。
ＮＭＲ（ＣＣｆ２．）δ：　１．１８（３Ｈ，ｔ、　Ｊ
　＝　７．５Ｈｚ）、　３．１０（２Ｈ，ｓ）、　３．
８０（６ｔＬ　ｓ）、　４．　ｔｏ（２Ｈ，ｑ、　Ｊ　
＝　７．５Ｈｚ）、　５．１０（ＬＨ，ｓ）、　６．６
９〜６．９０（３Ｈ，ｍ）、　６．９５〜７．１４（３
Ｈ，ｍ）、　７．２２〜７．４０（２Ｈ，ｍ）、　７．
７１（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝　３．０Ｈｚ及び９．０Ｈｚ
）、　８．０２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ　＝　３．０Ｈｚ）参
考例９ ３−［２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピリジル］
−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３ヒドロキシ
プロピオン酸エチル１．６ｇをモルホリン１２蔵にとか
し、４７％ＢＦ３・（Ｃ２１−１５）　２ｏ　５ａを加
えて５時間加熱還流した。反応液を濃縮し、残留物を酢
酸エチルに溶解し、水で洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後濃縮し、残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（酢酸エチルで溶出）で精製して、
３−　［２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピリジル
］−３−（３゜４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロ
キシプロピオン酸モルホリド１．１８ｇを粘稠液体とし
て得た。
ＮＭＲ（ＣＣＱ４）δ：　３．００（２Ｈ，ｓ）、　３
．２９〜３．６７（８Ｈ，ｍ）、　３．７８（３’Ｈ，
ｓ）、　３．８０（３１！、　ｓ）、　６．３８（ＬＨ
，ｓ）、　６．５１〜６、７１（２Ｈ，ｍ）、　６．７
４〜６．９０（ＩＨ，、ｍ）、　６．９５〜７．４１（
５Ｈ。
ｍ）、　７．７７（１）１．　ｄｄ、　Ｊ　＝　３．０
及び９．０Ｈｚ）、　７．９６（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ＝
　３．０１ｌｚ） 実施例１ ６０％水素化ナトリウム（パラフィン含浸）１３２゜ｇ
を１．２−ジメトキシエタンｌＯｄに懸濁し、かきまぜ
ながらこれに、ジエチルホスホノ酢酸モルホリド６８８
ｍｇを１，２−ジメトキシエタン５戒に溶かした溶液を
滴下した。つぎに、２（２−クロロフェノキシ）−５−
（３，４−ジメトキシベンゾイル）ピリジン８００ｍｇ
を加え、８時間加熱還流させた。反応液を濃縮後、エー
テルに溶解し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を留去して得られる油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチルで溶出）で精製して
、４−　［：３−（１（２〜クロロフエノキシ）−５−
ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アク
リロイル３モルホリン（化合物Ｎ。
１）３３０ｍｇを得た。アメ状固体 ＮＭＲのデーターからＥ体と２体の約２：３の混合物で
あることがわかった。
Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２ａ）δｐｐｍ：　　３．００
〜３．７３（８Ｈ，ｍ）。
３、８３（３１１，ｓ）、　３．９０（３１１，ｓ）、
　６．２０及び６．３０（ＬＨ，ｓ、ｓＨＥ体及び２体
）、　６．６７〜７．７０（９ｔｌ、　ｍ）、　８．０
０〜８．２０（ｉｌｌ、　ｍ） 実施例２ Ａ法） ４−クロロフェノール３３０ｍｇをジメチルホルムアミ
ド２０１ｎ１に溶解し、か（はんしながら６０％水素化
ナトリウム（パラフィンａ浸）１０３ｍｇ＋加えた。発
熱発泡が終った後、４−［３−（２クロロ−５−ピリジ
ル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイ
ル３モルホリン５００ｍｇ及びヨウ化第１銅２４ｍｇを
加えて１５０’Ｃで５時間かきまぜた。反応液を水にあ
け、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチルで溶出）で精製して、４−　［：３
−（２−（４−クロロフェノキン）−５−ピリジル）−
３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル３モ
ルホリン（化合物Ｎｏ、　３）４２０ｍｇを得た。アメ
状固体。
ＮＭＲのデーターからＥ体と２体の約２＝３の混合物で
あることがわかった。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３）δｐｐｍ：　　３．００〜３．
７０（８ｔ（、ｍ）。
３、８３（３Ｈ，ｓ）、　３．８５（３Ｈ，ｓ）、　６
．２０及び６．３３（ＩＨ，ｓ、ｓＨＥ体及び２体）、
　６．６７〜７．６７（９Ｈ，ｍ）、　８．０７及び８
．１７（ＩＨ，ｄ、ｄ；　Ｅ体及び２体）Ｂ法） ３−［２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピリジル］
−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキ
シプロピオン酸モルホリド２．８ｇを酢酸１０蔵に溶解
し、２時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、残留物
を酢酸エチルに溶解して水洗し、ついで１０％炭酸水素
ナトリウム水溶液及び水で順次洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後濃縮した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（酢酸エチルで溶出）で精製し、４［
３−（２−（４−クロロフェノキシ）−５−ピリジル）
−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイルコ
モルホリン（化合物Ｎｏ、３）２．６ｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＤｃｘ３）δｐｐｍ：　　３．００〜３．７
０（８Ｈ，ｍ）。
３、８３（３Ｈ，ｓ）、　３．８５（３１１，ｓ）、　
６．２０及び６．３３（ＬＨ，ｓ、ｓＨＥ体及び２体）
、　６．６７〜７．６７（９Ｈ，ｍ）、　８．０７及び
８．１７（ＩＨ，ｄ、ｄ；　Ｅ体及び２体）実施例３ ４−クロロチオフェノール１．１ｇ、４−［３（２−ク
ロロ−５−ピリジル’）−３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）アクリロイル３モルホリン１ｇ。
６０％水素化ナトリウム３１２＋ｎｇを用いて実施例２
と同様にして、４−［３−（２−（４−クロロフェニル
チオ）−５−ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）アクリロイル３モルホリン（化６物Ｎｏ、５９
）０．７２ｇを得た。融点６１−６４℃。
ＮＭＲデーターからＥ体と２体の約ｌ：ｌの混合物であ
ることがわかった。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３）δｐｐｍ：　　　　３．０（１
〜３．６７（８Ｈ，ｍン。
３、７０．３．８３及び３．９０（６Ｈ，８，Ｓ、　Ｓ
）、　６．２２及び６、３５（ＬＨ，ｓ、　ｓＨＥ体及
び２体）、　６．６７〜７．００（４Ｈ。
ｍ）、　７．３０〜７．６７（５１ｆ、　ｍ）、　８．
３０及び８．４２（１１（、ｄ、　ｄ；Ｅ体及び２体） 実施例４ ベンジルアルコール５５４ｍｇ、４−　（３−（２−ク
ロロ−５−ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）アクリロイル〕モルホリンＩｇ、６０％水素化ナ
トリウム２０５ｍｇを用いて実施例２と同様にして、４
−〔３−（２−ベンジルオキシ５−ピリジル）−３−（
３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル１モルホリ
ン（化合物Ｎｏ、６３）０．９ｇをアメ状固体として得
た。ＮＭＲのデーターからＥ体と２体の約４：３の混合
物であることがわかった。
ＮＭＲ（ＣＤＣＣ，）δｐｐｍ：　　３．０３〜３．７
０（８１１，ｍ）。
３、８７（６Ｈ，ｓ）、　５．４２（２Ｈ，ｓ）、　６
．１７及び６．２７（ＩＨ，ｓ。
ｓ；Ｅ体及び２体）、　６．７０〜６．９３（３Ｈ，ｍ
）、　７．２７〜７、６０（７Ｈ，ｍ）、　８．　ｔｏ
及び８．１７（ＩＨ，ｄ、ｄ；　Ｅ体及び２体） 実施例５ ５−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−２−（Ｎ−メ
チルアニリノ）ピリジン５００　ｍｇ、ジエチルホスホ
ノ酢酸モルホリド８００　ｍｇ、　６０％水素化ナトリ
ウム（パラフィン含浸）１５０ｍｇを用い、実施例１と
同様にして、４−　（３−（２−（Ｎ−メチルアニリノ
）−５−ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）アクリロイル１モルホリン（化合物Ｎｏ、６２）の
Ｅ体２５０ｍｇ及び２体２１２ｍｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆ２３）δｐｐｍ Ｅ体−３，３〜３．６（８Ｈ，ｍ）、　　３．１８（３
Ｈ，ｓ）、　３．８３（３Ｈ，ｓ）、　３．８６（３Ｈ
，ｓ）、　６．１９（ＩＨ，ｓ）、　６．５０（ＩＨ，
ｓ）、　６．８１（２Ｈ，ｓ）、　７．２５〜８．２０
（９Ｈ，ｍ）。
２体−３，３〜３．６（８ｔｌ、ｍ）、　３．１７（３
Ｈ，ｓ）、　３．８３（３Ｈ，ｓ）。
３、８６（３１１，ｓ）、　６．１７（ｌｉｔ、　ｓ）
、　６．５０（ＩＨ，ｓ）、　６．８３（２Ｈ，ｓ）、
　７．２５〜８．１０（９ｆｔ、　ｍ）実施例６ ５−（２−クロルフェニル）−５−（３，４−ジメトキ
シベンゾイル）ピリジン７００　ｍｇ、ジエチルホスホ
ノ酢酸モルホリド６３０ｍｇ、６０％水素化ナトリウム
（パラフィン含１）９５ｍｇを用い、実施例１と同様に
して４−　［３−（２’−（４−クロルフェニル）−５
−ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ア
クリロイル１モルホリン（化合物Ｎｏ。
８２）６９０ｍｇをアメ状固体として得た。
ＮＭＲのデーターからＥ体と２体の約４；７の混合物で
あることがわかった。
ＮＭＲ（ＣＤＣ（！３）δｐｐｍ：　　２．１０〜３．
１８Ｃ８Ｈ，ｍ）３．８２〜４．旧（６Ｈ，ｍ）、　６
．３７及び６．４７（ＬＨ＋　Ｓ、　Ｓ；　Ｅ体及び２
体）、　６．８６〜７．０１（３ｔｌ、　ｍ）、　７．
４２〜７．６１（２Ｈ，ｍ）、　７．６８〜７．８８（
２Ｈ，ｍ）、　７．９３〜８．１５（２［１，ｍ）。
８．５８〜８．７９（ＩＨ，ｍ） 実施例７ ジエチルホスホノ酢酸モルホリド２１０ｍｇを１゜２−
ジメトキシエタン１０滅にとかし９０％ターシャリ−ブ
トキシカリウム１００ｍｇを加えた。完全にターシャリ
−ブトキシカリウムが溶解したのち、５−（４−クロル
フェノキシ）−２−（３，４−ジメトキシベンゾイル）
ピリジン２４０ｍｇを加えて室温で１時間、５０℃〜６
０°Ｃで６時間かくはんした。のち濃縮し水３０旙を加
えてから酢酸エチルエステルで抽出（７０１Ｒ１×２）
シ、無水硫酸マグネシウムで脱水した。ろ過で硫酸マグ
ネシウムを除き、ろ液を濃縮した。残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチルエステルで溶出）
で精製し４−ｆ３−　［５−（４−クロルフェノキシ）
−２−ピリジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル
）アクリロイル）モルホリン（化合物Ｎ０１８８）３０
０＋ｎｇを無色アメ状固体として得た。
ＮＭＲのデーターからＥ体と２体の約１：３の混合物で
あることがわかった。
ＮＭＲ（ＣＤＣｆ２３）δｐｐｍ：　　３．０２〜３．
６９（８Ｈ，ｍ）。
３．７９〜３．９８（６Ｈ，ｍ）、　６．３２〜７．４
６（ＩＯＨ，ｍ）、　８．３８〜８．５０（Ｉｎ、　ｍ
） 上記実施例１〜７と同様にして製造される本発明化合物
［Ｉ］を次の第３表に示す。なお、第３表には上記実施
例１〜７で得られた化合物も含められている。
製剤例１　（乳剤） 化合物Ｎｏ、１ キシレン ２０重量％ ７５重量％ ポリオキシエチレンアルキルアリ−ル ー−チル（）＝ボール８５■、三洋化成ＫＫ製）を均一
に混合してなる乳剤 製剤例２　（水和剤） 化合物Ｎｏ、２ 珪藻土 ５重量％ ５０重量％ ４４重量％ ポリオキシエチレンアルキルアリール ・−チル（ノーポール８５■、工注化成ＫＫ製）６重量
％ を混合粉砕して得られる水和剤 製剤例３　（粉剤） 化合物Ｎｏ、３ クレー タルク を均一に混合してなる粉剤。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低級ア
    ルキル基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一または相異なる低級
    アルコキシ基を、Ｐｙは置換されていてもよいピリジル
    基を示す〕で表わされるアクリル酸モルホリド類または
    その塩。
  2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低級ア
    ルキル基を、Ｒ′は置換されていてもよい炭化水素基を
    示す〕で表わされる化合物またはその塩と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一または相異なる低級アル
    コキシ基を、Ｐｙは置換されていてもよいピリジル基を
    示す〕で表わされる化合物またはその塩とを反応させる
    、あるいは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされるカルボン酸
    、その塩またはその反応性誘導体とモルホリンとを反応
    させる、あるいは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる化合物また
    はその塩を脱水反応に付すことを特徴とする請求項（１
    ）記載のアクリル酸モルホリド類またはその塩の製造法
    。
  3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低級ア
    ルキル基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一または相異なる低級
    アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子または低級アルキル
    スルホニル基を示す〕で表わされる化合物またはその塩
    と式 ＨＸ′−Ａｒ 〔式中、Ｘ′は−Ｏ−（Ａｌｋ）＿ｎ−、 −Ｓ−（Ａｌｋ）ｎ−または▲数式、化学式、表等があ
    ります▼ （Ａｌｋは低級アルキレン、アルケニレンまたはアルキ
    ニレン基を、ｎは０または１を、Ｒは水素原子または低
    級アルキル基を示す）を、Ａｒは置換されていてもよい
    アリール基または置換されていてもよい複素環基を示す
    〕で表わされる化合物またはその塩とを反応させること
    を特徴とする、式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされるアクリル酸
    モルホリド類またはその塩の製造法。
  4. （４）請求項（１）記載のアクリル酸モルホリド類また
    はその塩を含有する殺菌剤。
  5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一または相異なる低級アル
    コキシ基を、Ｐｙは置換されていてもよいピリジル基を
    示す〕で表わされる化合物またはその塩。
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