JPH0246394B2 - - Google Patents

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JPH0246394B2
JPH0246394B2 JP56068763A JP6876381A JPH0246394B2 JP H0246394 B2 JPH0246394 B2 JP H0246394B2 JP 56068763 A JP56068763 A JP 56068763A JP 6876381 A JP6876381 A JP 6876381A JP H0246394 B2 JPH0246394 B2 JP H0246394B2
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JP
Japan
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heat
liquid
sensitive recording
recording material
solution
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JP56068763A
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JPS57182483A (en
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Masayuki Shoji
Takuo Shimokawa
Minoru Sakurai
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0246394B2 publication Critical patent/JPH0246394B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は熱ヘツドのような印字記録手段により
発色画像が得られる感熱記録材料に関する。 熱エネルギーによる物質の物理的又は化学的変
化を利用して画像形成を行なう感熱記録方式は操
作が容易であること、現像液や現像粉を用いず、
また定着操作を必要としないで画像が得られるこ
と、さらには騒音を発しないこと等から、簡易な
記録方式として近年、文書、図画などの複写への
応用は勿論、電子計算機のアウトプツト、フアク
シミリ、券売機等の分野で急速に利用され始めて
きており今後とも期待がもたれている。 このような感熱記録方式に用いられている記録
材料の代表的なものとしては紙等の支持体上に、
電子供与性物質である無色又は淡色のロイコ染料
と電子受容性物質である有機酸、フエノール類の
ごとき酸性物質とを主成分とする感熱発色層を設
けたもので、ロイコ染料は発色剤として、また酸
性物質は熱時ロイコ染料と反応して発色せしめる
顕色剤として用いられている。 しかしながら、現在までに知られている感熱記
録法における最大の欠点とされているところは、
その印字速度が他の記録法に比較して可成り劣る
ことである。そこで、高速感熱記録方式達成のた
めに、低熱エネルギーで鮮明に発色画像が得られ
る感熱記録材料、換言すれば感熱記録材料の高感
度化が望まれている。同時に、その感熱記録材料
は保存性、耐自己発色性、耐圧力発色性、耐光
性、耐熱清色性(熱カブリがない性質)、耐湿消
色性および耐水性など最小限具備すべき性能を有
している必要がある。 かかる感熱記録材料の高感度化を意図してこれ
までに多くのタイプのものが提案されてきたが、
中でも前記のようにトリフエニルメタン系、フル
オラン系などの染料ロイコ体を酸性物質で熱時発
色させる感熱記録材料が、熱に対する発色速度
(熱感度)が優れているということから注目され
ている。だが、一般にこの種のロイコ化合物(ロ
イコ染料)は高融点であり、低熱エネルギーでの
発色が困難であるためロイコ化合物、酸性物質に
さらに第3物質である増感剤を添加して高感度化
を達成しようとする試みがなされてきた。例え
ば、ここでの増感剤としてはジメチルフタレート
(特開昭53−5636号公報に記載)、アルキルナフタ
レン(特開昭53−48751号公報に記載)、ステアリ
ン酸アミド(特公昭50−14531号公報に記載)、ア
セトアニリド(特開昭52−106746号公報に記載)、
ジフエニルアミン(特開昭53−11036号公報に記
載)、クマリン(特開昭53−26139号公報に記載)、
4′−メチル−4″−α−メチル−p−メチルベンジ
ル−1,1−ジフエニルエタン(特開昭53−
39139号公報に記載)などが例示できる。しかし、
これらの増感剤では(1)ロイコ化合物、酸性物質に
対して多量に使用しなければならず染料濃度が上
がらない、(2)あらゆるロイコ化合物を高感度化す
ることができない、等の点でこれらの増感剤は感
熱記録材料の高感度化に充分対処し得ないのが実
情であつた。 本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料
についての多くの研究、検討を行なつてきたが、
安息香酸エステル系化合物がロイコ化合物や酸性
物質と低温で融解する共融組成物を形成し、その
結果、少量の増感剤(安息香酸エステル系化合
物)で融点の高い発色材料を低温で融解発色せし
め実用的に著しい高感度化をもたらすことを見出
した。本発明はこうした知見に基づいて完成され
たものである。 しかして、本発明の目的は、熱感度にすぐれ高
速記録が可能な感熱記録材料を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、さきに記載した耐自己
発色性、耐圧発色性その他感熱記録材料として最
小限具備すべき性能をも満足している感熱記録材
料を提供することにある。本発明のさらに他の目
的は、とくに面倒な製造手段を採用することなく
つくることのできる感熱記録材料を提供すること
にある。 即ち、支持体上に無色又は淡色のロイコ染料、
酸性物質、増感剤及び結着剤を主成分とした感熱
層が設けられた感熱記録材料において、前記増感
剤が下記一般式 (但し、R1は水素、C1〜4の低級アルキル基、
C1〜4の低級アルコキシ基又はハロゲン(Cl,Br
はで特にクロルが好ましい)を示し、R2
C1〜4の低級アルキル基、置換又は無置換のアルア
ルキル基、あるいは置換又は無置換のフエニル基
を示す。) で表わされる安息香酸エステル系化合物であるこ
とを特徴としている。 以下に本発明の感熱記録材料をさらに詳細に説
明すると、本発明で増感剤として適用される一般
式で表わされる安息香酸エステル系化合物は、
室温において固体で熱時融解する物質であり、感
熱記録材料の保存安定性などを考慮すれば融点70
℃以上のものが望ましい。好適に使用しうる安息
香酸エステル系化合物としては (1) 4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステ
ル (2) 4−ベンゾイルオキシ安息香酸エチルエステ
ル (3) 4−ベンゾイルオキシ安息香酸−n−プロピ
ルエステル (4) 4−ベンゾイルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル (5) 4−ベンゾイルオキシ安息香酸フエニルエス
テル (6) 2−ベンゾイルオキシ安息香酸フエニルエス
テル (7) 4−〔4′−メチルベンゾイルオキシ〕安息香
酸エチルエステル (8) 4−〔4′−メトキシベンゾイルオキシ〕安息
香酸エチルエステル (9) 4−〔4′−クロルベンゾイルオキシ〕安息香
酸エチルエステル (10) 4−〔2′−メチルベンゾイルオキシ〕安息香
酸エチルエステル などが例示でき、中でも上記(1),(4),(5),(6),(10)
の使用はとくに有効である。これら安息香酸エス
テル系化合物は、実験化学講座(日本化学会編)
19471に従つて合成することができる。 本発明で用いられるロイコ染料は、通常無色又
は淡色のトリフエニルメタン系染料、フルオラン
系染料のごときものである。ここでのロイコ染料
の代表的なものをあげれば (a1) トリフエニルメタン系染料のロイコ体
ベースで下記一般式で表わされる化合物
【式】 (但しR3,R4.R5は水素、水酸基、ハロゲン、
アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルア
ミノ基、モノアルキルアミノ基又はアリル基であ
る。) であつて、これらの具体例のいくつかを示せば次
のとおりである。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
フタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタ
ルバイオレツトラクトン) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド (a2) フルオラン系染料のロイコ体ベースで
下記一般式で表わされる化合物
【式】 (但しR3,R4,R5は上記(a1)と同じ) であつて、これの具体例のいくつかを示せば次の
とおりである。 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−
7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ジベンズフルオ
ラン (a3) フルオラン系染料のロイコ体ベースで
下記一般式で表わされる化合物
〔A液〕
4−ベンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル
20g、10%ヒドロキシエチルセルロース8gおよ
び水72gをボールミルで8時間分散して20%分散
液を調製する。 〔B液〕 2−ベンゾイルオキシ安息香酸フエニルエステ
ル20g、10%ヒドロキシエチルセルロース8gお
よび水72gをボールミルで8時間分散して20%分
散液を調製する。 〔C液〕 4−ベンゾイルオキシ安息香酸フエニルエステ
ル20g、10%ヒドロキシエチルセルロース8gお
よび水72gをボールミルで8時間分散して20%分
散液を調製する。 〔D液〕 4−〔4′−メトキシベンゾイルオキシ〕安息香
酸エチルエステル20g、10%ヒドロキシエチルセ
ルロース8gおよび水72gをボールミルで8時間
分散して20%分散液を調製する。 〔E液〕 4−〔2′−メチルベンゾイルオキシ〕安息香酸
エチルエステル20g、10%ヒドロキシエチルセル
ロース8gおよび水72gをボールミルで8時間分
散して20%分散液を調製する。 〔F液〕 2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチルシ
クロヘキシルアミノフルオラン20gおよび水80g
をボールミルで8時間分散して20%分散液を調製
する。 〔G液〕 2−(2′−クロルアニリノ)−6−N,N−ジエ
チルアミノフルオラン20gおよび水80gをボール
ミルで8時間分散して20%分散液を調製する。 〔H液〕 ビスフエノールA50gおよび水150gをボール
ミルで8時間分散して25%分散液を調製する。 〔I液〕 ポリビニルアルコール(クラレKK製、PVA−
205)の20%水溶液 〔J液〕 炭酸カルシウム50gおよび水50gをボールミル
で8時間分散して50%分散液を調製する。 次いで、 (1) これら調製したA液8g、F液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品1)。 (2) これら調製したA液8g、G液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品2)。 (3) これら調製したB液8g、F液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品3)。 (4) これら調製したC液8g、F液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品4)。 (5) これら調製したD液8g、F液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品5)。 (6) これら調製したE液8g、F液2g、H液5
g、I液2gおよびJ液2.5gを撹拌器にて充
分混合し、この混合物を紙に塗布し温風乾燥し
て約7g/m2の感熱発色層を形成し感熱記録材
料をつくつた(本発明品6)。 (7) 本発明品1の4−ベンゾイルオキシ安息香酸
エチルエステルの代りにステアリン酸アミドを
用いた以外はまつたく同様にして感熱記録材料
をつくつた(比較品1)。 (8) 本発明品2の4−ベンゾイルオキシ安息香酸
エチルエステルの代りにステアリン酸アミドを
用いた以外はまつたく同様にして感熱記録材料
をつくつた(比較品2)。 これら8種の感熱記録材料の熱感度をフアクシ
ミリの熱ヘツドに加えられる発色(発色濃度0.8)
に必要なエネルギー量で評価した。結果は、本発
明品1が0.86mJ、本発明品2が0.94mJ、本発明
品3が0.93mJ、本発明品4が1.07mJ、本発明品
5が0.99mJ、本発明品6が0.81mJ、であり、ま
た比較品1が1.18mJ、比較品2が1.29mJであつ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料、酸性
    物質、増感剤及び結着剤を主成分とした感熱層が
    設けられたものであつて、前記増感剤が下記一般
    式で表わされる安息香酸エステル系化合物であ
    ることを特徴とする感熱記録材料。 一般式 (但し、R1は水素、低級アルキル基、低級ア
    ルコキシ基又はハロゲンを示し、R2は低級アル
    キル基、置換又は無置換のアルアルキル基、ある
    いは置換又は無置換のフエニル基を示す。)
JP56068763A 1981-05-06 1981-05-06 Heat-sensitive recording material Granted JPS57182483A (en)

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