JPH0248993A - 染料熱転写用アルキルまたはアリール―アミノ―ピリジニルまたはピリミジニル―アゾイエロ―染料供与素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、色相が良くて染料の安定性が優れている染料
熱転写用の染料供与素子に関する。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子の熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置は米国特許第４，６２１
，２７１号にさらに詳しく記載されている。

米国特許第４．６１４，５２１号は、熱転写系に有効に
使用される様々な昇華性の染料に関するものである。第
４７および４８欄には化合物３および５としてビス−ア
ルキルアミノ−ピリジニル−アゾ染料等のアゾ染料が開
示されている。これらの化合物はともにレッド染料であ
るが、λＩＩＩａＸは５１０および５１９である。さら
に、これらの染料はマイクル型の付加を受けるビニルス
ルホン基を存しているため、染料受容層にはこの基と反
応する化合物を使用しなくてはならない。

（発明が解決しようとする課題） 熱転写用の染料供与素子にプリントして使用することが
薦められている染料は、光に対する安定性が不十分なも
のが多い、また、光に対する安定性がよいものは、色相
が悪い。

この点を考慮して、本発明は光に対する安定性に優れか
つ色相が良い染料を提供することを目的とする。

保存中に反応しやすい上記のような構造部分を分子中に
有する染料を使用すると、結合剤、水、コーティング溶
剤中に存在するヒドロキシル基と反応したり、他の染料
分子と反応しやすいという問題がある。かかる反応がお
こると転写した染料の濃度は低くなる。

本発明は、反応性に冨んだ構造部分を有しないため受容
素子に反応性に富んだ化合物を使用する必要がなくて、
さらに色相もよい染料を提供することも目的とする。

（’Ｊｌ！Ｉを解決するための手段） 上記の目的をはじめとする種々の目的が、本発明によっ
て達成された０本発明は、高分子結合剤中に分散した染
料を表面上に有するプラスチックフィルムからなる染料
熱転写用イエロー染料供与素子において、 前記染料がアルキルまたはアリール−アミノピリジニル
またはピリミジニル−アゾイエロー染料を含有し、 前記染料がマイクル型付加を受ける反応性に富んだペン
ダントを有しないこと を特徴とするイエロー染料供与素子を内容とする。

「マイクル付加」という用語は当業者に周知の用語であ
る。概して、マイクル付加を受ける化合物は、マイクル
付加の受容体として知られている反応性に富んだ分極し
た炭素−炭素二重結合を有している。このように二重結
合が分極すると、アミン、ヒドロキシル基を有する化合
物および水等の親核剤と親核付加反応をおこしやすくな
る。

「マイクル付加」については、シェリーマーチ（Ｊｅｒ
ｒｙ　Ｍａｒｃｈ）のア゛バンス　　オルガニ・ミス　
１−二１アクションズ　メカニズムン′　ス　−クヂ表
工、　１９６８．マグロ−ヒル。

５６７〜５９０頁に詳しく記載されている。上述のよう
に、本発明で使用する染料化合物中には、マイクル付加
を受けるような反応性に富んだ構造部分はない。

本発明の好ましい実施態様では、染料は下記の構造を有
する。

上記の構造式において、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メ
タンスルホンアミド−エチル、２−ヒドロキシエチル、
２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル等の１１
０または無置換の炭素数１−１０のアルキル；シクロヘ
キシル、シクロヘンチル等の炭素数５〜７のシクロアル
キル；またはフェニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−）リ
ル、ｐ−クロロフェニルまたはｍ　−（Ｎ−メチルスル
ファモイル）フェニル等の炭素数６〜ＩＯのアリールで
あり： Ｒ３は水素またはＲ１であり、 Ｒ４は水素またはＲ１であり、 Ｒ５はハロゲン；シアノ：ニトロ；メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、フェニル、ヘキシル、
トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオ
ロヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メタンス
ルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−シア
ンエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ、２−シアノエトキシ等の炭素
数１〜１０のアルキルまたはアルコキシ；シクロヘキシ
ル、シクロペンチル等の炭素数５〜７のシクロアルキル
；フェニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−ク
ロロフェニル、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェ
ニル、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−フルオルフェニル、
３−ピリジルまたは１〜ナフチル等の置換または無置換
の炭素数６〜１０のアリールまたはアリールオキシ；Ｃ
０ｔＣＨｓまたはＣ（ｈｃＪｑ等のＣ０ＯＲ’、　Ｃ０
ＮＩＩＣＩ＋３、Ｃ０ＮＩＩＣｔｌｌｓまたはＣＯＮ　
（ＣＪｓ）　ｚ等のＣ０Ｎ（Ｒ’）＊；　ＮＨＣＯＣＪ
ｓまたはＮ）ｌｃＯｃｌ＋３等のＮｌＩＣＯＲ’ｉ　Ｎ
Ｈ９ＯｚＣｔＨｓまたはＮＨ３０ｆＣ＆８５等のＮＨ３
０ｔＲ’；　５ＯｚＣｐ−ＣＩＣｈＨａ）等の５ＯＸＲ
’：またはＣ０ＣＨｘまたはＣ０ＣＪｔ等のＣＯＲ’で
あり、ＸはＮまたはＣＲ’であり、 Ｒ＆は水素：クロロ、ブロモまたはフルオロ等のハロゲ
ン；シアノ；　Ｃ０Ｎ（Ｒ’）ｚ、、ＣＯＲ’、ＣＯ，
Ｒ’　またはＲ１であり、 ｎはＯ〜５の整数である。

本発明の好ましい実施態様では、上記の構造式中のＲ１
および１は各々独立にブチル、シクロヘキシル、Ｃｌｌ
０ＣっＨｌ−またはＣＨｓＯＣＨｚ　（ＣＨ３）　ＣＩ
−であり、Ｒ３は水素である。他の好ましい実施態様で
は、ＸはＣＲ”　（Ｒ’はシアノ）である。さらに他の
好ましい実施態様では、ＸはＮである。さらに他の好ま
しい実施態様では、Ｒ４はメチルまたはフェニルである
。なおさらに好ましい実施態様では、Ｒ５はクロロ、シ
アノ、ニトロ、メトキシ、Ｃｈ、ＣＯ□Ｃｔ　ＩＩ　Ｓ
、Ｃ０Ｎ（Ｃ，Ｉｆ、）、、Ｃ０ＩＣ（ＣＪｗ３）　３
、Ｃ０ｚＧＨｚＣ（Ｃ１１３）：＋　、またはＣ０ｘＣ
ｔＨａＣＩＩ　（ＣＨｓ）　ｚであり、ｎは１または２
であるゆ 本発明の染料は、独０Ｌ５２．４０４．８５４号および
英国第１，５６９．９３７号に記載される方法で合成し
てもよい。

本発明の範囲に含まれる化合物の例として以下のちのを
挙げることができる。

ＣＨｚＯＣＪ４− ＣＨｉＯＣＪｎ− ＣＨ３０Ｃ！Ｈ４− ＣＨｓＯＣｔＨａ− ｎ−ＣａＨｗ− ＣＨｓＯＣＪａ− ｎ−ＣａＨｗ− ｎ−Ｃａ■９− ＣＴｏＯＣＪ４− ＣＩ、ＯＣ２Ｈ５− ＣＨｚＯＣｚＨａ− ＣＨｚＯＣｚＨａ− Ｃ１，ＯＣ，Ｈ，− ｎ−ＣＪぜ ｎ−Ｃ，Ｈ雫− ｎ−ＣａＨｗ− −ＣＩ ４−ＣＯｉＣＪｓ ３−Ｃ０ｔＣＨｓ ２．５　−（ＯＣＨ３） −０ＣＨ３ −０ＣＨ３ −Ｃｈ ２−ＣＯｇＣＪｓ ｎ−Ｃ４Ｈｑ− ＣＨ２０ＣｚＨｓ− ＣＨＪＣＪｉ− ＣＨ２０ＣｚＨｓ− Ｃｌｌ０ＣｚＨａ− −Ｃ４Ｌ− ｎ−ＣＪｓ− ＣＨ３０Ｃ！Ｈ４− Ｃ１，０Ｃ１ｌ１４− ＣＨユＯＣ，Ｈ４− ＣＨｓＯＣｇＬ− −ＣＪｑ− −ＣＮ ２−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈｓ）２ ２−ＣＯｚＣ（Ｃｌｌｚ）　ｔ ２−Ｃ（ｌｚＧＨｚｃ（Ｃ１ｈ）　ｚ ２−ＣＯ□ＣＪｎＣｔｌ（ＣＪ）ｔ −ＣＮ ｎ−ＣａＨｗ −Ｃ４Ｈｗ −ＣａＨｑ ＣＨ３０ＧＨｚ（ＣＨ３）ＣＩ− ＣＨｓＯＣｔＨａ− ｎ−ＣＪ。

−Ｃ４Ｈｑ ｎ−Ｃ４Ｈ＊ ＣＨｓＯＣＨｚ（Ｃｆｆｉ）ＣＨ− ＣＨｓＯＣｚＨａ− −ＣＮ −Ｃｈ ４−Ｎｏ！ −ＣＮ ２−ＣＦ。

１０　　Ｃ１（！ＯＣ！Ｈ４− １１ｎ−ＣＪｓ− １２ｎ−ＣＪｗ− Ｃｌｌ０ＣよＨａ− ｎ−Ｃ４Ｈ＊− ｎ−Ｃ４Ｈ雫− ＣＩ（３ ２−ＣＯｚＣＪｓ ＣｈＨｓ　　２−ＣＦ５ Ｃ６１Ｓ　　２−ＣＯｚＣＪｓ 本発明の染料供与素子中に使用する染料は高分子結合剤
の中に分散させる。その高分子結合剤として、例えばセ
ルロースアセテートヒドロジエンフタレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テートやヴアニャ−（Ｖａｎｉｅｒ）およびラム（Ｌｕ
＋ｗ）の米国特許第４　、７００　、２０７に記載され
る物質等のセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ
（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ　（スルホ
ン）およびポリ（フェニレンオキシド）を使用すること
ができる。

高分子結合剤は０．１〜５　ｇ　／　ｎｒで被覆しても
よい。

染料供与素子の染料層は、グラビヤ印刷のようなプリン
ト技術によって支持体上に被覆またはプリントしてもよ
い。

本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性を有
し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得るものであれば
いかなる物質でも使用しうる。そのような物質として、
例えばポリ（エチレンテレフタレート）等のポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン祇、コン
デンサー紙、セルロースエステル、フッ素高分子、ポリ
エーテル、ポリアセクール、ポリオレフィンおよびポリ
イミドが挙げられる。この支持体の厚さは通常２〜３０
−とし、必要に応じて米国特許第４．６９５，２８８号
および第４．７３７，４８６号に記載される物質等から
なる下塗り層を被覆してもよい。

染料供与素子の裏面には、染料供与素子がプリントヘッ
ドに粘着するのを防ぐために滑石を被覆してもよい。か
かる滑層には、界面活性剤、液体潤滑剤、固形潤滑剤ま
たはこれらの混合物等の潤滑物質が含まれる。この際、
米国特許第４，７１７．７１１号、第４，７１７，７１
２号および第４．７３８．９５０号に開示されるような
高分子結合剤は使用しても使用しなくてもよい、滑層は
用いる高分子結合剤としては、ポリ（ビニルアルコール
ーコーブチラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーア
セタール）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートおよび
エチルセルロース等が適している。

滑層中に使用する潤滑物質の量は潤滑物質のタイプによ
って大きく変わるが、通常は０．００１〜２ｇ／％であ
る。高分子結合剤を使用するときは、潤滑物質は高分子
結合剤の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０
重量％使用する。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に染料像受容層を有する支持体からなる。支持体
は、ポリ（エーテル　スルホン）、ポリイミド、セルロ
ース　アセテート等のセルロース　エステル、ポリ（ビ
ニルアルコールーコーアセタール）またはポリ（エチレ
ン　テレフタレート）等の透明なフィルムであってもよ
い。染料受容素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエ
チレン被覆紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入
したポリエステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙ま
たはｄｕＰｏｎｔ　Ｔｙｖｅｋ”等の合成紙のように反
射性を有するものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はこれらの混合物を含有していてもよい、染料受容層は
本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させてよ
い。通常は、濃度１〜５ｇ／ｒｒｆとすれば良好な結果
が得られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したように像の
形に染料供与素子を加熱し、染ＦＩ像を染料受容素子上
に転写して染料転写像を形成することによって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、染料を上記の
一色だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／ま
たはマゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブ
ラック等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよ
い。かかる染料については、米国特許第４，５４１，８
３０号、第４，６９８．６５１号、第４，６９５，２８
７号、第４，７０１，４３９号、第４．７５７，０４６
号、第４，７４３，５８２号、第４．７６９，３６０号
および第４，７５３．９２２号に開示され°ζいる。か
かる単一色、二色、三色または囲包（あるいはそれ以上
の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるもので
ある。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はマゼン
タ、シアンおよび色相がイエローである上記の染料を順
に繰り返し被覆したポリ（エチレンテレツクレート）の
支持体を有しており、これらの三色それぞれについて上
記の操作を施して三色の染料転写像を得る。この工程を
単一色で行って単一色の染料像を転写してもよいことは
言うまでもない。

本発明を用いた熱染料転写体は、（ａ）上記の染料供与
素子および（ｔ））上記の染料受容素子からなり、染料
受容素子は染料供与素子と重ね合わせであるため、染料
供与素子の染料層は染料受容素子の染料像受容層と接触
している。

側１跡 以下の実施例は、本発明を説明するために挙げるもので
ある。

イエロー ６−のポリ（エチレンテレツクレート）支持体上に、以
下の層を順に被覆してイエロー染料供与素子を製造した
。

１）　水から被覆したポリアクリル酸（０，１６ｇ　／
イ）の染料バリヤー層 ２）　シクロヘキサノン、２−ブタノンの混合溶媒から
被覆した、セルロースアセテート（４０％アセチル）結
合剤（染料の重量の１．２倍）中の、下記の第１表に示
すイエロー染料（０，６３−ｍｏｌ／イ）、ＦＣ−４３
１”界面活性剤（３Ｍ社）　（０，００２ｇ　／　ｎ（
）を含有する染料層 欧州特許第２９５．４８３号のように、この素子の裏面
に下塗り層と滑層を被覆した。

染料受容素子は、チタニウムジオキシドで着色したポリ
エチレンで被覆した紙支持体上に、Ｍａｋｒｏｌｏｎ　
５７０５寓　（バイヤーＡＣ社）ポリカーボネート樹脂
（２，９８／ｎ（）を塩化メチレンおよびトリクロロエ
チレンとの混合溶媒に溶かした溶液を被覆することによ
って製造した。

幅１９ＩＩ１１１の染料供与素子のストリップの染料側
が、同一幅の染料受容素子の染料受容層側に接触するよ
うに組み合わせた。この組み合わせをステンパーモータ
ーで駆動している引き取り装置のジッーに固定した。そ
の後、素子の組み合わせを直径０．５５　（１４ａｗ）
のゴムローラーの頂部にのせ、ＴＤＫ熱ヘッド（Ｎｏ、
Ｌ−１３３）を８．０ボンド（３，６ｋｇ）の力で組み
合わせた素子に染料供与素子側からゴムローラーに向け
て押し付けた。

画像形成電子系を働かせて、プリントヘッドとローラー
との間から素子の組み合わせを３．１ｍ＋ｓ／秒の速度
で引き取った。これにあわせて、熱プリントヘッドの抵
抗素子を、０から８ミリ秒に上げてパルス加熱すること
によって濃度を段階的に変えた像を描かせた。プリント
ヘッドに供給した電圧は約２２Ｖ、最大電力は１．５ワ
ット／ドツト（１２ミリジユール／ドツト）とした。

その後、染料受容素子を染料供与素子から分離し、ステ
ータスＡブルー反射最大濃度を調べた。

次に、像を７日間、５０ｋＬｕｘ、５４００　’Ｆ、３
２°Ｃ５相対温度約２５％で強力日光退色（１１１ｎ退
色）し、濃度を再麿読み取った６％１ｌｌＪＥｔロスを
Ｄｌａｘから計算した。また、アセトン溶媒中で各々の
染料のλ−ＩＩａｘも読み取った。結果は以下に示す通
りであった。

遍−」−一表 （発明の効果） 本発明の染料は、これに類似するλ−＋ｍａｘが５１０
および５１９ｎ−の米国特許第４，６１４，５２１号の
染料（第４７および４８欄）よりもかなりλ−１１８Ｘ
がよいことを上記の結果が示している。また、本発明の
染料は光に対する安定性が大変よく、退色しにくいとい
う効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 高分子結合剤中に分散したイエロー染料を表面上に有す
   るプラスチックフィルムの支持体からなる染料熱転写用
   イエロー染料供与素子において、前記染料がアルキルま
   たはアリール−アミノ−ピリジニルまたはピリミジニル
   −アゾイエロー染料を含有し、 前記染料がマイクル型付加を受ける反応性に富んだペン
   ダントを有しないこと を特徴とするイエロー染料供与素子。