JPH02208093A - サーマルダイトランスファー用のピラゾリジンジオンアリーリデン系色素供与素子 - Google Patents

サーマルダイトランスファー用のピラゾリジンジオンアリーリデン系色素供与素子

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JPH02208093A
JPH02208093A JP1063426A JP6342689A JPH02208093A JP H02208093 A JPH02208093 A JP H02208093A JP 1063426 A JP1063426 A JP 1063426A JP 6342689 A JP6342689 A JP 6342689A JP H02208093 A JPH02208093 A JP H02208093A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はサーマルダイトランスファーに用いられる、良
好な色相および色素安定性を備えた色素供与素子に関す
る。
〈従来の技術) 最近、カラービデオカメラにより電子工学的に形成され
た画像からプリントを得るためにサーマルトランスファ
ーシステムが開発された。この種のプリントを得るため
の一方法によれば、電子画像をまずカラーフィルターに
よりカラー分解する。
カラー分解された各画像は次いで電気信号に変えられる
0次いでこれらの信号はシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの電気信号を得るべく操作される。
次いでこれらの信号はサーマルプリンターへ伝達される
。プリントを得るためにはシアン、マゼンタまたはイエ
ローの色素供与素子を色素受容素子と向き合わせて配置
する0次いで両者をサーマルプリンティングヘッドとプ
ラテンロールの間に挿入する0色素供与素子の裏面から
熱をかけるために線型サーマルプリンティングヘッドが
用いられる。サーマルプリンティングヘッドは多数の加
熱素子を備え、シアン、マゼンタおよびイエローの信号
に応答して順次加熱される4次いでこのプロセスが他の
2色についても反復される。こうして、スクリーン上に
見られた原画に対するカラーハードコピーが得られる。
この方法およびそれを実施するための装置についての詳
細は“サーマルプリンター装置を制御するための装置お
よび方法”と題する1986年11月4日発行のブラウ
ンシュタインによる米国特許第4.621.271号明
細書に記載されている。
特開昭60−028,451号、60−028゜453
号、60−053,564号、英国特許第2.159,
971号および米国特許第4,701゜439号はサー
マルトランスファーシートに用いられるアリーリデン系
イエロー色素に関する。
(発明が解決しようとする課題) 特定の色素をサーマルダイトランスファープリンティン
グ用色素供与素子に使用するについては問題があった。
このために提示された多くの色素が光に対して適切な安
定性を備えていない、他のものは良好な色相をもたない
0本発明の目的は、良好な光安定性および改良された色
相を備えた色素を提供することである。
前記の先行技術文献中のアリーリデン系色素に関しては
、それらがマロノニトリルとジアルキルアミノベンズア
ルデヒドの反応により誘導されるジシアノビニルアニリ
ン類である点で問題がある。
本発明の他の目的は、合成の柔軟性を高め、かつ色相な
らびに熱および光に対する安定性を高めるために、マロ
ンニトリル以外の活性メチレン化合物から製造された同
様な色素を提供することである。
(課題を解決するための手段) これらおよび他の目的は、色素が構造式を有する、高分
子量結合剤中に分散された色素からなるサーマルダイト
ランスファー用色素供与素子よりなる本発明によって達
成される。上記式中、R’およびR2は炭素原子1〜1
0個の1換もしくは非置換アルキル基、たとえばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、2−メタンス
ルホンアミドエチル、2−ヒドロキシエチル、2−シア
ノエチル、メトキシカルボニルメチルなど;炭素原子5
〜7個のシクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル、
シクロペンチルなど:または炭素原子6〜10個のアリ
ール基、たとえばフェニル、ピリジル、ナフチル、p−
)リル、p−クロルフェニル、もしくは論−(N−メチ
ルスルファモイル)フェニルを表わし; R3およびR4はそれぞれR+を表わすか;またばR3
およびR4の一方もしくは双方がアニリノ窒素原子の結
合位置に対しオルト位において芳香環の炭素原子に結合
して5員環もしくは6員環を形成していてもよく;また
はR3とR4は互いに連結して、それらが結合する窒素
原子と共に5員もしくは6員の複素環、たとえばピロリ
ジノ環もしくはモルホリノ環を形成していてもよく; R1は水素原子;ハロゲン原子、たとえば塩素原子、臭
素原子もしくはフッ素原子;シアノ;カルバモイル、た
とえばN、N−ジメチルカルバモイル;アルコキシカル
ボニル、たとえばエトキシカルボニルもしくはメトキシ
エトキシカルボニル;アシル、たとえばアセチルもしく
はベンゾイル;炭素原子1〜10個の置換もしくは非置
換アルキルもしくはアルコキシ基、たとえばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、メトキシエチル、ベンジル、メトキシ、エトキ
シ、2−メタンスルホンアミドエチル、2ヒドロキシエ
チル、2−シアンエチル、メトキシカルボニルメチルな
ど;炭素原子5〜7個のシクロアルキル基、たとえばシ
クロヘキシル、シクロペンチルなど;炭素原子6〜10
個のアリール基、たとえばフェニル、ピリジル、ナフチ
ル、p−トリル、p−クロルフェニルもしくは端一(N
−メチルスルファモイル)フェニル;またはジアルキル
アミノ基、たとえばジメチルアミノ、モルホリノもしく
はピロリジノを表わし;そしてZは水素原子、または5
員環もしくは6員環を完成して縮合環系、たとえばナフ
タリン、キノリン、イソキノリンもしくはベンゾトリア
ゾールを形成するのに必要な原子を表わす。
本発明の好ましい形態においては、R1およびR2はフ
ェニルである。他の好ましい形態においては、R’はフ
ェニルであり、R2はエチルである。
他の好ましい形態においては、RコおよびR4はそれぞ
れ(C2Hs ) (CH3) CHOCOCHtまた
は(CH3L CHOCOCHtテある。
他の好ましい形態においては、R5は水素原子またはシ
アノである。
さらに他の好ましい形態においては、R3はエチルまた
はブチルであり、R4はエチル、ブチルまたはC2Hs
 O2CCHオCH2である。
さらに他の好ましい形態においては、R3はCH* C
H2Clであり、R4はアニリノ窒素原子の結合位置に
おいて芳香環に結合して6員環を形成する。
上記色素はイエローまたはマゼンタの色相をもつ0本発
明の好ましい形態においては、色素はイエローの色相で
ある。
本発明の範囲に含まれる化合物には下記のものが含まれ
る。
工]弓1ニヱ−1 (C2Hs)(CH,)CHO2CCH2(CH,hC
IIO□CCH。
rCJs CJsO*CCIIxCHz n−CJs CJs CH3 ZCtH4 CJs (CJs)(CHi)CIO□CC)12(CH3)2
CHO□CCH2 n−CnH= 2H5 n−CJ@ CJs Hs CIC,lL。
Jr R+ C6H5 aHs CJs CJs CJs CJs CJs ega、−p−ocu。
CaHs CJs CJs sHs CJs C2H。
aHs Ca)Is h CJ。
マゼンタ色素 これらの色素はベルギー特許第626,369号明細書
に示されたものと同様な合成法により製造できる。その
記載をここに参考として引用する。
これらの色素はJ 、 S ignalaufzeic
hnungsmaterielen、9.31 (19
81>に示されたものと同様なき成性によっても製造で
きる。
上記式において芳香環は各種置換基、たとえば01〜C
,アルキル、C3〜C,アルコキシ、ハロゲン原子、シ
アノ、アシルアミドなどにより置換されていてもよい。
本発明の色素供与素子において色素はたとえば下記の高
分子量結合剤に分散される。セルロース誘導体、たとえ
ば酢酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸
プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、トリア
セチルセルロース、またはバニールおよびラムの米国特
許第4.700,207号明細書に記載の材料;ポリカ
ーボネート;ポリ(スチレン−〇〇−アクリロニトリル
)、ポリ(スルホン)またはポリ(フェニレンオキシド
)、結合剤は0.1〜5g/m”の所要量で使用できる
色素供与素子の色素層は支持体上に塗布されるか、また
は印刷法、たとえばグラビア法によりこれに印刷される
寸法安定性であり、サーマルプリンティングヘッドの熱
に耐えうる限りいかなる材料も本発明の色素供与素子の
ための支持体として使用できる。
この種の材料にはポリエステル、たとえばポリ(エチレ
ンテレフタレート);ポリアミド;ポリカーポート;グ
ラシン紙:コンデンサー紙;セルロースエステル;フッ
素ポリマー;ポリエーテル;ポリアセタール;ポリオレ
フィン;およびポリイミドが含まれる。支持体は一般に
2〜30μ鋤の厚さをもつ、これには所望により下塗り
層、たとえば米国特許第4,695,288号明細書に
記載の材料が塗布されていてもよい。
色素供与素子の裏面にはプリンティングヘッドが色素供
与素子に粘着するのを防ぐためにスリッピング層が塗布
されていてもよい、この種のスリッピング層は滑剤、た
とえば界面活性剤、液状滑剤、固体滑剤、またはそれら
の混合物からなり、高分子量結合剤を含有するか、また
は含有しなll)。
スリッピング層に用いられる滑剤の量は滑剤の種類によ
って大幅に左右されるが、一般には、001〜2y/m
”である。
本発明の色素供与素子と共に用いられる色素受容素子は
通常は色素画像受容層を保有する支持体からなる。支持
体は透明フィルム、たとえばポリ(エチルスルホン)、
ポリイミド、セルロースエステル、たとえば酢酸セルロ
ース、ポリ(ビニルアルコール−CO−アセタール)ま
たはポリ(エチレンテレフタレート)であってもよい0
色素受容素子に用いる支持体は反射性のもの、たとえば
バリタ塗被紙、ポリエチレン塗被紙、白色ポリエステル
(白色顔料を含有するポリエステル)、アイポリ−紙、
コンデンサー紙、または合成紙、たとえばデュポン、タ
イベック(Tyvek、登録商標〉であってもよい。
色素画像受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(スチレン
−eo−アクリロニトリル)、ポリ(カプロラクトン)
、またはそれらの混合物からなる0色素画像受容層は意
図する目的に有効な量で存在しうる。一般に1〜5y/
m”の濃度で良好な結果が得られる。
前記のように本発明の色素供与素子はグイトランスファ
ー画像の形成に用いられる。そのプロセスは前記のよう
に色素供与素子を画像形成下に加熱し、そして画像を色
素受容層へ転写してグイトランスファー画像を形成する
ことよりなる。
本発明の色素供与素子はシート状で、または連続したロ
ールもしくはリボン状で使用できる。連続したロールま
たはリボンを用いる場合、これは前記の色素のみを保有
してもよく、他種の色素、たとえば昇華性のシアンおよ
び/またはマゼンタおよび/またはイエローおよび/ま
たはブラックその他の色素の領域を交互に保有してもよ
い、この種の色素は米国特許第4,541.830;4
.698.651;4,695,287;および4.7
01.439号明細書に示されている。たとえば1色、
2色、3色または4色素子(またはより多色のもの)が
本発明の範囲に含まれる。
本発明の好ましい形態においては、色素供与素子は前記
のようにイエロー、シアンおよびマゼンタ色素の順次反
復領域が塗布されたポリ(エチレンテレフタレート)製
支特体からなり、前記のプロセス工程が各色について順
次実施されて、3色グイトランスファー画像が得られる
。もちろんこのプロセスを1色のみについて実施すると
、モノクロダイトランスファー織傷が得られる。
本発明を採用したサーマルダイトランスファーアセンブ
リッジは a) 前記の色素供与素子および b)前記の色素受容素子 からなり、色素受容素子は供与素子の色素層が受容素子
の色素画像受容層と接触した状態で、色素供与素子に乗
せられた関係にある。
(実施例) 製造例 化合物2の製法 (り 100社の丸底フラスコ中でアルデヒドI (3,39
,0,01モル)、1.2−ジフェニル−3,5−ピラ
ゾリジンジオン(2,5g、0.01モル)およびエタ
ノール(50mf)を混合した。混合物を30分間還流
したく反応は完了したことが薄層クロマトグラフィーに
よって示された)、溶剤を真空中で除去し、残渣をメタ
ノール50+*lから再結晶して、5.4g(収率95
%)の色素を得た。
計算値(C33H3,N、06) Nニア、4$; C
:69.6$; H:8.2g:実測値:      
 Nニア、3$; C:69.l$; )1:6.:M
;実施例1−イエロー色素供与素子 イエロー色素供与素子が下記の層をこの順序で、6μ論
のポリ(エチレンテレフタレート)製支持体上に塗布す
ることにより製造された。
1) 色素バリヤー層: ポリ(アクリル酸)(0,1
6゜/a”)、水から塗布、ならびに 2) 色素層: 第1表に示すイエロー色素(0,63
ミリモル/m2)、界面活性剤FC−431(登録商標
、スリーエム社>(0,00221F/−2)を結合剤
酢酸セルロース(40%アセチル)(色素の1.2倍に
等しい重量)中に含有、溶剤混合物ブタノンおよびシク
ロヘキサノン溶剤混合物から塗布。
米国特許第4,747,711号明細書に示されたもの
と同様なスリッピング層を素子の裏面に塗布した。
色素受容素子はポリカーボネート樹脂マクロロン570
5(Makrolon 5705 、登録商標、バイエ
ル・アクチェンゲゼルシャフト社>(2,9g/m2)
の、溶剤混合物塩化メチレンおよびトリクロルエチレン
中の溶液を、白色ポリエステルICIマリネックス99
0 (Melinex 990 、登録商標)製支持体
上に塗布することにより製造された。
幅2.5c鋤(1インチ)の色素供与素子ストリップの
色素側を、同一幅の色素受容素子の色素画像受容層と接
触させて配置した。このアセンブリッジをステッパーモ
ーター駆動式引取装置のジョーに留めつけた。このアセ
ンブリッジを直径14mm(0,55インチ)のゴムロ
ール上に乗せ、TDKサーマルヘッド(No、L  1
33)を3.8ky(8,0ボンド)の力のばねにより
アセンブリッジの色素供与素子側に押しつけ、これをゴ
ムロールへ向かって押した。
画像形成エレクトロニクスを始動させて、アセンブリッ
ジをプリンティングヘッドとロールの間で3.1−m1
秒(0,123インチ/秒)において、引取装置に引張
らせた。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素子を0
から8ミリ秒まで増大させながらパルス加熱して、勾配
濃度画像を形成した。プリントヘッドに印加された電圧
は約22Vであり、これは最大電力において約1.5ワ
ツト/ドツト(12ミリジユール/ドツト)であった。
色素受容素子を色素供与素子から分離し、各段階の画像
のステータスAブルー反射濃度、および最大濃度を読取
った0次いでこれらの画像に50キロルクス、5400
°K、32℃、相対湿度的25%において4または7日
間の高強度日光退色試験(HI D−退色試願)を施し
、濃度を再び読取った。初期濃度的1.0からの濃度損
失パーセントを計算した。下記の結果が得られた。
対照化合物1 対照化合物2 色素供与素子 α[釦1−一 対照1 対照1 対照2 対照3 退色試験 ユ旦上−Dmax 41.8 71.8 71.4 71.9 42.3 72.4 42.3 42.5 上記の結果は本発明による色素が対照色素と比較して改
良された光安定性をもつことを示す。
対照化合物3 実施例2−イエロー色素供与素子 イエロー色素供与素子が下記の層をこの順序で、6μ−
のポリ(エチレンテレフタレート)製支持体上に塗布す
ることにより製造された。
1)下塗り層: デュポン、タイシー(7’yzor)
TBT(登録商標)チタン−〇−ブトキシド(0,16
g/112)、1−ブタノールから塗布、ならびに2)
 色素層: 第2表に示すイエロー色素(0,63ミリ
モル/−”)、界面活性剤FC−431(登録商標、ス
リーエム社) (0,0022#/m”)を結合剤酢酸
セルロース(40%アセチル)(色素の1.2倍に等し
い重量)中に含有、溶剤混合物ブタノンおよびシクロヘ
キサノンから塗布。
米国特許第4,717,711号明細書に示されるもの
と同様なスリッピング層を素子の裏面に塗布した。
色素受容素子を実施例1の場合と同様に製造した0色素
供与素子を実施例1と同様に処理し、ただし退色条件は
1週間であり、特定の中間濃度段階から濃度損失を計算
した。下記の結果が得られた。
第1 色素供与素子 へ監11−一 対照1 対照4 上記の結果は、本発明による色素が対照色素と比較して
改良された光安定性をもつことを示す。
対照化合物4 実施例3−マゼンタ色素供与素子 マゼンタ色素供与素子が下記の層をこの順序で、6μ餉
のポリ(エチレンテレフタレート)製支持体上に塗布す
ることにより製造された。
1) 下塗り層: デュポン、タイシーTBT(登録商
標)、チタン−テトラ−n−ブトキシド(0,16゜/
−2)、ローブチルアルコールから塗布、ならびに 2)色素層: 前記マゼンタ色素15 (0,36ミリ
モル/m”)、界面活性剤FC−431(登録商標。
スリーエム社)(0,002g/m”)を結合剤酢酸酪
酸セルロース(2,51アセチル、48%プロピオニル
)(色素の2.6倍に等しい重量)、中に含有、溶剤混
合物シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールから
塗布。
米国特許第4.738,950号明細書に示されたもの
と同様なスリッピング層を素子の裏面に塗布した。
色素受容素子はポリカーボネート樹脂マクロロン570
5 (Makrolon 5705 、登録商標、バイ
エル・アクチェンゲゼルシャフト社)(2,9y/鍮2
〉の塩化メチレン中の溶液を顔料入りポリエチレンオー
バーコーテツド紙材に塗布することにより製造された。
面積的10cmX 13cmの色素供与素子ストリップ
の色素側を同一面積の色素受容素子の色素画像受容層と
接触させて配置した。このアセンブリッジをステッパー
モーター駆動式の直径60麟−のゴムロールにはさみ、
TDKサーマルヘッド(NO9L−231)(26℃に
温度調整)を3.6kg(8,0ボンド)の力でアセン
ブリッジの色素供与素子側に押しつけ、これをゴムロー
ルへ向かつて押した。
画像形成エレクトロニクスを始動させて、供与素子/受
容素子アセンブリッジをプリンティングヘッドとロール
の間で6.9ms/秒において引張らせた。同時にサー
マルプリントヘッドの抵抗素子を29マイクロ秒/パル
スで128マイクロ秒間隔において、33ミリ秒のドツ
トプリンティング期間中パルスさせた。パルス数/ドツ
トをOから255へ漸増させることにより、段階的濃度
の画像を形成させた。プリントヘッドに印加された電圧
は約23.5ボルトであり、瞬間ピーク電力1.3ワッ
ト/ドツトおよび最大全エネルギー9.6ミリジユール
/ドツトを得た。
色素受容素子を色素供与素子から分離し、ラダツク5V
65カラービデオフィニッシャ−により融着した。 l
e麟X l asの11の一連の勾配濃度段階からなる
画像それぞれのステータスAグリーン反射濃度を読取っ
た0次いで画像に50キロルクス、5400°K、32
℃、相対湿度的25%において7日間の高強度日光退色
試験(HI D退色試験)を施し、濃度を再び読取った
。初期濃度的1.2の段階からの濃度損失パーセントを
算出した。アセトン溶液中における各色素のλ端axも
測定した。下記の結果が得られた。
色素供与 素子の  退色試験 [11−−−1l−人V工 論L 15          7    565nm   
 1.2対照5     7  521nm  1.2
退色試験 lΩ狽迭1− 上記の結果は本発明によるマゼンタ色素が対照マゼンタ
色素と比較して改良された光安定性をもつことを示す。
対照化合物5 CH。
特開昭601031,563および60/223.87
8号に記載 実施例4−イエロー色素供与素子 イエロー色素供与素子が下記の層をこの順序で、6μ鋤
のポリ(エチレンテレフタレート)製支持体上に塗布す
ることにより製造された。
1) 下塗り層: デュポン、タイシーTBT(登録商
標)、チタン−テトラ−n−ブトキシド(0,16゜/
l62)、溶剤混合物n−ブチルアルコールおよび酢酸
n−プロピルから塗布、ならびに 2) 色素層: 前記マゼンタ色素11 (0,47ミ
リモル/m”)、界面活性剤FC−431(登録商標。
スリーエム社)(0,0029/m”)を結合側酢酸酪
酸セルロース(2,5gアセチル、48%プロピオニル
)(色素の2.0倍に等しい重量)、中に含有、溶剤混
合物シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールから
塗布。
米国特許第4,738,950号明細書に示されたもの
と同様なスリッピング層を素子の裏面に塗布した。
色素受容素子はポリカーボネート樹脂マクロロン570
5(登録商凛、バイエル・アクチェンゲゼルシャフト社
)(2,9g/s”)の塩化メチレン中の溶液を顔料入
りポリエチレンオーバーコーテツド紙材に塗布すること
により製造された。
色素供与素子を実施例3の場合と同様に処理して下記の
結果を得た。
第Aj1 色素供与素子 へ似11−一 対照1 対照4 対照6 退色試験 −」ニー 退色後の λ*aX  [ 上記の結果は、本発明によるイエロー色素が種々の対照
イエロー色素と比較して改良された光安定性をもつこと
を示す。
対照化合物6 CM。
アーティシル・フォロン(Artisi16GFL(登
録商標、サンド社) Foron) (発明の効果) 本発明による色素は種々の先行技術による色素と比較し
て改良された光安定性を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 色素が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1およびR^2は互いに無関係に炭素原子
    1〜10個の置換もしくは非置換アルキル基;炭素原子
    5〜7個のシクロアルキル基、または炭素原子6〜10
    個のアリール基を表わし; R^3およびR^4はそれぞれR^1を表わすか;また
    はR^3およびR^4の一方もしくは双方がアニリノ窒
    素原子の結合位置に対しオルト位において芳香環の炭素
    原子に結合して5員環もしくは6員環を形成していても
    よく;またはR^3とR^4は互いに連結してそれらが
    結合する窒素原子と共に5員もしくは6員の複素環を形
    成していてもよく; R^5は水素原子;ハロゲン原子;シアノ;カルバモイ
    ル;アルコキシカルボニル:アシル;炭素原子1〜10
    個の置換もしくは非置換アルキル基もしくはアルコキシ
    基;炭素原子5〜7個のシクロアルキル基;炭素原子6
    〜10個のアリール基;またはジアルキルアミノ基を表
    わし、そして Zは水素原子、または5員環もしくは6員環を完成する
    のに必要な原子を表わす) を有することを特徴とする、高分子量結合剤中に分散し
    た色素からなる、サーマルダイトランスファー用色素供
    与素子。
JP1063426A 1988-03-16 1989-03-15 サーマルダイトランスファー用のピラゾリジンジオンアリーリデン系色素供与素子 Granted JPH02208093A (ja)

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US16883788A 1988-03-16 1988-03-16
US168,837 1988-03-16
US07/303,865 US4853366A (en) 1988-03-16 1989-01-30 Pyrazolidinedione arylidene dye-donor element for thermal dye transfer
US303,865 1989-01-30

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JP1063426A Granted JPH02208093A (ja) 1988-03-16 1989-03-15 サーマルダイトランスファー用のピラゾリジンジオンアリーリデン系色素供与素子

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