JPH02501388A

JPH02501388A - 複素環式化合物

Info

Publication number: JPH02501388A
Application number: JP63507176A
Authority: JP
Inventors: ウエンガー，ジャン; ウィンテルニッツ，ポール; ゼラー，マルティン
Original assignee: チバ　―　ガイギー　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1987-09-23
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-05-17
Also published as: BR8807217A; AU2328188A; HU203542B; WO1989002891A1; KR890701567A; US5017211A; EP0333791A1; DK247889A; HUT52070A; DK247889D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】複素環式化合物本発明は下記一般式Ｉで示される複素環式化合物、すなわち３−アリールウラシル化合物および式Ｉにおいて、Ｒ１がＣユへ。−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６が水素、ハロゲンまたはＣ１−４−アルキルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−ハロアルキルを表わす化合物の相当するエノールエーテル化合物、ならびにＲ１および（または）Ｒ２ｙｂ；水素を表わす式Ｉで示される化合物あるーは二ノールエーテル化合物の塩に関する：〔式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４−アルキル、ｃｌ、−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルまたはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜、アルキル、Ｃ２−１１−アルケニル、ｃ、〜８−アルキニル、Ｃ１−８−ハ０　フルキル、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−ａアル＝ｒキシ−Ｃ１−８−アルキル、Ｃ１”−４−フルキルナオー０１〜８−アルキル、Ｃニー４−ハロアルコキシ−〇ニー８−アルキル、０２〜８−シアノアルキル、Ｃ】〜８−二トロアルキル、Ｃ２〜、−カルざキシアルキル、０２〜５−アルコキシ力ルボニルー０１〜８−アルキル、Ｃ１ −４−アルキルスルホニル−Ｃ１〜８−アルキル、シ（”１−４−アルキル）− ホスホノ−Ｃ１〜Ｂ−アルキル、Ｃ３〜８−７クロフルキル、Ｃ□〜８−アルコキシあるいは置換基としてハロゲン、ヒＦ　ｏキシ、Ｃよ〜４−アルキル、Ｃ工〜４−ハロアルキル、Ｃニー、−アル；キシ、Ｃ１−、−フルキルチオ、Ｃ１＋４−ハロアルコキシ、シアン、ニトロ、カルボキシおよび（または）Ｃ２〜５− アルコキシカルボニｈｔ有していてもよい７エ二ルまたは２エニルー０１−４− アルキル（この直換されていてもよいフェニルは縮合した、飽和炭素環状の５員〜７員環あるいは酸素原子１個または２個を有する縮合した、飽和複素環状の５員〜７員塊を有することができる）を表わし、ただし　Ｂ２およびＲ３は両方ともに０１〜．アルコキシを表わすことはできない、あるいはＲ２およびＲ３はこれらが結合している窒素原子と一緒になって、４員〜７員の複Ｘ塊式塊を表わし、この複素環は置換基として１個または２個以上のｃｌ〜６アルキルを有していてもよく、そしてその環中に窒素原子に加えて、酸素原子、イオク原子および（または）第二の窒素原子を有することができ、Ｒ４はハロゲンまたはシアノを表わし、Ｒ３は水素またはハＩ：Ｉ）ｆンを表わし、Ｒ６は水素、ハロゲンまたはＣ１−４アルキルを表わし、Ｈ’ｌはＣ１−４アルキルを表わすか、またはＲ１が０１〜４−ハロアルキルとは異なる場合に、また０１〜４−ハロアルキルを表わし、あるいはＲ６およびＲ７は一緒になって、トリーまたはテトラメチレンを表わす〕。

従って、上記エノールエーテル化合物は次式で示される化合物である：〔式中　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有し、セして　ｌ／は０１〜４アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６′は水素、ハロゲンまたはＣｌ−４−アルキルを表わし、そしてＲ７′はＣ１−４−−ｐｓロアルキルを表わす〕。

これらの化合物の塩は式１ａにおいてＲ２が水素ヲ表わす相当するエノールエーテル化合物の塩である。

本発明による化合物は除草活性を有し、雑草防除組成物の活性成分として適している。従って、本発明はまた、活性成分として本発明による化合物を含有する雑草防除組成物、これらの化合物の製造方法ならびにすることを包含する。

前記式■において、「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素およびヨー素を包含する。アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は直頌状または分枝鎖状であることができ、このことはまた、アルキル部分あるいはノ・ロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキニルキル、アルキル−チオアルキル、ハロアルコキシアルキル、シアノアルキル、ニトロアル苓ル、カルボキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルアルキル、ジアルキルホスホノアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシおよびフェニルアルキル基のアルキル部分にもあてはまる。ハロアルキルまたはノ＼ロアル；キシ基は１個または２個以上（Ｆ＋−または異なる）のハロゲン原子を有することができる。同様に、置換さレテいるフェニルまたはフェニルアルキル基は同一または異なることができる前記置換基の１個または２個以上を有することができる。下記の「低級アルキル」の用語は、特に０１〜６ −アルキルであると理解する。

Ｒ２およびＲ３が表わすことのできる二環状基の例には１，３−ベンゾジオキソール−５−イルおよび１゜３−ベンゾジオキサン−６−イルがある。

ＮＲ２Ｒ３が形成することのできる４員〜７員のへテロ塊状環の例には、ピロリジノ、ピペリジノ、ヘキサヒドロアゼピノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペラジノおよび４−メチルピペラジノがある。

式Ｉで示される化合物およびそれらのエノールエーテル化合物の塩は特に、アルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩およびカリウム塩；アルカリ土類金属塩、たとえばカルシウム塩およびマグネシウム塩；アンモニウム塩、すなわち非置換アンモニウム塩および一置換または多置換アンモニウム塩、たとえばトリエチルアンモニウム塩およびメチルアンモニウム塩、なラヒに他の有機塩基による、たとえばピリジンによる塩基である。

式！で示される化合物およびそれらのエノールエーテル化合物中に少なくとも１個の不斉炭素原子が存在するということは、これらの化合物が光学異性体形で存在できることを意味する。幾何異性体がまた、脂肪族性Ｃ−Ｃ二重結合が存在する場合に、存在できる。さらにまた、式Ｉにおいて　Ｒ１が水素を表わす相当する化合物において、クトーエノール互変異性（−ＮＨ−ＣＯ＝！−ＩＪ−Ｃ（ＯＨ）−３の存在も除外されるべきではない。式１はこれらの可能な異性体形の全部およびその混合物を包含するものとする。

Ｒ１がアルケニルまたはアルキニルである場合に、この基は好ましくはアリルまたはプロパルギルである。

一般に、存在できるハロゲン原子は好ましくは７ツ紮、塩素または臭素である。

存在できるハロアルキル基は好ましくはジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルである。

式Ｉで示される化合物の特定の一群は式Ｉにお−て、Ｒ１が水素、ｃ１＋４〜アルキルまたはｃｌ＋４−ノ・ロアルキ′を表わし　Ｒ２が水素またはｃｌ〜８− アルキルを表わし　Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｂ−アルキル、０２〜Ｂ−アルケニル、０３〜Ｂ−フルキニル、Ｃ１〜Ｂ−ノーロアルキル、Ｃ１−８−ヒｒロキシアルキル、０２−８−シアノアルキル、０２〜５−アルコキシカルボニルーＣ□〜Ｂ −アルキル、０３〜８−シクロアルキル、ｃｌ−ｓ−アルコキシ、置換基トシテハロゲン、００〜４−アルキル、Ｃ１−４−ノ・ロアルキル、０１〜４−ハロアルコキシおよび（または）　０２〜５−アルコキシカルボニルヲ有していてもよいフェニル（この場合により１を侯されていてもよいフェニルは２個の酸素原子を富有する、融合した飽和複素環式の５員または６員の塊を有することができるン、あるいは置換基としてニトロを有していてもよいフェニル−Ｃ１−４−アルキルを表わし　Ｒ４がハロダ／を表わし、そしてＲ６がハロビンまたはＣ１〜４ −アルキルを表わす相当する化合物およびこれらの化合物のエノールエーテルを包含する。

相互に独立して　Ｒ１は好ましくはＣ工〜４−アルキル、特にメチル、あるいはｃｌ−４−フルオロアルキル、特にジフルオロメチルを表わす；Ｒ２は好ましくは水素またはＣ１−８−アルキルを表わす；Ｒ３は好ましくはＣよ＋＋８−アルキル、０２〜ｌｉ＋−アルケニル、Ｃ３−８−フルキニル、Ｃ２−８−シアノアルキル、０３〜８−シクロアルキルまたはベンジルを表わす；Ｒ番は好ましくはハロデ／、特に塩素または臭素を表わす；Ｒ５は好ましくは水素またはフッ素を表わす；Ｒ６は好ましくは水素、フッ素またはメチルを表わす；そしてＲ７は好ましくはＣ，〜４−アルキル、特にメチル、あるいはＣユ〜４−ハロアルキル、％にトリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルを表わす。

本発明による特に好ましい化合物はそれぞれ、２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー３−メチル−４−トリフルオロメチル−ｉ、（２Ｈ） −ピリミジニルツー４−フルオロ安息！酸のエテル−１ｎ−プロピル−、イソプロピル−１ｎ−７”ｆルー、ｓｅａ　、ブチル−、アリル−１２−メチル−２− プロペニル−、プロパルギル−１１，１−シｙ’　ｆ　ルー　２−フシアノ−１，２−ジメチルゾロピル−、シクロプロピル−、シクロヘキシル−、ベンジル− および１−フェニルエチル−アミド、Ｎ、ｙ−ジエチル−２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）ニビリミジニル）−４−フルオロベンズアミド、２−クロロ−５−（３，６−ジヒｒロー３，４−ジメチル−２，６−シオキ・ソー１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フル６−ジヒρロー２，６−シオキシー３−メチル−４−にンタフルオロエチル−１（２Ｈ）−ピ’）ミジニル〕−４−フルオロベンズアミｒ１　Ｎ−アリル−２−クロロ−５−［：３−ジフルオロメチλ−３，６−シヒドロー２，６−シオキソー４−メチル−１Ｃ２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フ、ルオロベンズアミ−およびＮ−アリル−２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー３，４−ジメチル−２，６−ジオキソー１（２Ｅ）−ピリミジニルツーベンズアミドである。

本発ＢＡＫよるさらに別の代表的化合物は２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸のメチル−１ｎ−ペンチル−１ｎ−へキシル −１ｎ−オクチル−、シアノメチル−およびシクロプロピルアミドおよび２−クロロ−５−（３，６−ジヒＹロー３，４−ジメチル−２，６−ジオキソー１（２Ｈ）ピリミジニル〕−４−フルオロ安息嘗酸の、２−クロロ−５−（３，６−ｙヒｒロー３−ジフルオロメチル−２，６−シオキソー４−メチル−１（２Ｂ）− ピリミジニル）−４−フルオロ安息香酸の、２−クロロ−５−Ｃ３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−ペンタフルオロエチル−Ｉ　Ｃ２Ｈ） −ピリミジニル）−４−フルオロ安息香酸の、および２−クロロ−５−（３，６ −シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー安息嘗酸のエチル−１ｎ−プロピル−、インプロピル− １ｎ−ブチル−１ｓｅａ、ブチル−１２−メチル−２−：ｆロペニルー、フロパルギル−１Ｌ　１−シメｆルー２−プロピニル−、シアノメチル−１１−シアノ −１−メチルエチル−、シクロプロピル−、シクロペンチル−、シクロヘキシル −およびべ／ジルアミドである。

式Ｉで示される化合物およびそれらのエノールエーテル化合物ならびに塩の本発明による製造方法は、ａ）式Ｉにおいて　Ｒ１が水素を表わす相当する化合物を製造するために、一般式（式中Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有し、そしてＲ８は低級アルキル、好ましくはｃｌ＋４−アルキルを辰わす）で示される化合物を脱プロトン化された形の一般式（式中　Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そしてＲ９は低級アルキル、好ましくはＣ□−６−アルキルである）で示される化合物と反応させる。

ｂ）式Ｉにおいて　Ｒ１が水素を表わす相当する化合物を製造するために、一般式（式中　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有する）で示される化合物を一般式（式中　１６、Ｒ７およびＲ９は前記の意味を有し、そしてＲＩＯは低級アルキル、好ましくはＣ１−４−アルキルである）で示される化合物と反応させる、Ｃ）式Ｉにおいて、Ｒ１がＣ１−４アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルクニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす相当する化合物を製造するために、一般式（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ）は前記の意味を有する）で示される化合物を相応してアルキル化する、ｄ）式■において　Ｒ２またはＲ３がどちらも水素を表わさない相当する化合物のエノールエーテルを製造するために、一般式（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６′および　？／は前記の意味を有し、Ｒ２′およびｓ／はＲ２およびＲ３について前記した意味を有するが、水素を表わす場合は除く、そしてＨａｌは塩素または臭素を表わす）で示される化合物を脱プロトン化された形のフルヵノール、アルクノールまたはアルキノールＲ１’ＯＲ（式中１７はＣ１−４−アルキル、Ｃ３またはＣ１−アルケニルある騒はＣ３またはＣ４−アルキニルである）で処理する、あるいはｅ）式Ｉにおいて、Ｒ１がｃ、＋４−アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルクニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす相当する化合物および式Ｉにおりて、Ｒ１がＣ１−４−アルキル、Ｃ３筺たはＣ４−アルクニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６は水素、ハロゲンまたはｃｌ−ａ−アルキルを表わし、そしてＲ７は０１−４−ハロアルキルを表わす相当する化合物のエノールエーテルを製造するために１一般式（式中　１４　、ＢＳ　、Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有し、そしてＲ１はＣ □−４アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす）で示′される安息香酸あるいはその各エノールエーテル、（式中、　１／、Ｒ番、Ｒ５、Ｒ６′およびＲ７′は前記の意味を有する）で示されるエノールエーテル化合物（この安息香酸またはそのエノールエーテルは反応性誘導体の形であることができる）を一般式％式％（式中　１２およびＲ３は前記の意味を有する）で示されるアミンと反応させ、次いで所望により、このようＫして得られた、式１においてＲ１および（または）Ｒ２が水素を表わす相当する化合物あるいはこのようにして得られた　Ｒ２が水素を表わすエノールエーテルを塩に変換することを特徴とする方法である。

方法ａ）において、脱プロトン化された形の式■で示される化合物はこの化合物 ■をアルカリ金属またはアルカリ土類金属アルコレ゛−ト、たとえばナトリウムエタルレート、カリウムイソブチレート、カリウムイソブチレートまたはカリウム５ｅａ−ブチレート、あるいはアルカリ金属水素化物、たとえば水素化ナトリウムのような塩基で、あるいはアルカリ金属アミｒまたとえばリチウムアミドまたはソーダアミンで、アルカリ金属、たとえばリチウムまたはナトリウムで、あるいは有機金属化合物、たとえばメチルリチウムまたはブチルリチウムのようなアルキルリチウムで処理することによって得られる生成物である。この処理は適当には、芳ｆＦ展炭化水素、たとえばベンゼン、トルエンまたはキシレン；ヘテロ塊状溶媒、たとえばＮ−メチルピロリレン、ピリジンまたはキノリン；ジメチルホルムアミド；あるいはジメチルスルホキシドなどの不活性有機稀釈剤中で行なう。式…で示される３−インシアナトベンズアミドあるいは式■で示される３ −アルコキシカルボニルアミノベンズアミドを次いで、好ましくは脱プロトン化を行った溶媒と同一溶媒中で、一般に約−１００℃〜２００℃の範囲の反応温度、好ましくは一７０℃〜２０℃で（化合物■）ある囚は約５０℃〜２００℃の範囲の反応温度、好ましくは１００℃〜１６０℃（化合物■）で、このようにして生成された脱プロトン形の化合物■と反応させる。

方法ｂ）に従う反応は適当には、実質的に無水の稀、新剤中で、および酸触媒の存在の下で、高められた温度で行な５１　％に適当な稀釈剤は水と共沸物を生成する有機溶剤、たとえばシクロヘキサンのような環状炭化水素；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族；塩化メチレン、りｃＩロホルム、四塩化炭素およびクロロベンゼンのようなノ１０グン化炭化水素；および１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよび”ジオキサンのような脂肪族またはｍ状エーテルである。酸触媒としては、特に硫酸および塩酸などの強鉱駿ｐ　ｐ　）ルエンスルホン酸のような有機酸；オルトリン酸およびメリリン酸などのす／含有酸；およびＡｍｂｅｒｌｙａｔ　１５　（Ｆｌｕｋａ　）のような酸性カチオン交換体が考慮される。この反応は一般に、約５０℃〜１３０℃の温度範囲、好ましくは反応混合物の還流温度で行なう。これらの反応条件の下で、反応中に生成される水の望ましい迅速な除去が達成される。

方法Ｃ）において、「アルキル化」の用語はウラシル核のＮｌ−原子の水素原子をＣ１−４−アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニル基で置換することを意味する。アルキル化剤としては、ｃｌ〜４−アルキル、Ｃ３マたはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルハライｒＸ特にクロライｒ１　ブロマイドまたはヨーダイト、ある′いはＮ　−ｃ１〜４−アルキル置換の場合に１ジ（ｃｌ−４−アルキル）硫酸エステルが適当に使合した、不活性有機溶媒中で、および塩基の存在の下脂肪族または環状エーテル、たとえばジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよびジオキサンおよび低級脂肪族ケトン、たとえばアセトンおよび２−ブタノンなどの非プロトン性溶媒；あるいはジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびアセトニトリルなどの極性溶媒であり、そして適当な塩基は金属水素化物、たとえば水素化す）ＩＪウム；アルカリ金属アルコレート、たとえばナトリウムエタルレート；あるいはアルカリ金属の炭酸塩およびｌ炭ａｉ２塩、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよび１炭酸カリウムである。反応温度は適当には、０℃と反応混合物のＲ訛温夏との間にある。

方法ｄ）で使用されるアルカノール、アルカノールまたはアルキノールＲ１’ＯＨの脱プロトン型化合物は適当には、ヒドロキシ化合物Ｒ’ＯＥを有機塩基、特にトリエチルアミンまたはピリジンのような有機三級アミンの存在の下で使用するか、あるいは相当する金属アルコレ、−ト、アルケルレートまたはアルキル− トＲ１’０９ｙ、６９　（式中Ｍｅはアルカリ金属イオン、たとえばナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ土類金属イオン、たとえば°カルシウムまたはマグネシウムのような一価の金属イオンを表わす〕を使用して得られる。ナトリウムイオンは好適金属イオンである。反応は適当には、稀釈剤として過剰の相当するヒドロキシ化合物Ｒ１’ＯＲ中で、０９Ｃ〜５０℃の温度、好ましくは室温で行なう。

方法ｅ）は安息香酸化合物■またはエノールエーテル■’ｓあるいはこの酸またはエノールエーテルの反応性誘導体のアミド化である。このアミド化はそれ自体既知の方法により行なうことができる。すなわち、−例として、安息香酸■の、またはエノールエーテル１１ａ（Ｄ＠ハライド、特に酸クロライドを脂肪族または環状エーテル、たとえばジエチルエーテル、１．２−ジメトキシエタン、テトラヒドロ７ランまたはジオキサン：塩素化脂肪族炭化水素、たとえば塩化メチレン、１．２−ジクロロエタンまたはクロロホルム、あるいは脂肪族または芳香族炭化氷菓、たとえばｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの不活性有機稀釈剤中で、−２０℃と反応混合物の還流温度で行なう。反応は三級アミン、たとえばトリエチルアミン、ピリジンまたはキノリン；アルカリ金属炭酸塩、たとえば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム；あるいは過剰のアミン化合ＰｆｔＪＸのような塩基を添加して、まより直接に生成されなかった場合に　Ｒ１および（または）Ｒ２が水素を表わす、本発明による化合物Ｉおよびエノールエーテルの所望の塩はこれらの化合物からそれ自体既知の方法で、たとえば化合物ｌまたはエノールエーテルを無機または有機の塩基の溶液に溶解することによって製造することができる。塩形成は一般に、室温で短時間内に行なう。−態様では、ウシシル誘導体Ｉを水酸化ナトリウム水溶液中に室温で溶解することによりナトリウム塩を製造する、この場合に、ウラシル誘導体および水酸化ナトリウムは等量で使用する。固形塩は次いで適当な不活性溶剤で沈殿させることにより、あるいは温媒の蒸発により単離することができる。もう一つの態様では、ウラシル誘導体のアルカリ金属塩の水溶液を、アルカリ金属イオン以外の金属イオンを有する塩の水溶液中に導入する。この場合には、ウラシル誘導体の第二の金属塩が得られる。

この態様は一般に、水に不溶性のウラシル金属塩の製造に用いる。

生成する式■で示される化合物、エノールエーテルおよび塩はそれ自体既知の方法により単離し、精製することができる。

純粋な異性体を単離するための計画的合成が行なわれなかった場合には、生成物は２ｍまたは３種以上の異性体の混合物として生成することができる。異性体はそれ自体既知の方法により分離することができる。

所望により、たとえば相当する光学活性原料物質からの合成により、純粋な光学活性異性体を展進することもできる。

新規化合物である式■、式■および式Ｖで示される原料物質はそれ自体既知の方法で、たとえば下記反応経路図１に従い生成することができる。この反応経路図１において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ８は前記の意味を有し、そしてＲ１１はハロゲン、たとえば塩素、イミダゾリル、ドリアゾリルまたはアシルオキシ、たとえばアセトキシを表わし、そしてＭ′ｅはアルカリ金反応経路図　１ ■ 式Ｍで示される安息香酸化合物の蔵店で示されるその反応性誘導体への変換はそれ自体既知の方法で行なう。従って、たとえば、安息香酸化合物の酸ハライド（式■において、Ｒ１１はハロゲン、たとえば塩素を表わす）を生成するには安息香酸化合物を、たとえば塩化チオニルまたは五塩化リンなどのハロゲン化剤で、場合により、たとえばベンゼンまたは四塩化炭素のようなハロゲン化されていてもよい、特に塩素化されてｂてもよい炭化水素などの不活性溶媒中で、−２０° Ｃ〜１５０℃の温度において処理する。弐店で示される無水安息香酸化合物（Ｒｌｍはアシルオキシ、たとえばアセトキシを表わす〕は、たとえば安息香散Ｘあるいはそのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩、たとえばナトリウム塩またはカリウム塩を一２０℃〜１５０℃の温度で、アシルクロライド、たとえばアセチルクロライドと反応させることにより生成すること誘導休店は次いで、前記方法ｅ）と同様にして、アミンＸによりベンズアミド■に変換する。この場合に、水がまた、権新剤として使用できる。

３−ニトロベンズアミド■の相当する３−７ミノベンズアミドへの還元は、たとえば鉄、アニン、スズまたは塩化スズを使用して、あるいは接触水素添加により、行なう。−例として、低級アルカノール、たとえばメタノールまたはエタノール、低級アルカン酸、たとえば酢酸、あるいは脂肪族または環状エーテル、たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサンのような有機溶媒中、水中あるいは水と有機溶媒との混合物中の３−二トロベンズアミド■を金属、たとえば鉄、アニンまたはスズ、あるいは低め酸化状態の金属塩、たとえば塩化スズ（Ｉｔ）で処理する。反応は適当には、塩酸、硫酸、オルトリン酸または酢酸のような酸の存在の下で行な旨いこの場合に、使用される３−ニトロベンズアミド■の量にもとすいて０．０１〜２０モル轟量の酸が一般に使用される。反応温度は適当には一２０°Ｃ〜１５０℃である。別法として、３−ニトロベンズアミドは低級アルカノール、たとえばメタノールまたはエタノール、あるいは低級アルカン酸、たとえば酢酸などの有機溶媒中で、０℃〜１００’Ｏの温度において、１００気圧までの高められた圧力の下で、および触媒として、遷移金属、たとえば白金またはパラジウムの存在で水素添加することができる。

このようにして生成された３−７ミノベンズアミｒ所は次すで、選択に応じて、式■で示される３−インシアナトベンズアミドに、式■で示される３−アルコキシ力ルポニルアミノベイズアミドに、あるいは式■で示される３−ウレイドベンズアミドに変換することができる。

３−インシアナトベンズアミドＩｌを製造するためには、３−７ミノペンズアミド■を、適当には酢酸工チル、トルエンまたはキシレンのような不活性稀釈剤中で、０°Ｃ〜１５０℃、好ましくは３０°Ｃ〜８０９Ｃ０Ｂ度で、ホスダンまたはジホスゲンと反応させる。

６−アミノベンズアミド所の３−アルコキシカルボニルアミノベンズアミド■への変換は適当には、脂肪族またはａｔ状エーテル、たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン、塩素化脂肪族炭化水素、たとえば塩化メチレンまたはクロロホルムのような有機溶媒中、水中、あるいは有機溶媒と水との混合物中で、−２０℃〜１００℃の温度において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムのような無機塩基あるいは有機塩基、たとえばトリエチルアミン、ピリジンまたはキノリンの存在の下で低級アルキルクロロホーメート、特にエチルエステルを用いて行なう。有機塩基を使用する場合に、これはまた溶媒としての役目を果たす。

好適態様において、この反応は溶媒として三級アミン、たとえばピリジン中で、０°Ｃ〜６０℃の温度において行なう。

３−アミノベンズアミド所は適当には水中で、０℃〜５０℃の温度において、無磯酸、たとえば塩酸または硫酸、あるいは有機酸、たとえば酢酸の存在の下で、アルカリ金属シアナートＭｅＯＣＮｅＸ特にナトリウムシアナートと反応させ、３−ウレイドベンズアミドＶを得る。別＆には、３−インシアナトベンズアミド ■は、脂肪族または環状エーテル、たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン、芳香族炭化水素、たとえばトルエンのような不活性有機溶媒、あるいは水中で、−２０℃〜５０℃の温度において、アンモニアを使用して、３−ウレイドベンズアミド■に変換することができる。

式■、式豆、式■、式■および式■で示される成る群の原料化合物および中間体化合物、すなわち、下記の一般式で示される化合物は新規化合物であり、本発明のもう一つの目的を構成する：（式中　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有し、Ｒ１２はニトロ、アミノ、インシアナト、低級アルコキシカルボニル基Ｒ８００ＣＩＪＨまたはウレイドを表わし、そしてＲ８は前記意味を有する、ただしＢ（１２がニトロまたはアミンを表わす場合には　Ｒ５はフッ素だけを表わすことができる）。

方法Ｃ〕で使用される式Ｉ′で示される原料化合物は方法ａ）　４たはｂ）の生成物に相当する式１で示される化合物のうちの部分群である。

ｔｒＪＩ化合物である式ｔｍａで示される原料化合物は前記式１′で示される６ −アリールウラシル化合物（式中　Ｒ２およびＲ３は前記の意味を有するが、水素である場合を除く）から、このような３−ウ２シル化合物を塩素化剤または臭素化剤で処理することによって製造することができる。この目的には、ハロゲン化剤として、特に五塩化リンまたはオキシ塩化リン、あるいは五臭化リンまたはホスホリルプロマイｒをそれぞれ使用する。所望により、五塩化リンとオキシ塩化リンとの混合物、あるいは五臭化リンとホスホリルプロマイｒとの混合物を用い、この場合には、過剰量のオキシ塩化リンまたはホスホリルプロマイｆイドを稀釈剤として使用することができる。塩素化または臭素化は不活性稀釈剤、特に脂肪族または芳香族炭化水素、たとえばｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレン、ハロゲノ化脂肪族炭化水素、たとえば塩化メチレン、クロロホルムまたは１，２−ジクロロエタン、アルいはハロゲン化芳香族炭化水素、たとえばクロロベンゼンのような非プロトン性有機溶媒の存在の下で、およヒ轡にオキシ塩化リンまたはホスホリルブロマイドの場合に、三級アミン、たとえばピリジンまたはＮ、Ｎ−ジメチルアニリンのような有機塩基を存在させて行なうことができる。反応温度は一般に、０℃と反応混合物の還流温度との間、好ましくは２０ °Ｃ〜７０℃である。

方法ｅ）に使用する式■で示される原料化合物はその大部分がヨーロッパ特許第１９５，３４６号公報に記載されてい島。その製造が記載されていない原料化合物■は既知の原料化合物と同様にして生成させることができる。原料化合物としてまた使用することができる安息香酸化合物■の反応性誘導体はこれらの安息香酸化合物からそれ自体既知の方法により生成することができる。他方、方法ｅ）で原料化合物として使用することができる一般式Ｈ”で示される化合物およびそれらの反応性誘導体は新規化合物である。このエノールエーテル化合物は、たとえば下記の反応経路図に従い製造することができる。この図において、Ｒ１′、Ｒ４，５６′　７′ Ｒ，Ｒ、ＲおよびＨａｌは前記の意味を有し、セしてＲ１３は低級アルキル、好ましくはＣ１〜４−アルキルを表わす：反応経路図２ｘｖｎａ［ａ式追１で示される３−アリールウラシル化合物の７１０デン化は前記の式Ｉ′で示される３−アリールウシシル化合物のハロゲン化と同様に行ない、式１１ｉａで示される原料化合物を生成することができ、次いで式）１ａで示される化合物のヒドロキシ化合物Ｒ１０Ｈの脱プロトン形化合物による処理は方法ｄ）に従い行なうことができる。エノールエーテルｍａの後続の加水分解は適当には酸触媒として硫酸の存在の下で、溶媒として塩素化脂肪族炭化水素、好ましくは塩化メチレン中で、−３０℃〜３０℃の温度において行なう。過剰の硫酸それ自体は追加の溶媒を使用することなく、溶媒として使用することができる。

原料化合物として使用することができるエノールエーテル１）（ａの反応性誘導体はエノールエーテル化合物からそれ自体既知の方法により製造することができる。

方法＆）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）およびｅ）において原料化合物または反応剤として必要な、式■、式■および式■で示される化合物、アルキル化剤、ヒドロキシ化合物Ｒ１’　ＯＨおよび式Ｘで示されるアミン化合物、ならびに反応経路図１に含まれる式Ｘで示される原料化合物はそれ自体既知であるか、あるいはそれ自体既知の方法により生成することができる。反応経路図２に含まれる式ＸＶＩで示される原料化合物は大部分がヨーロッパ特許第１９５．５４６号公報に記載されている。製造が開示されていない原料化合物■は既知の原料化合物と同様にして製造することができる。

式！で示される化合物、それらのエノールエーテル、ならびに化合物■およびエノールエーテルの塩（これらの化合物を総合して以下に本発明による化合物と称する）は除草作用性を写し、雑草の防除に適しており、雑草には種々の穀物耕作におけるイネ科雑草（ｗｅｅｄｇｒａｓｓｅｓ　）たとえば七タリア　ファベリイ（５ｅｔａｒｉａｆａ’ｂｅｒｉｉ　）、ジギタリス　サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａａａｎｇｕｉｎａｌｌｓ　）、２ア　アヌア（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ　）、ケノボジウム　アルプム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）、アマランサス　レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕａ　ｖｅｔｒｏｆ１ｅＸｕ８）、アブチロン　ラオ７：７スチ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ　）、シナビス　アルバ（５ｉｎａｐｉｓ　ａｌｂａ　）およびダツ２　ストラモニウム（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ　）が包含される。

さらにまた、これらの化合物は発芽前除草活性を有するばかりでなく、また発芽後除草活性を有する。

実用する場合に、所望の除草効果を達成するために、１ヘクタール当りｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜３ｋｇの本発明による化合物、好ましくは１ヘクタール当り１０〜３００Ｉの本発明による化合物のａ［で充分である。１ヘクタール自り１５〜２００Ｉの本発明による化合物の製置範囲は特に好ましい。

本発明による雑草防除組成物は、本発明による化合物の少なくとも一糎の有効量および製剤助剤を含有することを特徴とするものである。これらの組成物は適当には、下記の製剤助剤の少なくとも一種を含有する：固形担体物質；溶剤または分散媒質；界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）；分散剤（界面活性作用を有しないもの）；および安定剤。これらのおよびその他の助剤を使用して、これらの化合物、すなわち除草活性を有する化合物は、ダスト、粉末、顆粒、溶准、エマルジョン、懸濁液、乳化性濃縮物、ペーストなどのような通常の製剤に変えることができる。

式■で示される化合物およびそれらのエノールエーテルは一般に水に不溶性であり、他方、塩、特にアルカリ金属塩およびアンモニウム塩は一般に水溶性であり、それぞれ水不溶性化合物用に、または水溶性化合物用に有用な方法に従い製剤助剤を使用して製剤にすることができる。これらの組成物の製造はそれ自体既知の方法で、各活性物質を固形担体物質と混合することにより、必要に応じて、湿潤または乳化剤として界面活性剤および（または）分散剤を使用して、適当な溶剤または分散媒質に溶解または懸濁することにより、予め調製した乳化性濃縮物を溶剤または分散媒質で稀釈することによるなどして、行なうことができる。

固体担体物質としては、基本的に、チョーク、）”。

マイト、ライムストーン、アルミナおよびケイ酸およびその塩のような天然鉱物材料（たとえばクイック土、カオリン、ベントナイト、メルク、アタパルガイドおよびモントモリロナイト）；高分散性ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケートのような合成鉱物材料；セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂のような有機物質：およびリン酸塩および硝酸塩のような肥料を考慮することｔ；でき、これらの担体物質は、たとえば粉末としであるいは顆粒として存在させることができる。

溶剤または分散媒質としては、基本的に、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびアルキルナフタレンのような芳香族；クロロベンゼン、クロロエチレンおよび塩化メチレンのような塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンおよびパラフィン、たとえば石油留分のような脂肪族炭化氷菓；ブタノールおよびグリ；−ルのようなアルコール、ならびにそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンのようなケトン；およびジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのような強極性の溶剤または分散媒質および水が考慮され、これらの溶剤は好ましくは少なくとも３０℃の引火点および少なくとも５０℃の沸点を有する。これらの溶剤または分散媒質の中で、またいわゆる液化気体状展延剤または担体物質を考慮することができ、これらは室温で常圧の下で気体状の物質である。このような製品の例には、特にハロゲン化炭化水素、たとえばジクロロジフルオロメタンのようなエアゾル噴射剤がある。本発明による雑草防除組成物が加圧パックの形態である場合に、溶剤を噴射剤に加えて使用すると好ましい。

界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）は脂肪酸、脂肪アルコールまたは脂肪置換フェノールとエチレンオキサイドとの縮合生成物；多価アルコールの糖の脂肪酸エステルおよびエーテル；糖または多価アルコールからエチレンオキサイｒとの縮合により得られる生成物；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック重合体；あるいはアルキルジメチルアミンオキサイドのような非イオン性化合物であることができる。

界面活性剤はまた、石けん；脂肪硫酸エステル、たとえばドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウムおよびセチル硫酸ナトリウム；アルキルスルホネート、アリールスルホネートおよび脂肪−芳香族スルホネート、たとえばカルシウムドデシルベンゼンスルホネートのようなアルキルベンゼンスルホネートおよびブチル−ナフタレンスルホネート：ならびにさらに複合した脂肪スルホネート、たとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリンとジオクチルスクシネートのナトリウムスルホネートとのアミド縮合生成物のようなアニオン性化合物であることができる。

さらにまた、界面活性剤はアルキルジメチルベンジルアン七ニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドおよびエトキシル化四級アンモニウムクロライドのようなカチオン性化合物であることができる。

分散剤（界面活性作用を有しないもの）としては、基本的に、リグニン、リグリンスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニウム塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、ナフタレンとホルムアルデヒｒとのスルホン化重縮合生成物のナトリウム塩およびアンモニウム塩、ならびにサルファイドライが考慮される。

増粘剤または沈降防止剤として特に適する分散剤としては、たとえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、アルギナート、カゼイナートおよび血液アルブミンを使用することができる。

適当な安定剤の例には酸結合剤、たとえばエピクロロヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよヒ大豆エポキシド；酸化防止剤、たとえば没食子酸エステルおよびブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤、たとえハ置換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エステルおよびケイ皮酸エステル；および脱活性化剤、たとえばエチレンジアミノテトラ酢酸の塩およびポリグリコールがある。

本発明による雑草防除組成物は不発明による活性物質に加えて、共動作用剤および他の活性物質、たとえば殺虫剤、殺ダニ剤、殺カビ剤、植物成長論節剤および肥料を含有することができる。このような組合せ組成物は活性の強化あるいは活性スペクトルの拡大に適している。

本発明による雑草防除組成物は一般に、活性物質として、本発明による化合物の一種または二種以上をｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜９５重量％、好ましくは０．５〜７５重量％の量で含有する。これらの組成物は、たとえば貯蔵および輸送に適する形態で存在することができる。このような製剤、たとえば乳化性濃縮物において、活性物質濃度は通常、高い方の範囲、好ましくは１〜５０重量％、特に１０〜３０重量％である。これらの製剤は、次因でたとえば向−または異なる不活性物質で稀釈することができ、実用に適する活性物質濃度、すなわち好ましくは約０．００１〜１０１量％、特に約０．００５〜５重量％を得ることができる。しかしながら、活性物質濃度はさらに小さくても、または大きくてもよい。

前記したように、本発明による雑草防除組成物の製造はそれ自体既知の方法で行なうことができる。

粉末組成物を製造するためには、活性物質、すなわち本発明による化合物の少なくとも一撫を固体担体物質と、たとえば−緒に粉砕することによって混合することができる；あるいは固形担体物質を活性物質の溶液または懸濁液で含浸することができ、次いで溶剤または分散媒質を蒸発、加熱または減圧の下での吸引によって除去することができる。このような散末製剤は界面活性剤または分散剤を添加することにより、水で容易に湿潤させることができるようにすることができ、このようにして、たとえば嘴霧組成物として適する水性懸濁液に変えることができる。

活性物質はまた、界面活性剤および固形担体物質と混合して、水に分散することができる湿潤性粉末を生成することができ、あるいは固形の予め顆粒にした担体物質と混合して、顆粒形態の生成物を形成することができる。

所望の場合に、活性物質は、たとえば高沸点炭化水素のような水−不混和性溶剤中に溶解することができる。この溶剤は適当には溶解されている乳化剤を含有し、このようにすると、溶液は水の添加により自己−乳化性になる。別様には、活性物質は乳化剤と混合することができ、この混合物は次いで水で稀釈して、所望の濃度を得ることができる。さらにまた、活性物質は溶剤中に溶解することができ、その後、この溶液を乳化剤と混合することができる。このような混合物はまた、水で所望の濃度に稀釈することができる。この方法で、乳化性濃縮物またはそのまま使用できるエマルジョンが得られる。

本発明のもう一つの目的を構成する、本発明による組成物の雑草防除におげろ使用は、スジリンクリング、噴霧、散粉、水まきあるいは散布などの慣用の施用方法により行なうことができる。本発明による雑草の防除方法は雑草に対して防護しようとする場所および（または）雑草を本発明による化合物で、あるいは本発明による雑草防除組成物で処理することを特徴とする。

次側は本発明をさらに詳細に説明するものである。

水素化ナトリウムの油中の５５％分散液４．４１をジメチルホルムアミド１１０ゴ中に懸濁し、この懸濁液に１０℃で、ジメチルホルムアミド１０ｍｔ中のエチル４．４．４−）リフルオロ−３−アミノクロトナート１８．２Ｆの溶液を滴下して加える。水素発生が終了しり後ニ、エチル４−クロロ−２−フルオロ−５− （Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルカルバモイル）−カルバニレ−）　３０．５　ｇを滴下して加え、反応混合物を１時間１５０℃で、反応中に生成されたエタノールを連続的に留去しながら攪拌する。

の酢酸エチルで６回抽出し、集めた有機抽出液を中性まで洗浄し、有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させる。油状生成物を活性炭で処理し、その後、ジエチルエーテルから結晶化させる。Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−２ −クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル：１−４−フルオロベンズアミドが得られる、融点＝２２０℃以上；微量分析：０％　五％　Ｎ％　０１％　Ｆ％計算値　４２．５０　２．５５　１０．６２　８．９６　１９．２０笑測値　４２．９１　２．７５　１０．４２　８．７９　１８．８５例　２例１に記載の方法と同様にして、原料としてエチル４．４．４−）リフルオロ− ６−アミノクロトナートおヨヒエチル４−クロロー２−フルオロ−５−（Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−カルバニレートから、Ｎ−インゾロビル−２−クロロ−５−Ｃ３，６−シヒドロー２．６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−１？リミジニル〕−４−フルオロベンズアミドを得る、融点：２３４〜２３９℃。

例　３水素化す）　ＩＪクム１．７５．！ｉ’の精油中の８０％懸濁液をジメチルホルムアミド２０ゴおよびトルエン２．５ｍｌに入れる。この混合物にジメチルホルムアミド５０ゴ中のエチル４，４，４−）リフルオロ−３−アミノクロドナー）　１０．２　、Ｆを５〜１５℃で滴下して加え、このようにして得られた反応溶液を１時間＆拝し、引続いて一５０℃〜−６０℃に冷蜘させる。ここに次いで、トルエン２５１Ｆｌｊ中のＮ、Ｎ−ジエチル−２−クロロ−４−フルオロ−５− インシアナトベンズアミド１２．６ｇを滴下して加え、混合物をこの低温でさらに２時間攪拌する。その後、反応溶液を約１６時間放置し、これにより室温まで温めさせる。この溶液を水１１中に注ぎ入れ、水性溶液を氷酢酸の添加によりβ 値を５に調整する。引続いて、溶液を酢酸１１で２回、抽出し、水１ノで１回、次いで飽和塩化ナトリウム溶液５００　ｍｌで１回、洗浄する。有機相を集め、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いでａｍする。得られた残留物を酢酸エチルから再結晶させる。この方法で、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２゜６−シオキシー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルクー４−フルオロベンズアミドが得られる、融点＝２５３〜２５４°Ｃ０例　４アセトニトリルＳＱｍｌ中のＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２，６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンズアミ１９．８ｇ、硫酸ジメチル５．７ｍｌおよび炭酸ナトリウム１４．ｌＬ９の混合物を５０℃で１時間攪拌する。混合物を次いで氷−水１５０１で処理し、水性混合物を各回１５０１の酢酸エチルで３回抽出する。集めた有機相を中性まで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで溶剤を蒸発させる。粗生成物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶させ、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−５−Ｃ５，６−ジヒｒロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（，２Ｈ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンズアミドを得る、融点：１５８℃。

例５および６例４に記載の方法と同様にして、原料として、相当するＮ−モノ置換のまたはＩＪ、Ｎ−ジに換の２−クロロ−５−［：３，６−ジヒＰロー２，６−シオキソー４−トリフルオロメチル−１（２１−ピリミジニルツー４−フルオロベンズアミドから、相当する硫酸ジアルキルエステルによるアルキル化により、下記表１に記載の式Ｉで示される化合物を得る：メタノール５ゴ中のナトリウムメチレート０．５４　、Ｆの溶液を、メタノール２５７ｍ中のＮ−メトキシ−Ｎ　−メチル−２−クロロ−５−〔２−クロロ−・４−オキソ−６−トリフルオロメチル−３（４Ｈ）−ピリミジニル）−４−：ｙルオロベンズアミｙ４．１４ｇのＭ濁液に滴下して加え、反応混合物を１０分間攪拌する。混合物を次いで酢酸エチル３０！！Ｌｔおよびニーヘキサンキサンから結晶化させる。Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−４−フルオロ−５− 〔２−メトキシ−４−オキソ−６−トリフルオロメチル−３（４Ｈ）−ピリミジニルツーベンズアミドが得られる、融点：ベンゼン２０ゴ中の２−クロロ−５− Ｃ３，６−シヒドロー２，６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル −１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸３．５９および塩化チオニル３．４１の混合物をジメチルホルムアミド２滴とともに遠訛温夏で３時間加熱する。混合物を次いで蒸発乾燥させ、残留物をジオキサン１５ゴ中に溶層する。この溶液を室温で、ジオキサン１５ゴ中のイソプロピルアミン０．７ｇおよびピリジン１．１ｇの溶液に滴下して加え、反応混合物を室温で２．５時間攪拌する。引続いて、混合物を水４００１で処理し、各回４００ｄの酢酸エチルで２回抽出し、有機相を各回２０ＱｍＪの１Ｎ塩酸で２回、次いで飽和塩化す）　ＩＪウム溶液２０ＱｍＪで２回、洗浄し、集めた有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで蒸発させる。残留物をシリカゾル上で溶出液として酢酸エチル／ｎ−へキサン（１：２）を用いてクロマトグラフィにより精製する。この方法で、Ｎ−インプロピル−２−クロロ−５−［３，６−シヒドロー２．６−シオキソー３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２１−１？リミジニル〕−４−フルオロベンズアミドが得られる。この生成物は酢酸エチル／ｎ−へキサンから再結晶させることができる。融点：１４６〜１４９℃。

例９〜４５例８に記載の方法と同様にして、原料として２−クロロ−５−（３，６−ジヒｒロー２，６−ジオキソー゛３−メチルー４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）− ピリミジニル）−４−フルオロ安息香酸から、相当するアミンＥＮＲ２Ｒ’でアミド化することにより、その酸クロライドを鮭て、下記表２に記載の式Ｉで示される化合物が得られる：表　２表　２（つづき）表　２（つづき）表　２（つづき）表　２（つづき）例４６〜５４例８に記載の方法と同様にして、原料として相当する２−クロ”−５−（３，６ −シヒドロー２，６−ジオキソー１（２４）−ピリミジニルクー安息香酸から相当するアミンＨＮＲ２Ｒ’によるアミド化により、その酸クロライ−を経て下記表３に記載の式！で示される化合物が得られる：例５５〜５８例８に記載の方法と同様にして、原料として相当する５−（２−メトキシ−６− オキソ−４−トリフルオロメチル−１（６Ｈ）−ピリミジニルクー安息香酸から、相当するアミンＨＮＲ２Ｒ’によるアミド化により、下記表４に記載の式Ｉ＆で示されるエノールエーテル化合物が得られる。

■　式■、式■、式■および式■で示される原料物２−クロロー４−フルオロ− ５−二）”−安息？酸３２９１１と塩化チオニル３５Ｑｍ／との混合物を６０℃ で１．５時間攪拌する。引続いて、過剰の塩化チオニルを留去し、油状残留物を１２０℃および０．０５＋＋ｄｇで蒸留する。採取した液状生成物は冷却させると結晶化する。このようにして、２−クロロ−４−フルオロ−５−二トロベンゾイルクロライドが得られる、融点：ｓｉｃ′ｃ。

上記生成物１１９ｇおよびＮ、Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩５８．５　ｇをテトラヒドロフラン７５０ゴ中に入れ、生成する懸濁液を０℃に冷却させる。トリエチルアミン１６５ｄを激しく攪拌しながら４０分以内に滴下して加え、反応混合物を０℃で１時間攪拌する。混合物を引続いて、水１１１中に注ぎ入札水性相を各回２５０ａの酢酸エチルで３回抽出し、集めた有機相を中性まで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで溶剤を留去する。油状残留物を次いで、シリカゲル１時上で溶出液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（７：３）を用いるクロマトグラフィにより精製し、生成物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶させる。この方法で、Ｎ−メトキシ−Ｎ−）ｆルー２−／ロロー４−フルオロ−５−ニトロベンズアミｒが得られる、融点二８９℃。

例６０および６１例５９の第二部に記載の方法と同様にして、原料とり、−Ｃ２−クロロ−４−フルオロ−５−二トロベンズア４−フルオｃＸ−５−ニトロ−ベンズアミドが得られる二０２Ｎ　Ｃ０ＮＲ”Ｒ” Ｆ　Ｃｌエタノール４ＱＱｄ、水６０ゴおよび３２％塩酸４．５ｒｎｌの混合物中の鉄粉１４０ｇの懸濁液を、油浴を用いて攪拌しながら７０℃に加熱する。油浴を取り除いたｉＫ、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンズアミド１０５ｇを、反応溶液がおだやかに沸とうするような方法で４５分以内に少しづつ加える。引続いて、活性炭４ｇを加え、混合物を沸とう温度でさらに５分間ｆｆ拝する。混合物を冷却させ、次いで炭酸ナトリウム２Ｆで中和する。

混合物を次すで、セライト５０１／に通して濾過し、濾液を濃縮する。生Ｉｔ、＠を結晶化させ、その後、吸引濾取し、ｎ−へキサン１０［］ｍ／で洗浄し、次Ａで乾燥させる。Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロベンズアミドが得られる、融点：例６２に記載の方法と同様にして、原料として相当するＮ−モノ置換またはジ置換２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロベンズアミドから、鉄粉を使用する還元により、下記表６に記載の式■で示されるＮ　−モノ置換またはＮ、Ｎ−ジ置換５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロベンズアミドが得られる：例６５Ｎ−メトキシルＮ−メチル−５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロベンズアミ）’　５５．６．９をピリジン２００−に溶解し、溶液を０℃に冷却させる。エチルクロロホーメー）　３０．４　ｇを攪拌しなから０℃で滴下して加え、その後、反応混合物を１４時間攪拌する。

混合物を氷水１１中に注ぎ入れ、水性混合物を各回２５０ｍ１の酢酸エチルで３回抽出し、集めた有機相を中性まで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで溶剤を蒸発除去する。生成物をジエチルエーテルから結晶化させる。生成物をジエチルエーテルから結晶化させる。この方法で、エチル４−クロロ−２− フルオロ−５−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルカルバモイル）−力ルバニレートが得られる、融点＝１２１℃。

この生成物は例１の原料物質として使用される。

例６６例６５に記載の方法とｒＢ１様にして、原料としてＮ　−インプロピル−５−アミノ−２−クロｏ−４−フルオロベンズアミドおよびエチルクロロホーメートから、エチル４−りｏ　ｏ　−２−フルオロ−５−（Ｎ−イソプロピルカルバモイル）−カルバニレートが得られる、融点：１２７〜１３０℃。この生成物は例２の原料物質として使用される。

例６７酢酸エテル１５ＱｘＪ中のＩＪ、Ｎ−ジエチル−５−アミノ−２−クロロ−４− フルオロベンズアミド１３．５．９を酢酸エチル５Ｑｍｔ中のジホスゲン６．７ｍｌの７０’Ｃに加熱した溶液に、３０分以内に攪拌しながら滴下して加える。

反応混合物を次いで還流温度で２時間加熱する。引続いて、溶媒を常圧で留去し、残留物をパルプ管で蒸留する。Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−クロロ−４−フルオロ −５−インシアナトベンズアミドが得られる、沸点：１７０°Ｃ／　０．０６ｍｘＨｇ　；　ｎｐ　１．５４２゜この生成物は例６で原料物質として使用される。

■１式）１Ｎ１式■および式１７．ａで示される原料物質の裏側７で使用されているＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−５−〔２−クロロ−４−オキソ− ６−トリフルオロメチル−３（４Ｅ）−ｆリミジニル〕−４−フルオロベンズアミドは下記のとおりにして製造することができる：トルエン１０１中のＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−２−クロロ−５−（３，６−シヒドロー２，６−シオキシー４−トリフルオロメチル−１（２１−ピリミジニル）−４−フルオロベンズ７ミド１．９８．）ｉ’、オキシ塩化リン１．５Ｎおよびピリジン１．２ｒｎｌの混合物を８０℃で３．５時間攪拌する。混合物を次いで氷水５Ｑｄで処理し、次いで各回８ＯＮの酢酸エチルで６回抽出する。集めた有機相を中性まで洗浄し、無水硫酸ナトｖウム上で乾燥させ、次すでｎ−ヘキサン２０ＯＮで処理し、混合物をシリカゲル２０．９に通してａ過する。混合物を次いで濃縮し、生成物を結晶化させる。この方法で、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル −２−クロロ−５−〔２−クロロ−４−オキソ−６−ドリフルオコメチルー６Ｃ４Ｂ）−ピリミジニル：］−］４−フルオロベンズアミが得られる、融点：１８３°Ｃ；微量分析：０％　５％　Ｎ％　０１％　Ｆ％計算値　４０．６０　２．１９　１０．１５　１７．１２　１８．３５実測値　４０．７２　２．２９　１０．０７　１７．１１　１８．４２例６９例４７および４８で原料物質として使用されている２−クロロ−５−（３，６− シヒドロー２，６−シオキソー３，４−ジメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸は下記のとおりにして製造することができる：インプロビル２−クロロ−５（３＋　６−シヒドロー２，６−シオキソー３，４ −ジメチル−１（２Ｆｌ）−ピリミジニル）−４−フルオロベンゾニー）　３５．９゜ａＷｃ酸１６５１Ｌｌおよび塩化メチレン１６５Ｎの混合物を室温で３０分間、よく攪拌する。引続いて、反応混合物を氷５００Ｉ上に注意して注ぎ入れる。水性混合物を各回２５０ｇの酢酸エチルで２回抽出し、有機相を各回２ＣＩ［］１Ｍの飽和重炭酸ナトリウムで３回抽出する。重炭酸ナトリウム水溶液を集め、濃硫酸で酸性にする。分離した生成物を各回６００ｍ１の酢酸エチルでヒ　２回抽出し、有機相を各回２００ｍの水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで濃縮する。

）　この方法で、２−クロｏ−５−［３，６−ジヒｒロー２．６−ジオキソー６．４−ジメチル−Ｉ　Ｃ２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロ安息香酸が得られる。

この生成物はエタノール中ですりまぜることによりさらに精製することができる。融点：２６６〜２３９℃。

例７０〜７３例６９に記載の方法とＦＪ様にして、原料として相当するイソプロぎル２−クロロ−５（３，６−シヒドロー２，６−ジオキソー１　（２Ｈ）−ピリミジニルツー４−フルオロベンゾエートから、酸触媒加水分解に〕　より、下記表７に記載の式■で示される原料物質（安息香酸）が得られる：表　７例６９に記載の方法と同様にして、原料として相当するインプロピル５−〔２− メトキシ−６−オキシー４−トリフルオロメチル−１（６Ｂ）−ピリミジニルクーベンゾエートから、酸触媒加水分解により、下記表８に記載の式１１ａで示される原料物質（安息香酸）カニ得られる：表　８下記の成分を含有する乳化ＩＩ！縮製剤：本発明による化合＠（活性物質）　２５０１１／１ボリアリールポリエトキシレート（乳化剤）３００１／ＩＮ−メチルピロリドン（溶剤）全量を１０１００Ｏにする適量活性成分および乳化剤を溶剤中に攪拌しながら溶解し、溶液を溶剤により１７にする。

生成する乳化性濃縮製剤は水中で乳化させることができ、次いで所望製置を有するそのまま使用できる賓農液を生成する。

成分を相互に混合する：本発明による化合物（活性物質９　２５Ｉケイ酸、水和物（担体材料、粉砕助剤）　５ｇラウリル硫酸ナトリウム（湿潤剤）１Ｓリグノスルホン酸ナトリウム（分散剤）２ｇ引続いて、混合物を、ビン付きディスクミルを用いであるいは相応する粉砕装置を用いて、微粉砕する。

生成するｒｆＸｇ用粉末は水に入れてかき混ると、そのまま使用できるＩ！Ｊ霧液として適する微細懸濁液を与える。

国際調査報告ｍＩ瞳−＾−Ｎ””””　ＰＣＴ／ＣＭ　８Ｂ１００１６３ホイス国シーエッチ−８６０６グライフエンセー、アム　フイステルｉ−ルズリ　５０イス国シーエッチ−８６００デュベンドルフ、ズウインガルテンスラーセ　５１

Claims

【特許請求の範囲】

１．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−８−アルキル、Ｃ２〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ１〜８−ハロアルキル、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−４−アルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−アルキルテオーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−シアノアルキル、Ｃ１〜８−ニトロアルキル、Ｃ２〜８−カルボキシアルキル、Ｃ２−５−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４ −アルキルスルホニル−Ｃ１〜８−アルキル、ジ（Ｃ１−４−アルキル）−ホスホノーＣ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−シクロアルキル、Ｃ１〜８−アルコキシまたは置換基としてハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃ１〜４−アルキルチオ、Ｃ１〜４−ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、カルボキシおよび（または）Ｃ２〜５−アルコキシカルボニルを有していてもよいフェニルまたはフエニル−Ｃ１〜４−アルキル（ての場合により置換されていてもよいフエニルは縮合した、飽和炭素環状の５員〜７員環あるいは１個または２個の酸素原子を含有する縮合した、飽和複素環式の５員〜７員環を有するてとがてきる）を表わし、ただしＲ２およびＲ３は両方がＣ１〜８−アルコキシを表わすてとはてきない、あるいはＲ２およびＲ３はこれらが結合している窒素原子と−緒になって、４員〜７員の複素環式環を表わし、この複素環式環は置換基として１個または２個以上のＣ１〜６−アルキルを有していてもよく、そしてその環中に、窒素原子に加えて、酸素原子、イオウ原子および（または）第二の窒素原子を有することがてき、Ｒ４はハロダンまたにシアノを表わし、Ｒ５は水素またはハロゲンを表わし、Ｒ６は水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、Ｂ７は　Ｃ１〜４−アルキルを表わすか、またはＲ１がＣ１〜４−ハロアルキルとは異なる場合に、またＣ１〜４−ハロアルキルを表わし、あるいはＲ６およひＲ７は一緒になつて、トリ−またはテトラメナレンを表わす〕で示される化合物および式１においてＲ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６が水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−ハロアルキルを表わす化合物の相当するエノールエーテル化合物ならびにＢ１およひ（または）Ｒ２が水素を表わす式１で示される化合物あるいはエノールエーテル化合物の塩。
２．Ｒ１がＣ１〜４−アルキルまたはＣ１〜４−フルオロアルキルを表わす、請求項１に記載の化合物。
３．Ｒ２が水素またはＣ１〜８−アルキルを表わし、そしてＲ３がＣ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ２−８−シアノアルキルあるいはＣ３〜８−シクロアルキルを表わす、請求項１または２に記載の化合物。
４．Ｒ２が水素またはＣ１〜８−アルキルを表わし、そしてＲ３がべンジルを表わす、請求項１または２に記載の化合物。
５．Ｒ４が塩素または臭素を表わし、そしてＢ５が水素またはフツ素を表わす、請求項１〜４のいずれか−項に記載の化合物。
６．Ｒ６が水素、フツ素またはメチルを表わし、そしてＢ７がＣ１〜４−ハ口アルキルを表わす、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
７．Ｒ６が水素、フツ聚またはメチルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−アルキルを表わす、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
８．Ｎ−エチル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５ −メテル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−プロピル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５− メテル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−イソプロピル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ５−メテル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−ブチル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ビリミジニル〕−４ −フルオロベンズアミド、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（２−メチル−２−プロペニル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ− ２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−ノロパルギル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル− １（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）− ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル −４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキン−５−メチル−４−トリフルオロメチル− １（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−シクロプロピル −２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５−メチル−４− トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−シクロヘキシル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ −３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−ペンジル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−５− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−フェニルエチル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６− ジオキソ−５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕 −４−フルオロペンズアミト、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ５−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−５，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−５，４−ジメチル−２，６−ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロー２．６−ジオキン−３−メチル−４−ペンタフルオロエチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミドおよびＮ−アリル−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンズアミドから選ばれる、請求項１に記載の化合物。
９．Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔３−ジフルオロメチル−３，６−ジヒドロ −２，６−ジオキン−４−メチル−１−（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミドてある、請求項１に記載の化合物。
１０．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶ〔式中、Ｒ２およひＲ３Ｆそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ１〜８−ハロアルキル、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−アルキルチオーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルコキシ−Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−シアノアルキル、Ｃ１〜８−ニトロフルキル、Ｃ２〜８−カルボキシアルキル、Ｃ２〜５−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−アルキルスルホニル−Ｃ１〜８−アルキル、ジ（Ｃ１〜４−アルキル）−ホスホノーＣ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−シクロアルキル、Ｃ１〜８−アルコキシあるいは置換基としてハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−アルキルチオ、Ｃ１〜４−ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、カルボキシおよび（または）Ｃ２〜５−アルコキシカルボニルを有していてもよいフェニルまたはフェニル−Ｃ１〜４−アルキル（ての置換基を有していてもよいフェニルは縮合した、飽和炭素環状の５員〜７負環あるいは１個または２個の酸素原子を含有する縮合した、飽和複素環状の５員〜７負環を有するてとができる）を表わし、ただしＲ２およひＲ３は両方がＣ１〜８−アルコキシを表わすてとはできない、あるいはＲ２およひＲ３はてれらが結合している窒素原子と−緒に左つて、４員〜７員の複素環式環を表わし、ての複素環式環は置換基として１個または２個以上のＣ１〜６−アルキルを有するてとがてき、そしてその環中に窒素原子に加えて、酸素原子、イオウ原子およひ（または）第二の窒素原子をゅ有するてとができ、Ｒ４はハロゲンまたはシアノを表わし、Ｒ５は水素またはハロゲンを表わし、そしてＲ１２はニトロ、アミノ、イソシアナト、（Ｃ１〜６−アルコキシ）−カルボニルアミノまたはウレイドを表わすただし、Ｒ１２がニトロまたはアミノを表わす場合には、Ｒ５はフッ素だけを表わす〕で示される化合物。
１１．有効量の、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ１〜８−ハロアルキル、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−アルキルチオーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−シアノアルキル、Ｃ１〜８−ニトロアルキル、Ｃ２〜８−カルボキシアルキル、Ｃ２〜５−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４ −アルキルスルホニル−Ｃ１〜８−アルキル、ジ（Ｃ１〜４−アルキル）−ホスホノーＣ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−シクロアルキル、Ｃ１〜８−アルコキシ、あるいは置換基としてハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４ −ハロアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−アルキルチオ、Ｃ１〜４− ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、カルボキシおよび（またに）Ｃ２〜５−アルコキシカルボニルを有していてもよいフェニルまたはフエニル−Ｃ１〜４−アルキル（ての置換基を有していてもよいフェニルは縮合した、飽和炭素環状の５員〜７員環あるいは１個または２個の酸素原子を含有する縮合した、飽和複素環状の５員〜７員環を有するてとがてきる）を表わし、ただし、Ｒ２およびＲ３は両方ともにＣ１〜８−アルコキシを表わすてとはてきない、あるいはＲ２およびＲ３はてれらが結合している窒素原子と−緒になって、４員〜７員の複素環式環を表わし、ての複素環式環は置換基として１個または２個以上のＣ１〜６−アルキルを有するてとができ、そしてその環中に、窒素原子に加えて、酸素原子、イオウ原子および（または）第二の窒素原子を有するてとができ、Ｒ４はハロゲンまたはシアノを表わし、Ｒ５は水素またはハロゲンを表わし、Ｒ６に水素、ハロダンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、Ｂ７はＣ１〜４−アルキルを表わし、あるいはＲ１がＣ１〜４−ハロアルキルとは異左る場合にはまた、Ｃ１〜４−ハロアルキルを表わし、あるいはＲ６およひＲ７は−緒になって、トリ−またはテトラメテレンを表わす〕で示される化合物あるいはＢ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６が水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−ハロアルキルを表わすてれらの化合物のエノールエーテル、あるいはＲ１およひ（または）Ｒ２が水素を表わすこれらの化合物またはこれらのエノールエーテル化合物の塩のうちの少なくとも−種および製剤助剤を含有することを特徴とする雑草防除組成物。
１２．有効量の、Ｎ−エチル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−プロピル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキノ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−イソプロピル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキン− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−ブチル−２−クロロ−５−〔３．４−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−（ｓｅｃ．ブチル）−２−クロロ−５−〔３，４−ジヒドロ−２，６−ジオキン−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４ −フルオロベンズアミド、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−（２−メチル−２−プロペニル）−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ− ２，６−ジオキン−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−プロパルキル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキン−３−メチル−４−トリフルオロメチル− １（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−プロビニル）−２−クロロ−５−〔３．６−ジヒトロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）− ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２−クロロ−５−〔５，６−ジヒト．ロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−クロロ−５− 〔３．６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル −１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−シクロプロピル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４ −トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ −３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−ペンジル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３− メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−フェニルエチル）−２−クロロ−５−〔３．６−ジヒドロ−２，６− ジオキソ−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕 −４−フルオロペンズアミト、Ｎ．Ｎ−シエチル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ− ３−メチル−４−トリフルオロメチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔３．６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミド、Ｎ−（１−シアノ−１−メチルエチル）−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６−ジオキン−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロペンズアミト、Ｎ−アリル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−２，６−ジオキソ−３−メチル−４−ペンタフルォロエチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４−フルオロベンズアミドおよびＮ−アリル−２−クロロ−５−〔３，６−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，６ −ジオキソ−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−ベンズアミドの群から選ばれる化合物の少なくとも一種、およひ製剤助剤を含有することを特徴とする、請求項１１に記載の雑草防除組成物。
１３．有効量のＮ−アリル−２−クロロ−５−〔３−ジフルオロメチル−３，６ −ジヒドロ−２，６−ジオキソ−４−メチル−１（２Ｈ）−ピリミジニル〕−４ −フルオロベンズアミドおよび製剤助剤を含有することを特徴とする、請求項１１に記載の雑草防除組成物。
１４．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またにＣ４−アルケニルあるいはＣ３またにＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−アルケニル、Ｃ３〜８−アルキニル、Ｃ１〜８−ハロアルキル、Ｃ１〜８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−アルキルチオーＣ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルコキシーＣ１〜８−アルキル、Ｃ２〜８−シアノアルキル、Ｃ１〜８−ニトロアルキル、Ｃ２〜９−カルボキシアルキル、Ｃ２〜５−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜８−アルキル、Ｃ１〜４ −アルキルスルホニル−Ｃ１〜８−アルキル、ジ（Ｃ１〜４−アルキル）−ホスホノーＣ１〜８−アルキル、Ｃ３〜８−シクロアルキル、Ｃ１〜８−アルコキシ、あるいは置換基としてハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４ −ハロアルキル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−アルキルチオ、Ｃ１〜４− ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、カルボキシおよひ（または）Ｃ２〜５−アルコキシカルボニルを有していてもよいフェニルまたはフエニル−Ｃ１〜４−アルキル（この置換基を有していてもよいフェニルは縮合した、飽和炭素環状の５員〜７員環あるいは１個または２個の酸素原子を含有する、縮合した、飽和複素環式の５員〜７員環を有することができる）を表わし、ただし、Ｒ２およひＲ３は両方が、Ｃ１〜８−アルコキシを表わすことにできない、あるいはＲ２およびＲ３はこれらが結合している窒素原子と−緒に左って、４員〜７員の複素環式環を表わし、この複素環式環は置換基として、１個または２個以上のＣ１〜６−アルキルを有することがてき、そしてその環中に、窒素原子に加えて、酸素原子、イオウ原子および（または）第二の窒素原子を含有することがてき、Ｒ４はハロゲンまたはシアノを表わし、Ｒ５は水素またはハロゲンを表わし、Ｒ６に水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、Ｒ７はＣ１〜４−アルキルを表わし、あるいはＲ１がＣ１〜４−ハロアルキルとは異なる場合に、またＣ１〜４−ハロアルキルを表わし、あるいはＲ６およびＲ７は−緒になって、トリ−またはテトラメチレンを表わす〕で示される化合物および式１において、Ｒ１かＣ１〜４−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６が水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−ハロアルキルを表わす化合物の相当するエノールエーテル化合物、ならびに式１において、Ｒ１および（または）Ｂ２が水素を表わす相当する化合物またはエノールエーテル化合物の塩の製造方法であって、ａ）式１において、Ｒ１が水素を表わす相当する化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有し、そしてＲ８は低級アルキルを表わす）で示される化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩまたは▲数式、化学式、表等があります ▼ＩＩＩ（式中、Ｒ６およひＲ７は前記の意味を有し、そしてＲ９は低級アルキルを表わす）で示される化合物の脱ブ口トン形体と反応させる、ｂ）式１において、Ｒ１が水素を表わす相当する化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＢ５は前記の意味を有する）で示される化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ■（式中、Ｂ６、Ｒ７およびＲ９に前記の意味を有し、そしてＲ１０は低級アルキルを表わす）で示される化合物と反応させる、ｃ）式１において、Ｒ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす相当する化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ′（式中、Ｒ２、Ｂ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記の意味を有する）で示される化合物を、相応してアルキル化する、ｄ）式１において、Ｒ２およびＲ３がどちらも水素を表わさない相当する化合物のエノールェーテル化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ４およびＲ５は前記の意味を有し、Ｒ２′およびＲ３′は前記のＲ２およびＲ３の意味を有するが、水素である場合は除く、そしてＲ６′は水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、Ｒ７′はＣ１〜４−ハロアルキルを表わし、そしてＨａＬは塩素または臭素を表わす）で示される化合物を脱プロトン形のアルカノール、アルカノールまたはアルキノールＲ１′ＯＨ（式中、Ｒ１ ′はＣ１〜４−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４ −アルキニルを表わす）で処理する、あるいはｅ）式１において、Ｒ１がＣ１−４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす相当する化合物、あるいは式１において、Ｒ１がＣ１〜４−アルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わし、Ｒ６が水素、ハロゲンまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、そしてＲ７がＣ１〜４−ハロアルキルを表わす相当する化合物のエノールエーテル化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およひＲ７は前記の意味を有し、そしてＲ１′′はＣ１〜４−アルキル、Ｃ１〜４−ハロアルキル、Ｃ３またはＣ４−アルケニルあるいはＣ３またはＣ４−アルキニルを表わす）で示される安息香酸化合物またはそのエノールエーテル、すなわち弐 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＸａ（式中、Ｒ１′、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６′ およびＲ７′は前記の意味を有する）で示されるエノールエーテル化合物（この場合に、上記安息香酸化合物またはそのエノールエーテルは反応性誘導体の形で存在することができる）を一般式ＨＮＲ２Ｒ３Ｘ（式中、Ｒ２およびＲ３は前記の意味を有する）で示されるアミン化合物と反応させ、所望により、このようにして得られた、式１において、Ｒ１およひ（または）Ｒ２が水素を表わす相当する化合物、あるいはこのようにして得られたＲ２が水素を表わすエノールェーテル化合物を塩に変換することを特徴とする製造方法。
１５．雑草を防除する方法であって、雑草に対して防護しようとする場所および（または）雑草を、有効量の請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物あるいは請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物で処理することを特徴とする方法。
１６．請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物あるいは請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の、雑草防除に対する使用。