JPH0251943B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な赤色モノアゾ染料、その製造方
法、有機繊維材、特に天然または合成ポリアミド
からつくつた繊維材の染色、または捺染へのその
使用、およびこの新規染料で染色、または捺染さ
れた繊維材料に関するものである。

酸性および直接染料への合成ポリアミドの親和
性が不均一のために、これらの染料で均染を行う
ことは困難であると、当業界において長い間考え
られてきた。従つて、糸の変動をおおいかくせる
染料と染色方法が染色業者及び染料メーカーの求
めるところであつた。マイグレーシヨン性のよい
染料はこの要求、すなわち、マイグレーシヨン性
の向上と糸の変動対応の向上をよりよく満たしう
るものである。

マイグレーシヨン性と均染性とがよいと、染料
はこのほかに染料の付与においても利点がある。
これらは染着速度を比較的速くする。マイグレー
シヨン性の向上は特にジツガー染色にとつて重要
である。また、マイグレーシヨン性のよい染料
は、三色の色組合せ（赤／黄／青）に対してより
容易に組合されるという利点をももつている。ま
た、染色浴での均染性がよいことは、不完全染色
が極めて容易に調整できることであり、また、染
色時間と費用との節減をも意味するものである。

特にマイグレーシヨン性と均染性がよい新規な
赤色モノアゾ染料は下記の式： （式中、Ｘは水素、またはハロゲン、Ｍは無色陽
イオンである）であることを見出した。

本発明の染料は下記の式のジアゾ成分： （式中、Ｘは前記の意味である）のジアゾ化物を
中性〜酸性媒体中で下記の式のカツプリング成
分： （式中、Ｍは前記の意味である）とカツプリング
させたときに得られる。酸性形のカツプリング成
分は、ガンマ酸すなわち２−アミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸として知られている。

無色陽イオンの意味でのＭは、例えば水素、カ
ルシウム、リチウム、ナトリウム、またはカリウ
ム陽イオンの如きアルカリ金属陽イオン、または
アンモニウム陽イオンであり、Ｍは好ましくはナ
トリウム陽イオンである。

上記のマイグレーシヨン性と均染性とがよいと
いう組合せは、例えばパジングのような連続操作
による染色においても特に重要である。本発明の
染料は、パジングによる三色染色法で特に良好で
ある。三色染色では、選定した赤色、黄色、青色
染料は共に終始一貫していて、むらのない均染性
の色調を生ずる点で極めて重要である。本発明の
赤色染料は連続三色染色法において非常に良好で
あることが判つた。

特に良好な三色染色物は、本発色の染料と下記
の構造式： の青色染料と、下記の構造式： の黄色染料、または、下記の構造式： （式中、Ｍは無色の陽イオンである）のオレンジ
色染料との組合せを用いて達成できた。

上記構造式の青色染料は、米国特許第3778453
号で公知である。上記の黄色及びオレンジ色の染
料は、米国特許第3862119号で公知である。室温
でパジングにより終始一貫して均一な三色染色物
を作るには、マイグレーシヨン性及び均染性がよ
いことが特に必要である。上記の開示されている
青色と黄色、またはオレンジ色を組合せた本発明
の染料は、室温パジングに優れており、いちぢる
しく均染で、始終一貫した色調が得られる。

有用なジアゾ成分の例は、２−シアノアニリ
ン、４−クロロ−２−シアノアニリン、４−ブロ
モ−２−シアノアニリンであり、また一段と関心
が下がるが、それでも有用なものは３−、および
５−クロロ（またはブロモ）−２−シアノアニリ
ンである。

カツプリングはそれ自体公知の方法で、中性乃
至酸性媒体中、好ましくは弱酸性水溶液中で行わ
れる。

本発明によるモノアゾ染料の単離は、塩化ナト
リウム、または塩化カリウムを用いて塩析し、次
いで過、洗滌、乾燥によつて行うのがよい。

本発明の染料はアルカリ土類金属、またはアン
モニウム塩の形では茶赤色乃至暗褐色の粉末であ
つて水に易溶であり、特に温水で作つた上記染料
溶液中では安定で、高度に流動性があり、冷却後
も過が容易である。従つて、かかる溶液は冷濃
縮染料液での染色、捺染に特に適している。本発
明の染料を用いて、有機繊維材料を赤色色調に染
色、または捺染でき、これを用いて得られた染色
物、または捺染物はマイグレーシヨン性と均染性
が極めてよく、耐光堅牢性も良好、または優秀で
ある。これらの染料は、湿式加工に少くとも適度
に堅牢であるが、この性質は当該工業で公知の後
処理で改善することができる。多くの場合、これ
らの染料の主用途は、湿潤堅牢性が不要な絨緞、
室内装飾繊布、カーテン材の染色であるので、こ
れは不要である。本発明の染料は煮沸にも安定で
あり、特に合成ポリアミド繊維紡織材料ですじ目
のない染色物ができる。塩基変性されていないセ
ルローズ繊維、ポリオレフイン繊維は本発明の染
料で充分に保有（reserve）される。最後に、本
発明の染料は、公知の青色、または黄色酸性染料
と共に非常に均一な組合せ染色物を得るのに適し
ている。特に価値ある黄赤色染色物が、本発明の
染料とスルホン酸基を含有する公知の緋色のモノ
アゾ染料とを用いたときに得られる。

本発明の染料で染色、または捺染できる有機繊
維材料は、塩基変性ポリオレフイン繊維、例えば
塩基変性ポリエチレン、ポリプロピレン繊維（メ
ラクロンDR 、DL 、またはDO ）、同じくポ
リウレタン繊維、特に天然または合成ポリアミド
繊維が例示される。

天然ポリアミドから作つた繊維材料としては、
特に羊毛、絹を用いることができる。本発明の染
料で染色、または捺染できる合成ポリアミドから
作つた繊維材料は、ヘキサメチレン−ジアミンと
アジピン酸との縮合物（ポリアミド6.6）、または
セバシン酸との縮合物（ポリアミド6.10）、また
は混合縮合物、例えばヘキサメチレンジアミン、
アジピン酸、ε−カプロラクタンの混合縮合物
（ポリアミド6.6／６）、またε−カプロラクタン
の重合物（ポリアミド６）、例えばパーロン 、
グリロン 、エンカロン の商品名で公知のも
の、またはω−アミノウンデカン酸の重合物（ポ
リアミデル）、例えばリルサンの商品名で知られ
ているものが例示される。

この有機繊維材料は、それ自体公知の方法で、
すなわち、吸尽法、または有機繊維材料を水性、
水性有機、または有機の染料溶液で含浸させ、含
浸繊維材料を次いで熱処理することにより連続的
に任意の形状で染色、または捺染することができ
る。

実施例 １ ２−シアノアニリンの１モル（118.1ｇ）を濃
塩酸1.1モルと共に撹拌して、濃厚な白色ペース
トを作つた。氷片（500ｇ）をこのペーストに加
え、温度を０〜５℃とし、次いで少し過剰の亜硝
酸ナトリウム（70.0ｇ）を30％の氷溶液とし、撹
拌しながら15分かけて加えた。撹拌を１時間続
け、この間温度を０〜５℃に保つた。未反応亜硝
酸（PI澱粉紙で指示される）はスルフアミン酸
を加えて分解した。次いで、ガンマ酸の水溶液
を、得られたジアゾニウム塩の溶液に撹拌しなが
ら20〜30分かけて加えてカツプリング反応を行つ
た。この間、反応温度は室温まで上昇させた。こ
のガンマ酸の溶液は、ガンマ酸263.1ｇ（1.1モ
ル）を、水酸化ナトリウム40.0ｇを含有する水
500中に溶解し、氷酢酸でPHを約5.0に調整して
つくつた。このガンマ酸のジアゾニウム塩の溶液
への添加が完了してから、撹拌を約２時間続け
た。

生成した赤色染料を過して捕集し、塩水で洗
浄し、乾燥した。収量334.0ｇ、理論値の95％、
この染料はλmax 515−535mμに強い吸収を示し
た。

本実施例の２−シアノアニリンの代りに４−ク
ロロ−２−シアノアニリンの当量を用いて同様の
赤色染料が得られた。

この染料のλmaxは522〜540μmであつた。

実施例 ２ ポリアミド６、または66のタフテツド絨緞を、
実施例１の染料５ｇ／を含有する染液を用いて
300％ピツクアツプでパジングした。次いで、絨
緞を15分間98〜100℃の温度でスチーミングした。
次いで、染色絨緞を冷水で洗浄し、乾燥した。均
一に充分にまんべんのなく染色され耐光堅牢度が
極めて良い赤色絨緞が得られた。

実施例 ３ 実施例２と同様にして、但し赤色染料：黄色、
またはオレンジ色染料：青色染料の１：２：１混
合物５ｇ／を含有する染液を用いて、耐光堅牢
度の良好な均一で三色のベージユ−茶色染色物を
得た。この実施例では赤色染料は実施例１のも
の、青色染料は下記の構造式のもの： 黄色染料は下記の構造式のもの： 黄色染料の代りにオレンジ色染料の場合は、オ
レンジ色染料は下記の構造式のものであつた。

実施例 ４ 羊毛布を、実施例１の染料１％とギ酸（85％）
３％とを含有する染浴中で液比30：14染色した。
この布を染浴に50℃で入れ、温度を30分内に沸騰
するまで上昇させ、45分間沸騰させた。染浴を完
全に吸尽して羊毛上に純粋に赤色の染色物が得ら
れた。この染色物は均染が優れ、湿式加工堅牢が
良好で、耐光堅牢度が優れていた。

本実施例の羊毛布の代りにポリアミド６を用い
た場合も、同様の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の式： （式中、Ｘは水素、又はハロゲン、Ｍは水素、ア
   ルカリ金属、又はアンモニウム）の染料。 ２ Ｍが水素、アルカリ金属、又はアンモニウム
   ムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の染料。 ３ Ｘが水素であり、Ｍが水素、又はナトリウム
   であることを特徴とする特許請求の範囲１項に記
   載の染料。 ４ Ｘが４−クロロであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の染料。 ５ Ｘが水素であり、Ｍはナトリウムであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の染
   料。 ６ ポリアミドの染色方法において、 下記の式： （式中、Ｘは水素、又はハロゲン、Ｍは水素、ア
   ルカリ金属、又はアンモニウム）の染料を前記基
   材に施与する工程を含んで成ることを特徴とする
   染色方法。 ７ ポリアミドがナイロンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８ Ｘが水素であることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項に記載の方法。 ９ ポリアミド基材の染色方法において、該基材
   に下記の式： （式中、Ｘは水素、又はハロゲン、Ｍは水素、ア
   ルカリ金属、又はアンモニウム）の染料を下記の
   式の青色染料： 及び下記の式の黄色染料： 又は、下記の式のオレンジ色染料： （式中、Ｍは前記定義のとおりである）との混合
   物として施与することを特徴とする染色方法。 １０ 前記諸染料を常温でパジングにより基材に
   施与することを特徴とする特許請求の範囲第９項
   に記載の方法。 １１ Ｍがナトリウム、前記染料混合物が前記青
   色染料と前記黄色染料、又は前記青色染料と前記
   オレンジ色染料とを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２ 下記の式： （式中、Ｘは水素、又はハロゲン、Ｍは水素、ア
   ルカリ金属、又はアンモニウム）の染料の製造方
   法において、 下記の式： のジアゾ成分をジアゾ化し、そして得られたジア
   ゾニウム化合物を 下記の式： （式中、Ｘ、Ｍは前記定義のとおりである）のカ
   ツプリング成分に中性乃至酸性媒質中でカツプリ
   ングすることを特徴とする製造方法。