JPS6029388B2 - ピラゾール誘導体及びそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピラゾール誘導体及びそれらを有効成分として
含有する除草剤に関する。

さらに詳しくは本発明は、一般式 （式中Ｒ，及びＲ２は低級アルキル基であり、Ｘはハロ
ゲン、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｙは低級アルキル
基又は低級アルコキシ基であり、ｍは１又は２であり、
ｎ‘ま１〜３の整数である）で表わされるピラゾール誘
導体に係るものであり、並びにそれらを含有する除草剤
に係るものである。

前記一般式‘１｝の定義において低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を構成するアルキル部分としてはメチル
、エチル、ｎ−プロビル、イソプロピル、ｎーブチル、
ｓｅｃーブチルなどが、ハロゲンとしては弗素、塩素、
臭素、沃素が挙げられる。×及びＹが複数の置換基を有
する場合には、それら置換基は互いに異種のものでもよ
い。本発明のピラゾール誘導体は例えば下記の方法で製
造される。

上記反応式中Ｒ，、Ｒ２、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前述の通
りであり、Ｈａｌはハロゲンである。

上記反応において使用する溶媒としてはアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン＊性樋性溶媒
類があげられ、またアルカリ性物質としては炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどがあげられ
る。また沃化鋼、発化鋼などのハロゲン化第一銅触媒を
存在させた場合にその反応性を向上させることができる
。上記反応式中Ｒ，、Ｒ２、×、Ｙ、ｍ及びｎは前述の
通りであり、ＨＰＩはハロゲンである。

化合物（Ｎ）と化合物（ｍ）との反応においては、前述
の製造方法凶の場合と同様の溶媒、アルカリ性物質さら
には触媒が使用できる。化合物（Ｖ）と化合物（Ｗ）と
の反応においてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、四塩化ェタンなどのハロゲン化炭
化水素類などの溶媒が使用でき、また、触媒としては塩
化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄などの金属塩化
物が使用できる。

次に本発明による具体的合成例を記載する。

合成例 １１１３ージメチルー４一（２・４ージクロロ
ベンゾイル）一５−（４ーメチルベンゾイルメトキシ）
ピラゾール４ツロフラスコに１・３ージメチル−４一（
２・４ージクｏｏベンゾル）一５一ヒドロキシピラゾー
ル２夕を入れてメチルエチルケトン３５の‘に溶解させ
た。

これに無水炭酸カリウム２夕を加えて凝拝しながら４−
メチルフェナシルプロミド１．４夕を滴下し、還流状態
で２時間反応させた。フラスコ内容物を放冷、炉過しメ
チルエチルケトンを蟹去して反応沈澱物を得、これを塩
化メチレンに溶解させた。この溶液を水、炭酸水素ナト
リウム水溶液に水の打項で洗浄した後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させ、塩化メチレンを留去して粗生成物を得た
。これをシリカゲルカラム（溶鱗液ＣＱＣ１２：９９．
５％Ｃ２＆ＯＨ＝１００：３）で分離して茶色油状の目
的物１．８７夕を得た。合成例 ２ １・３ージメチルー４一（２ーニトロー４ークｏｏベン
ゾイル）一５−（４−メチルベンゾイルメトキシ）ピラ
ゾール１・３−ジメチル−５一ヒドロキシピラゾール３
．９夕をメチルエチルケトン３０凧‘に溶解させ、これ
に無水炭酸カリウム９．７夕を加えて凝拝しながら４ー
メチルフェナシルプロミド７．５夕を程下し、還流状態
で５時間反応させた。

このようにして得た１・３−ジメチルー５−（４−メチ
ルベンゾイルメトキシ）ピラゾール４夕のうち２２をと
り、無水塩化アルミニウム３．３夕及び２ーニトロ−４
ークロロベソゾイルクロリド１．８夕を４ツロフラスコ
に入れ、四塩化ェタン１５泌を加えて譲解させ、蝿拝し
ながら環流状態で７時間反応させた。フラスコ内容物を
水中に投入し、有機層を分取して５％の水酸化ナトリウ
ム水溶液２５叫を加えて１時間燈拝し処理した。次いで
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、四塩化ヱタンを
留去して粗生成物を得、これをシリカゲルカラム（溶離
液ＣＨ２ＣＩ２：９９．５％Ｃ２日６０Ｈ＝１００：３
）で分離して茶褐色無状の目的物０．７３夕を得た。以
下に本発明の具体的化合物を記載する。

Ｎｏ．１ １・３−ジメチルー４−（２・４ージクロロ
ベンゾイル）−５一（２−メチルベンゾイルメトキシ）
ピラゾール白色結晶ｍｐ８４〜８が０（第１図） Ｎｏ．２ １．３ージメチル−４−（２・４ージクロロ
ベンゾイル）−５−（３ーメチルベンゾイルメトキシ）
ピラゾール白色結晶ｍｐ７６〜７が０（第２図） Ｎｏ．３ １・３ージメチル−４一（２・４ージクロロ
ベンゾイル）一５（４ーメチルベンゾイルメトキシ）ピ
ラゾール 茶色油状物（第３図）Ｎｏ．４ １・３ージ
メチル−４一（２・４ージクロロベンゾイル）−５−（
４ーエチルベンゾイルメトキシ）ピラゾールＮｏ．５
１・３ージメチルー４一（２・４ージクロｏベンゾイル
）一５一（２・４−ジメチルベンゾイルメトキシ）ピラ
ゾールＮｏ．６ １・３ージメチル−４−（２・４−ジ
クロロベンゾイル）−５一（２・４・６ートリメチルベ
ンゾイルメトキシ）ピラゾールＮｏ．７ １・３ージメ
チル−４一（２・４ージクロロベンゾイル）一５一（４
−メトキシベンゾイルメトキシ）ピラゾール茶色油状物
（第４図） Ｎｏ．８ １・３ージメチル−４−（２ーニトロー４−
クロロベンゾイル）一５一（４ーメチルベンゾイルメト
キシ）ピラゾール茶褐色油状物（第５図） Ｎｏ．９ １・３−ジメチル−４一（２ークロロ−４−
ニトロベンゾイル）一５一（４ーメチルベンゾイルメト
キシ）ピラゾール茶褐色油状物（第６図） Ｎｏ．１０ １・３ージメチル−４一（４ーシアノベン
ゾイル）−５−（４−メチルベンゾイルメトキシ）ピラ
ゾール 茶褐色油状物（第７図）Ｎｏ．１１ １ーエ
チルー３ーメチルー４一（２・４ージクロロベンゾイル
）−５一（４ーメチルベンゾイルメトキシ）ピラゾール
Ｎｏ．１２ １・３ージメチル−４一（２ークロロベン
ゾイル）一５一（４ーメチルベンゾイルメトキシ）ピラ
ゾール 淡黄色油状物（第８図）Ｎｏ．１３ １・３
ージメチルー４一（２ーニトｏベンゾイル）一５一（４
ーメチルベンゾイルメトキシ）ピラゾール 茶褐色油
状物（第９図）本発明のピラゾール議導体は後記試験例
にみる通り、除草剤の有効成分として使用した場合に好
適な作用効果を示す。

特にィネなどの作物に対して実質的に害を与えることな
く、ヒェ、カマツリグサ、キカシグサ、ホタルイ、ウリ
カワなどの有害雑草をよく防除する。本発明除草剤は各
種雑草に対してすぐれた除草効果をもたらすので、その
適用範囲は水田をはじめ、畑地、果樹園、桑園、山林、
農道、グラウンド、工場敷地など多岐にわたり、適用方
法も土壌処理、茎葉処理を適宜選択できる。

本発明除草剤は、前述の有効成分すなわちピラゾール譲
導体を水に直接溶解ないいま分散させて水溶液或は水分
数液とするほか、桂藤士、消石灰、炭酸カルシウム、糟
石、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、ジー
クライトなどの担体；ベンゼン、トルェン、キシレン、
ソルベントナフサ、エタノール、ジオキサン、アセトン
、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、水などの溶剤：さら
に必要に応じてアルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸ソーダ、ポリオ
キシェチレンラウリルェ−テル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸ェ
ステル、ポリオキシェチレンソルビタン脂肪酸ェステル
などのアニオン系或は非イオン系界面活性剤などを適宜
配合し、乳剤、水和剤、液剤、粉剤、粒剤の形態に製剤
して使用できる。

製剤時の配合割合は例えば有効成分を１〜９の重量％望
ましくは１〜７の重量％、担体または溶剤を５〜９塁重
量％望ましくは２５〜９９重量％、界面活性剤を０〜３
の重量％望ましくは１〜２の重量％とするのが適当であ
る。また本発明除草剤は他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤な
どの農薬類、或は肥料、士嬢などと混用、併用すること
ができ、この場合に一層すぐれた効果を示す場合もある
。

本発明除草剤の施用適量は気象条件、土壌条件、薬剤の
製剤形態、施用時期、施用方法、対象雑草の種類などの
相違により一概に規定できないが、一般に１アール当り
の施用有効成分量として１〜５００夕、望ましくは１０
〜１００夕である。

次に本発明に係る除草剤の植物試験及び製剤の実施例を
記載するが、勿論本発明はこれらの記載のみに限定され
るものではない。試験例 １ １／５０００アールポットに水田士壌をいれて飽水させ
た後、食餌ビェ種子を播種し、軽く覆土した。

畑状態で発芽させた後水深約３弧の湛水状態で生育させ
、子葉鞘が出現したときに各供試化合物の水分散液を有
効成分当り１００夕／ａになるように滴下処理した。素
液処理３週間後に生育状態を肉眼で観察し、下記基準（
１〜５の５点法）に基づいて生育抑制程度を表わし、表
１に掲載した。生育抑制程度５：完全な枯死状態１：無
処理区と同様の生育 表 １ 試験例 ２ １／２０００アールポットに水田土壌を詰めて飽水させ
た後、食餌ビェ種子を播種し、軽く覆土した。

畑状態で発芽させた後水深約３弧の湛水状態で生育させ
、子葉鞘が出現したときに２．９庭期の水稲苗を移植し
た。移植後３日目に供試化合物の水分散液を所定の処理
量になるよう滴下処理をおこなった。処理後４週間後に
生育状態を肉眼で観察し、試験例１の場合と同様の基準
でヒェの生育抑制程度を表わすと共にィネに対する薬害
の有無を調べ、表２に掲載した。表 ２ 試験例 ３ １／５０００アールポットに土壌を詰め湛水してホタル
ィの種子を播種すると共にウリカワの塊茎を植え込んで
温室内で生育させた。

ホタルィ、ウリカヮが約２葉期に達したときに水深を３
仇とし、各供試化合物の施用有効成分量が３０夕／ａに
なるようにその水分散液を滴下処理した。薬液処理３週
間後に生育状態を肉眼で観察し、試験例１の場合と同様
の基準で生育抑制程度を表わし、表３の結果を得た。表
３ 製剤例 １ ‘１１ベントナイト ５母重量部
■ジークラィト ３の重量部糊リ
グニンスルホン酸ソーダ ５重量部以上の各成
分を混合、造粒し、これに適量のアセトンで希釈した１
・３ージメチルー４−（２・４ージクロロベンゾイル）
一５一（４−メチルベンゾィルメトキシ）ピラゾール７
重量部をスプレーして本発明除草剤（粒剤）を得た。

製剤例 ２ （１）１・３ージメチルー４−（２ーニトロ−４ークロ
ロベンゾイル）−５−（４−メチルベソゾイルメトキシ
）ピラゾール ２の重量部■ジークラィ
ト ７５重量部【３’ラベリンＳ
（商品名：第一工業製薬製）２重量部｛４’リグニンス
ルホン酸ソーダ ３重量部以上の各成分を均一
に混合して本発明除草剤（水和剤）を得た。

製剤例 ３ （１’ジークラィト ７頚重量部
■ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬製）２重量部 ‘３｝ソルポ−ノレ５０３９（商品名：東邦化学工業製
）５重量部‘４功−プレツクス（商品名：塩野義製薬製
）１５重量部以上｛１’〜（４’の成分の混合物と、１
・３−ジメチル−４−（２・４−ジクロロベンゾイル）
一５（４−メトキシベンゾイルメトキシ）ピラゾールを
４：１の重量割合で混合して本発明除草剤（水和剤）を
得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明化合物１・３ージメチルー４−（２・４
ージクロロベンゾイル）一５一（２−メチルベンゾイル
メトキシ）ピラゾール、第２図は本発明化合物１・３−
ジメチル−４−（２・４−ジクロロベンゾイル）−５一
（３−メチルベンゾィルメトキシ）ピラゾール、第３図
は本発明化合物１・３−ジメチル−４−（２・４−ジク
ロロベンゾイル）一５−（４−メチルベンゾイルメトキ
シ）ピラゾール、第４図は本発明化合物１・３ージメチ
ルー４−（２・４−ジクロロベンゾイル）一５一（４−
メトキシベンゾイルメトキシ）ピラゾール、第５図は本
発明化合物１・３−ジメチルー４−（２−ニトロ一４−
クロロベンゾイル）一５−（４ーメチルベンゾイルメト
キシ）ピラゾ−ル、第６図は本発明化合物１・３−ジメ
チル−４−（２−クロｏ−４−ニトロベンゾイル）一５
−（４ーメチルベンゾイルメトキシ）ピラゾール、第７
図は本発明化合物１・３−ジメチル−４−（４−シアノ
ベンゾイル）−５一（４−メチルベンゾィルメトキシ）
ピラゾール、第８図は本発明化合物１・３ージメチルー
４一（２−クロロベンゾイル）−５−（４−メチルベン
ゾイルメトキシ）ピラゾール及び第９図は本発明化合物
１・３−ジメチルー４−（２ーニトロベンゾイル）一５
−（４ーメチルベンゾイルメトキシ）ピラゾールの各赤
外線吸収スペクトルである。 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図 第７図 第８図 第９図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基であり、Ｘは
   ハロゲン、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｙは低級アル
   キル基又は低級アルコキシ基であり、ｍは１又は２であ
   り、ｎは１〜３の整数である）で表わされるピラゾール
   誘導体。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基であり、Ｘは
   ハロゲン、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｙは低級アル
   キル基又は低級アルコキシ基であり、ｍは１又は２であ
   り、ｎは１〜３の整数である）で表わされるピラゾール
   誘導体を有効成分として含有する除草剤。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基であり、Ｘは
   ハロゲン、ニトロ基又はシアノ基であり、ｍは１又は２
   である）で表わされる化合物と、一般式▲数式、化学式
   、表等があります▼（式中Ｈａｌはハロゲンであり、Ｙ
   は低級アルキル基又は低級アルコキシ基であり、ｎは１
   〜３の整数である）で表わされる化合物とをアルカリ性
   物質の存在下に反応させて一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前述の通り
   である）で表わされるピラゾール誘導体を製造する方法
   。 ４ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基である）で表
   わされる化合物と一般式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （式号Ｈａｌはハロゲンであり、Ｙは低級アルキル基又
   は低級アルコキシ基であり、ｎは１〜３の整数である）
   で表わされる化合物とをアルカリ性物質の存在下に反応
   させて一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｙ及びｎは前述の通りである）
   で表わされる化合物を得、該化合物と一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中Ｈａｌはハロゲンであり、Ｘはハロゲン、ニトロ
   基又はシアノ基であり、ｍは１又は２である）で表わさ
   れる化合物とを反応させて、一般式▲数式、化学式、表
   等があります▼（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｘ、Ｙ、ｍ及び
   ｎは前述の通りである）で表わされるピラゾール誘導体
   を製造する方法。