JPH0254273A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

〔発明の背景］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化
亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究、開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するためにキ
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質にそ
れぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多くの研究がなされてきた。

（本発明が解決しようとする問題点〕 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が挙げられ例えば、
特公昭４３−１６１９８号に記載された無定形セレンが
あり、これは有機光導電性化合物と組合せて使用される
が、無定形セレンからなるキャリア発生層は熱により結
晶化して感光体としての特性が劣化してしまうという欠
点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は特
性において、キャリア輸送物質の選択範囲も限定される
など、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足させる
ものではない。

〔発明の目的〕

本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性
の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
しうるビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的に沿い検討を重ねた結果、特定のビス
アゾ化合物が電子写真感光体の優れたキャリア発生成分
として有用であることを見出した。

即ち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記一般
式（１）で表されるビスアゾ化合物を含有する感光層を
有する電子写真感光体とすることにより達成する事がで
きる。

一般式ＣＩ） Ｒ１はハロゲン原子又はアルキル基、アルコキシ基、フ
ェニル基の置換、無置換の３群の基を表す。

Ｒ２〜Ｒ，は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアン基まＩ；はアルキル基、アルコキシ基の置
換、無置換の２群の基を表す。

〔発明の具体的構成〕

一般式（１）において、Ｒ１のアルキル基としては炭素
原子数１から４のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が好ま
しい。

Ｒ１のアルコキシ基としては、炭素原子数１〜４のアル
コキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
インプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等を挙げることが出来る。

Ｒ４のハロゲン原子としては、Ｃ（２，Ｂｒ、Ｆ　、　
Ｉ　ヲ挙げることができ、又、Ｒ８のフェニル基は、メ
チル基、エチル基、ニトロ基、塩素原子などの置換基を
有してもかまわない。

Ｒ′２〜Ｒ６で表されるアルキル基、アルコキシ基とし
ては、上記Ｒ１で示したと同様の基が挙げられ、又、ハ
ロゲン原子としては、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ　、　Ｉをその具
体例として挙げることが出来る。

次に、本発明の前記一般式（１）で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるが、これによって本発明の
ビスアゾ化合物が限定されるもの：例示化合物： （Ｒ６＝Ｈ） （Ｒ６＝Ｈ） （Ｒ，−Ｈ） 尚、本発明の記述において、Ｒ，規定が一〇〇３（ＡＩ
）、Ｒ１規定がＨでＲ２，Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、の組合せが
この順にＨ、Ｃ４，Ｈ、Ｈの組合せＮ００６の化合物に
はＮｏ。

Ａｌ−６を付す。他の例示化合物もこの例に倣う。

本発明の前記一般式（１）で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎｏ、Ａｌ−６の合成）２．７−
シアミツ−Ｎ−メチルアクリドン２．３９ｇ　（０，０
１モル）を塩酸１０ｍ１２、水２０＋ｉｆｆに分散し、
５°Ｃ以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ　（
０，０２モル）水５ｍ１２に溶解した溶液を滴下した。

同温度でさに１時間撹拌しつづけた後、不溶物を濾過除
去濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０ｍ＋
２溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメール
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００ｍＱに溶解した。５℃
べ下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ１−
３′−クロルアニリド５．９４ｇ　（０，０２モル）を
ＩＩＩＩＭＦ２００ｍＱに溶解した溶液を滴下した。引
続き５°Ｃ以下に保ちながら、トリエタノールアミン６
　ｇ　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３Ｑｍ（２に溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌
した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して
乾燥し、目的物６．２１ｇを得た。

この化合物は、元素分析において、実測値（Ｃ−６７，
０％、Ｈ−３，９１％、Ｎ　−１２，０％）が、理論値
（Ｃ−６６，８％、Ｈ−３，６７％、Ｎ　−１１，６％
）と良く一致することから、目的物とする例示化合物Ｎ
ｏ、Ａ　Ｉ　−６であると確認された。

合成例２　（例示化合物Ｎｏ、Ａ１１の合成）２．７−
グアミツ−Ｎ−メチルアクリドン２．３９ｇ　（０，０
１モル）を塩酸１１０ｌ１１．水２０ｍ１２に分散し、
５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ　（０
，２２モル）を水５１Ｉｌ１２に溶解した溶液を滴下し
た。同温度で、さらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物
を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇ
を水５０１１＋２に溶解した溶液を加えた。析出したテ
トラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）１００＋ｎ１２に溶解した。５℃以下に保
ちながら、２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸５．２６ｇ
　（０，２２モル）をＤＭＦ２００ｍｆｆに溶解した。

ひきつづき５°Ｃ以下に保ちながら、トリエタノールア
ミン６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍ１２に溶
解したものを滴下し、５°Ｃ以下で１時間、室温で４時
間撹拌した。反応後、析出孔を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水
洗して乾燥し、目的物５．５３ｇを得た。

この化合物は、元素分析において、実測値（Ｃ−７２，
０％、Ｈ−４，２２％、Ｎ　＝　１２．２％）が理論値
（Ｃ−７２，８％、Ｈ−４，１１％、Ｎ　−１２，６％
）と良く一致することから、目的とする例示化合物Ｎｏ
、Ａ　Ｉ　−１であると確認された。

本発明の他の化合物も、前記合成例と同様に、２．７−
シアミツ−Ｎ−置換−アクリドンを用いてテトラゾ体の
作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換ア
ニリドを反応させて作ることが出来る。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダ中に分散した感光層を導電性支持体上に
設けることにより本発明の電子写真感光体を製造するこ
とができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れたキ
ャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質とし
て用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送
物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感
光体とすることができる。前記機能分離室感光体は前記
両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明の
ビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャリ
ア発生層と、キャリア輸送層とを積層した積層型感光体
とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体ｌ（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体ｌ上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、及び第３図に示すように支
持体ｌ上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質及びバ
インダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けたもの
等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分がキャリア発生層で吸収されて多くのキャリア
を生成すると共に発生したキャリアを再結合や捕獲（ト
ラップ）により失活することなくキャリア輸送層に注入
するためにキャリアを生成するのに十分な膜厚の範囲で
できる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下でキャリア発生層から注
入されたキャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層でキ
ャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発生
物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されており、キ
ャリア発生物質もキャリアの輸送に寄与する。

まＩ；、キャリア発生層にはキャリア発生物質の外にキ
ャリア輸送物質の一部が含有されていてもよい。いずれ
の層構成においても、第７図乃至第９図で示されるよう
に感光層の上に保護層を設けても良く、さらには第４図
乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバリア機
能と接着性を持つ下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し単
位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶
縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に第２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる第２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、シアミル
アミン、ジエチルアミン、ジイソヘキシルアミン、ジイ
ソチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジオクチルアミ
ン、ジイソオクチルアミン、ジノニルアミン、ジイソノ
ニルアミン、ジデシルアミン、ジイソデシルアミン、ジ
イソデシルアミン、ジイソモノデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジイソドデシルアミン等を挙げることができ
る。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（群Ｉ）：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス
＝（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４
″−ブチリデンビス−（６−（−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４．４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−
３メチルフエノール）、２．２’−ブチリデンビス−（
６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフ
ェノール、β−トコ′フェノール、２．２．４−トリメ
チル−６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルク、ロマン、ペ
ンタエリスチルテトラキス−（３−（３，５−ジー上ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート）、ｌ
、６−ヘキサンシオールビスー（３−（３，５ジーｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニ
ソール、１（２−（（３，５−ジＬ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジルなど。

（群Ｉ［）：／（ラフユニレンジアミン類Ｎ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−）１二レンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅａ−ブチル−ｐ７フ二二レンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（群■）：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（群■）：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３″−チオジプロピオネートなど。

（群ｖ）：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ　（２，４−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１−１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔をラミネートした、或はアルミニウム、酸化錫、酸化
インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルムあるい
は導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィル
ム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スズレイ塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例エバヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロルエタン、ｓｙｍ−テトラクロルエタン、ｃｉｓ−
１＋２−ジクロルエチレン、ｌ。

１．２−トリクロルエタン、１．１．１−１リクロルエ
タン、１．２−ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロ
モホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類：メタ
ノール、エタノール、クロルノール、ブタノール、シク
ロヘキサノール、ヘプタツール、エチレングリコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ
等のアルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン
、１．４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエー
テル、アセタール類；ピリジンやブチルアミン、ジエチ
ルアミン、エチレンジアミン、インプロパツールアミン
等のアミン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類等の窒素化合物、その他側肪酸及びフェノール類、
二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１
種又は２種以上を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０−１００：１〜５００　：　０〜５００である
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１−１０μ口、特に好ましくは０．１
〜５μ口である。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルヘン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ｒ１はアリール基、複素環基の置換、無置換の２
群の基であり、Ｒ２は水素原子又はアルキル基、アリー
ル基の置換、無置換の２群の基を表し、詳細には特開昭
５３−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号に記
載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ａｒ＋、Ａｒ２、Ａｒ、はそれぞれ置換又は無置
換のアリール基を表し、Ａｒ、は置換又は無置換のアリ
ーレン基を表し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基、アリ
ール基の置換、無置換の２群の基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
のｐ、３〜４及び同５８−１９８０４３号のｐ、３〜６
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） Ｒ。

但し、Ｒ１は置換、無置換のアリール基であり、Ｒｚハ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又はアルキル基
、アルコキシ基、アミノ基の置換、無置換の３群の基で
あり、Ｒ１はアリール基、複素環基の置換、無置換の２
群の基を表す。これらの化合物の合成法及びその例示は
特公昭５７−１４８７５０号に詳細に記載されており、
本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７１０１８４４号にそれぞれ記載されているヒドラゾ
ン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂ｌＯＯ重量部轟すキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μ１１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダ：本発明のビスアゾ
化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：１〜５
００：Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚
は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０Ｉ
ｔｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水ヤレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、〇−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１，３゜５−１−ジニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２，４゜７−ドリニトロ
フルオレノン、２．４．５．７−テトラニトロフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー　
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。また、電子受容性物質の添加割合は、
重量比で本発明のビスアゾ化合物：電子受容性物質−ｔ
ｏｏ：ｏ、ｏｉ〜２００、好ましくは１００：０．１−
１００である。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：０．０
１〜１００、好ましくはｌｏｏ：ｏ、ｉ〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜７００μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステ、ルフイルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸−ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ
　（漬水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層
を設け、その上に例示化合物Ｎｏ　、Ａ　Ｉ−６を２ｇ
とポリカーボネート樹脂　「パンライトＬ１２５０Ｊ　
　（帝人化成社製）２ｇとを１．２−ジクロルエタン１
１０１２に加え、ボールミルで１２時屓分散した。この
分散液を乾燥時の膜厚が、０．５μ量になるように塗布
し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送
層として、下記構造式（Ｋ−１”）６ｇとポリカーボネ
ート樹脂「パンライトＬ　−１２５０４１０ｇを１．２
−ジクロルエタン８０ｍＱに溶解した液を乾燥後の膜厚
が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形
成し、本発明の感光体を作成し　ｌこ　。

（Ｋ　　−１） 比較例（１） キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成しｔ；。

（Ｇ−１） 以上のようにして得られｔ；感光体を（株）川口電気製
作断裂Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００型静電紙試験機を用いて、
以下の特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電
した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度３
５αｕｘ”ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射
して、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光量（
半減露光量）Ｅｌ／２を求めた。また３０（ｌｕｘ−ｓ
ｅｃの露光量で露光した後の表面電位（残留電位）ｖＲ
を求めた。更に同様の測定を１００回繰返して行った。

結果は第１表に示す通りである。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｎｏ、Ａ　Ｉ　−５
、同Ｂ１−４、同Ａ２−２７をそれぞれに用い、キャリ
ア輸送物質として、それぞれ下記化合物を用い、その他
は実施例１と同様にして、本発明の感光体を作成し、同
様の測定を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−４） ２ＨＳ 第２表 （Ｋ−３） 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰返し特性に優れ
ていることが分かる。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムをＭＲした上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
　ｏ、Ａ　ｌ−２７、同Ａ　２−７３、同Ｃ１−７４、
同Ｂ２−８、同Ｂ１−７６の２ｇとポリカーボネート樹
脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２　ｇを１．２−ジ
クロルエタン　１１０＋＋＋１２に加えサンドグライン
ダで８時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．
５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とした。

さらにその上に、キャリア輸送層として下記構造式（Ｋ
−５）６ｇをポリカーボネート樹脂［パンライトに一１
３００Ｊ　　（音大化成社製）１０ｇとを１，２−ジク
ロルエタン８０ｍ１２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１
５μＩになるように塗布して、キャリア輸送層を形成し
、本発明の感光体５〜９をそれぞれ作成した。

（Ｋ−５） これらの感光体について実施例１と同様の測定を行った
ところ第３表に示す結果になった。

比較例（２） キャリア発生物質として下記構造式ＣＧ−２）で示され
るビスアゾ化合物を用いた他は、実施例５〜９と同様に
して電子写真用感光体を作成した。

この比較用感光体について実施例１と同様の測定を行な
ったところ、第３表に示す結果を示した。

（Ｇ−２） 第３表 を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャ
リア発生層とし、更に、キャリア輸送層として、下記構
造式（Ｋ−６）、（Ｋ−７）、（Ｋ−８）で示される化
合物の６ｇのそれぞれとポリカーボネート樹脂「ニーピ
ロンＺ−２００Ｊ　　（三菱瓦斯化学社製」１０ｇとを
１．２−ジクロルエタン８０ｍＱに溶解した液を乾燥後
の膜厚が１５μ−になるように塗布して、キャリア輸送
層を形成し、本発明の感光体１０−１２を作成した。

（Ｋ−６） 実施例１Ｏ〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体「エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ　
　（積水化学社製）より成る厚さ　０．０５μｍの中間
層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、Ａｌ−７３の２ｇ
とポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ
　２　ｇとをテトラヒドロ７ラン１１０１１１１２に加
え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液（Ｋ−
７） ＣＨ。

（Ｋ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
、実施例１と同様に測定を行ったところ第４表に示す結
果となった。

第４表 スレツクＭ　Ｆ　−１０Ｊ　　（積水化学社製）より成
る厚さ０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｎｏ、Ｂ　１−３６、同Ａ　２−７５．ＣＩ　−７６
、Ｄ　Ｉ　−５、Ｄ２−４　、Ｄ　３−７６、Ｄ　４−
７３の２ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ　　
（東洋紡社製）２ｇとを１゜２−ジクロルエタン　１０
０ｍ＋２に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるように塗布
し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０ｇとポリカ
ーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００」（三菱瓦斯化
学社製）５０ｇとを１．２−ジクロルエタン４００ｍａ
に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布し
てキャリア輸送層を形成し、感光体１３をつくった。

実施例Ｉ３ 直径６０ｍ１１＋のアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「工この
ようにして作成した感光体１３を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｂｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（Ｋｏｎｉｃａ社製）
の改造機に装着し、画像を複写したところコントラスト
が高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０，０００回繰返しても変ることはなか
っｔこ。

比較例（３） 実施例Ｉ３における例示化合物を下記構造式（Ｇ−３）
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例１３と
同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１
３と同様にして複写画像を評価したところ、かぶりが多
い画像しか得られなかった。

又、複写を繰返していくに従い、複写画像のコントラス
トが低下し、１０，０００回繰返すとほとんど複（Ｇ 実施例１４〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム？Ｉｓ’ｃラミ
ネートして成る導電性支持体上に、塩化ヒニル酢酸ビニ
ルー無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ　Ｆ　−１
０Ｊ　　（漬水化学社製）より成る厚さ１．０５μｍの
中間層を設け、その上にキャリア輸送物質おして下お構
造式（Ｋ−１０）を６ｇとポリカーボネート樹脂［バ＞
ライト、　Ｌ　−１２５０Ｊ　ｌＯｇ　ト’ａ：　１．
２＝ジクロル工タン８０ｍ１２に溶解した液を乾燥後の
膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送（
Ｋ　−１０） 更にその上に例示化合物Ｎｏ、Ａ　Ｉ　−１０，Ｂ　１
−２４゜Ａ　２−２８．Ｃｌ−２７の２ｇ、上記キャリ
ア輸送物質１．５ｇ、ポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ　−１２５０Ｊ２ｇとを１．２−ジクロルエタン３
ｏｍＱニ加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布
し、乾燥後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設け
、本発明の感光体Ｎｏ、１４〜１７を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定した
ところ第５表に示す結果を得た。

第５表 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なギヤ１ノへ送物質との組合せ等において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔１〕で示されるビ
   スアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１はハロゲン原子又はアルキル基、アルコキシ基
   、フェニル基の置換、無置換の３群の基を表す。Ｒ＿２
   〜Ｒ＿６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基及びアルキル基、アルコキシ基の置換、無
   置換の２群の基を表す。〕
2. （２）前記感光層が前記一般式〔１〕で表されるビスア
   ゾ化合物とキャリア輸送物質とを共存して含有すること
   を特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層が前記一般式〔１〕で表されるビスア
   ゾ化合物を含有するキャリア発生層と、キャリア輸送層
   との積層体で構成されていることを特徴とする請求項１
   又は２に記載の電子写真感光体。