JPH0256730B2 - - Google Patents
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- JPH0256730B2 JPH0256730B2 JP26478384A JP26478384A JPH0256730B2 JP H0256730 B2 JPH0256730 B2 JP H0256730B2 JP 26478384 A JP26478384 A JP 26478384A JP 26478384 A JP26478384 A JP 26478384A JP H0256730 B2 JPH0256730 B2 JP H0256730B2
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- Japan
- Prior art keywords
- parts
- vinyl
- units
- magnetic
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- Prior art date
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は磁気記録媒体に関するものであり、特
に強磁性微粉末の結合剤としてすぐれた性能を示
す塩化ビニルを主体とする特殊な共重合体を用い
てなる改良された磁気記録媒体に関する。 （従来の技術） 磁気テープ等の磁気記録媒体は、一般にポリエ
ステルフイルムなどの支持体表面に磁性粉末と結
合剤とからなる塗膜（磁性層）を設けることによ
りつくられている。磁性粉末としては、γ−
Fe2O3、Fe3O4およびこれらにコバルトイオンを
吸着もしくはドープしたもの、またはCrO2など、
さらにはFe、Co、Fe−Coもしくは場合により
Ni等を含有させた針状微粒子材料等が使用され
ているが、近年ビデオテープやオーデイオテープ
の高性能化により高い信号密度と短波長記録にお
ける高再生出力が必要とされる。こうした動向に
対処するため、磁性粉末についてはこれまでより
一層微粒子化され、また非常に大きな磁気モーメ
ントを有しているため粒子が互いに凝集を起こし
やすく、この結果、結合剤樹脂中への均一分散が
従来にも増して困難になつてきている。 かかる技術的課題に対し、結合剤樹脂の性質と
して磁性粉末に対する親和性を向上させる観点か
ら広い検討が行なわれているところであり、たと
えば分子構造中にカルボキシル基や水酸基などを
導入した結合剤樹脂が実用に供されたが、強磁性
粉末の分散性がいまだ不充分であり、そのため磁
性塗膜の表面性が劣り、残留磁束密度、角形比が
不満足で、しかも粉落ちが生じやすく耐久性に劣
る欠点がある。 他方また、強磁性粉末の分散性向上、塗膜表面
の平滑化を図るために、界面活性剤を添加する、
強磁性粉末をシリコーンオイル等で処理する、あ
るいは結合剤樹脂と反応性を有するシランカツプ
リング剤等を添加する技術が試みられているが、
いずれの場合にも充分な効果は得られておらず、
高密度記録用に用いられる強磁性粉末に対して一
段とすぐれた分散性を示す結合剤の開発が望まれ
ている。 （発明の構成） 本発明者らは従来のかかる欠点を解決し、分散
性と磁性塗膜の表面性を改良した結合剤樹脂を開
発し高性能の磁気記録媒体を得るべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明は支持体上に、(イ)塩化ビニル単位と(ニ)ビニルア
ルコール単位と(ハ)アミン変性ビニル単位とからな
る共重合体中に強磁性粉末を分散せしめた磁性層
を形成してなる磁気記録媒体に関するものであ
る。 従来の主バインダーである塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体とポリウレタン樹脂バインダーを使
用し、界面活性剤を併用した系での強磁性粉末の
分散性については、界面活性剤を有機溶剤に溶解
させ強磁性微粉末を加えて混練する時点では見か
け上非常にすぐれた分散を示すが、これに塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂を
加え塗料系とすると分散性が悪くなつてしまうの
であるが、本発明によるバインダー（結合剤）を
使用すると、この塗料系とした段階での分散性が
非常にすぐれており、強磁性粉末が経済的に凝集
を起こすことがない。また本発明にかかるバイン
ダーは基体に対する密着能力やテープとしての諸
物性にすぐれている。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用される結合剤樹脂は前記した(イ)〜
(ハ)の各単位を必須構成成分としてなる共重合体で
あることを特徴とするものであるが、この共重合
体としては特に(イ)塩化ビニル単位60〜95重量％、
(ロ)ビニルアルコール単位２〜16重量％、(ハ)アミン
変性ビニル単位0.05〜５重量％および必要に応じ
他のビニル単位若干量の割合からなり平均重合度
200〜800を有するものを使用することが望まし
い。(イ)塩化ビニル単位の量が少なすぎると物理的
強度が低下するし、多過ぎると溶解性が低下し使
用上不利である。また(ロ)ビニルアルコール単位の
量が少なすぎると強磁性粉末の分散性が低下し、
また適宜併用されるポリウレタン樹脂等との相溶
性が低下する。逆に多すぎると物理的強度と熱安
定性が低下する。(ハ)アミン変性ビニル単位が少な
すぎると分散性が低下し、塗膜の平滑性が低下す
る。また多すぎても分散性、平滑性が低下し、さ
らには溶解性が低下しバインダーとして使用でき
なくなる。 このような各単位成分から構成される共重合体
は、平均重合度が低すぎると磁性塗膜がもろくな
るなどの物理的強度が低下し、また磁性テープ等
の耐久性も低下するし、逆に平均重合度が高すぎ
ると所定濃度における塗料粘度が高くなつて作業
性が著しく悪くなり取扱いが困難となるので、平
均重合度200〜800の範囲のものであることが望ま
しい。 なお、この共重合体は一般の懸濁重合法、乳化
重合法、溶液重合法、塊状重合法等により製造さ
れるが、ビニルアルコール単位の導入については
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸
ビニルを共重合させ、得られた共重合体を適当な
溶媒中でKOH、NaOH、ナトリウムアルコラー
トなどのアルカリ、あるいは塩酸、硫酸等の酸を
触媒としてケン化し、常法により精製する方法に
より行なわれる。未ケン化部分としての酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等は若干量存在していて
も差支えなく、あるいはまたバーサチツク酸ビニ
ル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキル
エステル、アレイン酸もしくはイタコン酸のエス
テル、マレイン酸もしくはイタコン酸のエステ
ル、塩化ビニリデン、各種ビニルエーテル等が若
干共重合されていてもよい。 ビニルアルコール単位の導入は前記した２〜16
重量％の範囲とされるので、低級脂肪酸ビニルの
共重合体およびケン化の率（モル％）は該範囲が
維持されるように調節する必要がある。 他方、アミン変性ビニル単位の導入は上記けん
化反応と同時に行うことができる。すなわち、け
ん化反応系に後記する各種アミン化合物を添加し
10〜80℃で一定時間所望のケン化度が得られるま
で加熱かくはんすることによりビニルアルコール
単位が得られ、同時に塩化ビニル単位の塩素原子
とアミン化合物との反応によりアミンが側鎖に導
入される。このアミン変性に当つてアミン化合物
の使用量は共重合体中におけるアミン変性ビニル
単位が0.05〜５重量％の範囲となるように定める
必要がある。使用されるアミン化合物としては、
脂肪族アミン、脂環状アミン、芳香族アミンなど
の第１級、第２級もしくは第３級アミンが包含さ
れ、具体的にはエチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノー
ルアミン、ナフチルアミン、アニリン、Ｏートル
イジン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジ
イソブチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メ
チルアニリン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリイソブチルアミン、トリデシルアミ
ン、Ｎ−メチルジフエニルアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、トリエタノールアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン、２，４−ルチジン、キノリ
ン、モルホリンなどが例示される。 なお、アミン化合物を本発明のように反応させ
ることなく、強磁性粉末と従来の結合剤樹脂とか
らなる磁性塗料系中に直接添加し混練を行つて磁
性塗膜を作つても、磁性粉の分散および平滑化に
ついては若干効果がみられるものの、分散性が経
時的に低下し目的とする効果を達成することがで
きない。 上記共重合体を結合剤樹脂として使用する際に
必要に応じ他の樹脂が等量以下の量で併用されて
もよく、この併用し得る樹脂としてはポリウレタ
ン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フエノール樹
脂、アルキツド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン等の
重合体または共重合体等の各種ポリマーが例示さ
れる。これらのうちでも特にポリウレタン樹脂、
ニトロセルローズが好適とされる。 この他にポリイソシアネート系硬化剤を併用す
ることは望ましいことであり、この硬化剤として
はコロネートＬ（日本ポリウレタン工業製商品
名）、デイスモジユールＬ（バイエル社製商品名）
等の３官能イソシアネート、または両末端にイソ
シアネート基を含有するウレタンプレポリマーな
どが例示される。なお、これら硬化剤の使用量は
結合剤樹脂100重量部当り５〜40重量部とすべき
である。 本発明に使用される強磁性粉末としては、γ−
Fe2O3、Fe3O4およびこれらにコバルトイオンを
吸着もしくはドープしたもの、またはCrO2など、
さらにはFe、Co、Fe−CoもしくはNi等を含有
させた針状微粒子材料等、その他従来公知の各種
磁性粉末が例示される。強磁性微粉末と結合剤樹
脂との混合割合は、強磁性微粉末100重量部当り
結合剤樹脂８〜50重量部とすることが望ましい。 なお、強磁性粉末と結合剤樹脂とを均一に分散
させるに当り、従来一般に使用されている潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を
添加すること、さらに塗布媒体としてメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、トルエンなどその他各種の有機溶剤を使
用することは従来と同様でよく、これらの点に特
別の制限はない。 支持体としてはポリエステル、ポリオレフイ
ン、セルロースアセテート、ポリカーボネートな
どの合成樹脂類、その他非磁性金属類、セラミツ
ク類が使用され、形態はフイルム、テープ、シー
ト、板状体等で使用される。 支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては従来公知の方法によればよく、適宜カレン
ダリング処理等の平滑化処理を施こすことによ
り、本発明の目的とする高性能磁気記録媒体が得
られる。 つぎに、結合剤樹脂の合成例およびその結合剤
樹脂を用いた具体的実施例をあげる。 ただし、以下の記載で単に部とあるのはいずれ
も重量部を示したものである。 合成例（ポリマーの合成） かくはん装置を備えたオートクレーブに、窒素
置換後、脱イオン水400部、塩化ビニル72部、酢
酸ビニル56部、トリクロルエチレン６部、ジ（２
−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート６
部、および部分ケン化ポリビニルアルコール２部
を仕込み、かくはんしながら60℃に昇温して反応
を開始し、さらに塩化ビニル72部を８時間要して
連続圧入し重合反応させた。 オートクレーブ内圧が12時間後に0.5Kg／cm2Ｇ
になつたので残圧を抜き、冷却し、1000部の脱イ
オン水で３回洗浄し、ろ過し、50℃で乾燥した。
この結果、塩化ビニル単位75.3重量％、酢酸ビニ
ル単位24.7重量％、平均重合度380共重合体が160
部得られた。 このようにして得た共重合体160部を、メタノ
ール432部、トリエン48部、水酸化ナトリウム16
部、モルホリン８部と共に、反応器（かくはん装
置、ジヤケツト付）に仕込み、40℃で６時間反応
させたのち、1000部のメタノールで３回洗浄し、
さらに1000部の脱イオン水で２回洗浄しろ過乾燥
した。得られたポリマーをさらにメチルエチルケ
トン800部に溶解し、3000部のメタノールをかく
はん下に加え再沈殿させ、ポリマーをろ別する。
この溶解再沈殿を２回くり返し、さらに1000部の
脱イオン水で２回洗浄し、ろ過乾燥し、共重合粉
末（ポリマー）128gを得た。この結果塩化ビ
ニル単位85.8重量％、ビニルアルコール単位11.5
重量、酢酸ビニル単位2.2重量％、モルホリン変
成ビニル単位0.5重量％、平均重合度320の共重合
体が得られた。 合成例（ポリマー） かくはん装置を備えたオートクレープに窒素置
換後、脱イオン水400部、塩化ビニル72部、酢酸
ビニル56部、過硫酸アンモニウム１部、ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテル４部を仕込
み、かくはんしながらビニル72部を８時間要して
連続的に添加し共重合反応させた。続いて６時間
熟成反応を行いエマルジヨンを得た。このエマル
ジヨンに対し、塩化ナトリウム50部、５％希塩酸
20部、熱水500部を加え得られたスラリーをろ過
してケーキとなし、このケーキを1200部の脱イオ
ン水中に分散洗浄しろ過した。この水洗ろ過操作
を５回繰返したのち乾燥し共重合体150部を得た。
この結果塩化ビニル73.8重量％、酢酸ビニル単位
26.2重量％、平均重合度400の共重合体が得られ
た。このようにして得た共重合体150部をメタノ
ール400部、キシレン50部、水酸化ナトリウム15
部、モルホリン40部と共にかくはん装置、ジヤケ
ツト付反応器に仕込み、40℃６時間反応させたの
ち以下ポリマーと同様にして、メタノールで３
回、脱イオン水２回洗浄し、ろ過乾燥した。得ら
れたポリマーをさらにメチルエチルケトンに溶解
しメタノールで再沈する。溶解再沈殿を２回くり
返し、さらに脱イオン水で２回洗浄し、ろ過乾燥
し共重合体粉末（ポリマー）125部を得た。 合成例（ポリマー〜） 合成例（ポリマー）に準じ［第１表］に示す
とおりの各組成および重合度を有するポリマー
〜を製造した。なお、［第１表］中には前記ポ
リマーおよびを再掲した。 合成例（ポリマー〜） 合成例（ポリマー）に準じ「第１表」に示す
とおり各組成および重合度を有するポリマー、
、を製造した。 但し「第１表」に示した組成比になるように原
料を仕込み、ケン化およびアミン化反応条件を60
℃で４時間とした以外はすべてポリマーと同様
に処理してポリマー、、を得た。 比較合成例 １、３、４、５、６（ポリマー、
、、、） 他方、比較のため［第２表］に示すとおり、合
成例１に準じて重合を行い、得られたポリマーに
ついて、各共重合体をメタノール、トルエンおよ
び水酸化ナトリウムと共にアミン化合物は無添加
の状態で40℃６時間ケン化反応を行つて、ポリマ
ー、、、、を得た。 比較合成例 ２（ポリマー） 合成例２に準じてエマルジヨン重合し、塩析、
洗浄、精製によつて得られたポリマーについて、
上記比較合成例と同様にケン化反応を行つて同様
の操作によりポリマーを得た。
に強磁性微粉末の結合剤としてすぐれた性能を示
す塩化ビニルを主体とする特殊な共重合体を用い
てなる改良された磁気記録媒体に関する。 （従来の技術） 磁気テープ等の磁気記録媒体は、一般にポリエ
ステルフイルムなどの支持体表面に磁性粉末と結
合剤とからなる塗膜（磁性層）を設けることによ
りつくられている。磁性粉末としては、γ−
Fe2O3、Fe3O4およびこれらにコバルトイオンを
吸着もしくはドープしたもの、またはCrO2など、
さらにはFe、Co、Fe−Coもしくは場合により
Ni等を含有させた針状微粒子材料等が使用され
ているが、近年ビデオテープやオーデイオテープ
の高性能化により高い信号密度と短波長記録にお
ける高再生出力が必要とされる。こうした動向に
対処するため、磁性粉末についてはこれまでより
一層微粒子化され、また非常に大きな磁気モーメ
ントを有しているため粒子が互いに凝集を起こし
やすく、この結果、結合剤樹脂中への均一分散が
従来にも増して困難になつてきている。 かかる技術的課題に対し、結合剤樹脂の性質と
して磁性粉末に対する親和性を向上させる観点か
ら広い検討が行なわれているところであり、たと
えば分子構造中にカルボキシル基や水酸基などを
導入した結合剤樹脂が実用に供されたが、強磁性
粉末の分散性がいまだ不充分であり、そのため磁
性塗膜の表面性が劣り、残留磁束密度、角形比が
不満足で、しかも粉落ちが生じやすく耐久性に劣
る欠点がある。 他方また、強磁性粉末の分散性向上、塗膜表面
の平滑化を図るために、界面活性剤を添加する、
強磁性粉末をシリコーンオイル等で処理する、あ
るいは結合剤樹脂と反応性を有するシランカツプ
リング剤等を添加する技術が試みられているが、
いずれの場合にも充分な効果は得られておらず、
高密度記録用に用いられる強磁性粉末に対して一
段とすぐれた分散性を示す結合剤の開発が望まれ
ている。 （発明の構成） 本発明者らは従来のかかる欠点を解決し、分散
性と磁性塗膜の表面性を改良した結合剤樹脂を開
発し高性能の磁気記録媒体を得るべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明は支持体上に、(イ)塩化ビニル単位と(ニ)ビニルア
ルコール単位と(ハ)アミン変性ビニル単位とからな
る共重合体中に強磁性粉末を分散せしめた磁性層
を形成してなる磁気記録媒体に関するものであ
る。 従来の主バインダーである塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体とポリウレタン樹脂バインダーを使
用し、界面活性剤を併用した系での強磁性粉末の
分散性については、界面活性剤を有機溶剤に溶解
させ強磁性微粉末を加えて混練する時点では見か
け上非常にすぐれた分散を示すが、これに塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂を
加え塗料系とすると分散性が悪くなつてしまうの
であるが、本発明によるバインダー（結合剤）を
使用すると、この塗料系とした段階での分散性が
非常にすぐれており、強磁性粉末が経済的に凝集
を起こすことがない。また本発明にかかるバイン
ダーは基体に対する密着能力やテープとしての諸
物性にすぐれている。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用される結合剤樹脂は前記した(イ)〜
(ハ)の各単位を必須構成成分としてなる共重合体で
あることを特徴とするものであるが、この共重合
体としては特に(イ)塩化ビニル単位60〜95重量％、
(ロ)ビニルアルコール単位２〜16重量％、(ハ)アミン
変性ビニル単位0.05〜５重量％および必要に応じ
他のビニル単位若干量の割合からなり平均重合度
200〜800を有するものを使用することが望まし
い。(イ)塩化ビニル単位の量が少なすぎると物理的
強度が低下するし、多過ぎると溶解性が低下し使
用上不利である。また(ロ)ビニルアルコール単位の
量が少なすぎると強磁性粉末の分散性が低下し、
また適宜併用されるポリウレタン樹脂等との相溶
性が低下する。逆に多すぎると物理的強度と熱安
定性が低下する。(ハ)アミン変性ビニル単位が少な
すぎると分散性が低下し、塗膜の平滑性が低下す
る。また多すぎても分散性、平滑性が低下し、さ
らには溶解性が低下しバインダーとして使用でき
なくなる。 このような各単位成分から構成される共重合体
は、平均重合度が低すぎると磁性塗膜がもろくな
るなどの物理的強度が低下し、また磁性テープ等
の耐久性も低下するし、逆に平均重合度が高すぎ
ると所定濃度における塗料粘度が高くなつて作業
性が著しく悪くなり取扱いが困難となるので、平
均重合度200〜800の範囲のものであることが望ま
しい。 なお、この共重合体は一般の懸濁重合法、乳化
重合法、溶液重合法、塊状重合法等により製造さ
れるが、ビニルアルコール単位の導入については
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸
ビニルを共重合させ、得られた共重合体を適当な
溶媒中でKOH、NaOH、ナトリウムアルコラー
トなどのアルカリ、あるいは塩酸、硫酸等の酸を
触媒としてケン化し、常法により精製する方法に
より行なわれる。未ケン化部分としての酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等は若干量存在していて
も差支えなく、あるいはまたバーサチツク酸ビニ
ル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキル
エステル、アレイン酸もしくはイタコン酸のエス
テル、マレイン酸もしくはイタコン酸のエステ
ル、塩化ビニリデン、各種ビニルエーテル等が若
干共重合されていてもよい。 ビニルアルコール単位の導入は前記した２〜16
重量％の範囲とされるので、低級脂肪酸ビニルの
共重合体およびケン化の率（モル％）は該範囲が
維持されるように調節する必要がある。 他方、アミン変性ビニル単位の導入は上記けん
化反応と同時に行うことができる。すなわち、け
ん化反応系に後記する各種アミン化合物を添加し
10〜80℃で一定時間所望のケン化度が得られるま
で加熱かくはんすることによりビニルアルコール
単位が得られ、同時に塩化ビニル単位の塩素原子
とアミン化合物との反応によりアミンが側鎖に導
入される。このアミン変性に当つてアミン化合物
の使用量は共重合体中におけるアミン変性ビニル
単位が0.05〜５重量％の範囲となるように定める
必要がある。使用されるアミン化合物としては、
脂肪族アミン、脂環状アミン、芳香族アミンなど
の第１級、第２級もしくは第３級アミンが包含さ
れ、具体的にはエチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノー
ルアミン、ナフチルアミン、アニリン、Ｏートル
イジン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジ
イソブチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メ
チルアニリン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリイソブチルアミン、トリデシルアミ
ン、Ｎ−メチルジフエニルアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、トリエタノールアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン、２，４−ルチジン、キノリ
ン、モルホリンなどが例示される。 なお、アミン化合物を本発明のように反応させ
ることなく、強磁性粉末と従来の結合剤樹脂とか
らなる磁性塗料系中に直接添加し混練を行つて磁
性塗膜を作つても、磁性粉の分散および平滑化に
ついては若干効果がみられるものの、分散性が経
時的に低下し目的とする効果を達成することがで
きない。 上記共重合体を結合剤樹脂として使用する際に
必要に応じ他の樹脂が等量以下の量で併用されて
もよく、この併用し得る樹脂としてはポリウレタ
ン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フエノール樹
脂、アルキツド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン等の
重合体または共重合体等の各種ポリマーが例示さ
れる。これらのうちでも特にポリウレタン樹脂、
ニトロセルローズが好適とされる。 この他にポリイソシアネート系硬化剤を併用す
ることは望ましいことであり、この硬化剤として
はコロネートＬ（日本ポリウレタン工業製商品
名）、デイスモジユールＬ（バイエル社製商品名）
等の３官能イソシアネート、または両末端にイソ
シアネート基を含有するウレタンプレポリマーな
どが例示される。なお、これら硬化剤の使用量は
結合剤樹脂100重量部当り５〜40重量部とすべき
である。 本発明に使用される強磁性粉末としては、γ−
Fe2O3、Fe3O4およびこれらにコバルトイオンを
吸着もしくはドープしたもの、またはCrO2など、
さらにはFe、Co、Fe−CoもしくはNi等を含有
させた針状微粒子材料等、その他従来公知の各種
磁性粉末が例示される。強磁性微粉末と結合剤樹
脂との混合割合は、強磁性微粉末100重量部当り
結合剤樹脂８〜50重量部とすることが望ましい。 なお、強磁性粉末と結合剤樹脂とを均一に分散
させるに当り、従来一般に使用されている潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を
添加すること、さらに塗布媒体としてメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、トルエンなどその他各種の有機溶剤を使
用することは従来と同様でよく、これらの点に特
別の制限はない。 支持体としてはポリエステル、ポリオレフイ
ン、セルロースアセテート、ポリカーボネートな
どの合成樹脂類、その他非磁性金属類、セラミツ
ク類が使用され、形態はフイルム、テープ、シー
ト、板状体等で使用される。 支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては従来公知の方法によればよく、適宜カレン
ダリング処理等の平滑化処理を施こすことによ
り、本発明の目的とする高性能磁気記録媒体が得
られる。 つぎに、結合剤樹脂の合成例およびその結合剤
樹脂を用いた具体的実施例をあげる。 ただし、以下の記載で単に部とあるのはいずれ
も重量部を示したものである。 合成例（ポリマーの合成） かくはん装置を備えたオートクレーブに、窒素
置換後、脱イオン水400部、塩化ビニル72部、酢
酸ビニル56部、トリクロルエチレン６部、ジ（２
−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート６
部、および部分ケン化ポリビニルアルコール２部
を仕込み、かくはんしながら60℃に昇温して反応
を開始し、さらに塩化ビニル72部を８時間要して
連続圧入し重合反応させた。 オートクレーブ内圧が12時間後に0.5Kg／cm2Ｇ
になつたので残圧を抜き、冷却し、1000部の脱イ
オン水で３回洗浄し、ろ過し、50℃で乾燥した。
この結果、塩化ビニル単位75.3重量％、酢酸ビニ
ル単位24.7重量％、平均重合度380共重合体が160
部得られた。 このようにして得た共重合体160部を、メタノ
ール432部、トリエン48部、水酸化ナトリウム16
部、モルホリン８部と共に、反応器（かくはん装
置、ジヤケツト付）に仕込み、40℃で６時間反応
させたのち、1000部のメタノールで３回洗浄し、
さらに1000部の脱イオン水で２回洗浄しろ過乾燥
した。得られたポリマーをさらにメチルエチルケ
トン800部に溶解し、3000部のメタノールをかく
はん下に加え再沈殿させ、ポリマーをろ別する。
この溶解再沈殿を２回くり返し、さらに1000部の
脱イオン水で２回洗浄し、ろ過乾燥し、共重合粉
末（ポリマー）128gを得た。この結果塩化ビ
ニル単位85.8重量％、ビニルアルコール単位11.5
重量、酢酸ビニル単位2.2重量％、モルホリン変
成ビニル単位0.5重量％、平均重合度320の共重合
体が得られた。 合成例（ポリマー） かくはん装置を備えたオートクレープに窒素置
換後、脱イオン水400部、塩化ビニル72部、酢酸
ビニル56部、過硫酸アンモニウム１部、ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテル４部を仕込
み、かくはんしながらビニル72部を８時間要して
連続的に添加し共重合反応させた。続いて６時間
熟成反応を行いエマルジヨンを得た。このエマル
ジヨンに対し、塩化ナトリウム50部、５％希塩酸
20部、熱水500部を加え得られたスラリーをろ過
してケーキとなし、このケーキを1200部の脱イオ
ン水中に分散洗浄しろ過した。この水洗ろ過操作
を５回繰返したのち乾燥し共重合体150部を得た。
この結果塩化ビニル73.8重量％、酢酸ビニル単位
26.2重量％、平均重合度400の共重合体が得られ
た。このようにして得た共重合体150部をメタノ
ール400部、キシレン50部、水酸化ナトリウム15
部、モルホリン40部と共にかくはん装置、ジヤケ
ツト付反応器に仕込み、40℃６時間反応させたの
ち以下ポリマーと同様にして、メタノールで３
回、脱イオン水２回洗浄し、ろ過乾燥した。得ら
れたポリマーをさらにメチルエチルケトンに溶解
しメタノールで再沈する。溶解再沈殿を２回くり
返し、さらに脱イオン水で２回洗浄し、ろ過乾燥
し共重合体粉末（ポリマー）125部を得た。 合成例（ポリマー〜） 合成例（ポリマー）に準じ［第１表］に示す
とおりの各組成および重合度を有するポリマー
〜を製造した。なお、［第１表］中には前記ポ
リマーおよびを再掲した。 合成例（ポリマー〜） 合成例（ポリマー）に準じ「第１表」に示す
とおり各組成および重合度を有するポリマー、
、を製造した。 但し「第１表」に示した組成比になるように原
料を仕込み、ケン化およびアミン化反応条件を60
℃で４時間とした以外はすべてポリマーと同様
に処理してポリマー、、を得た。 比較合成例 １、３、４、５、６（ポリマー、
、、、） 他方、比較のため［第２表］に示すとおり、合
成例１に準じて重合を行い、得られたポリマーに
ついて、各共重合体をメタノール、トルエンおよ
び水酸化ナトリウムと共にアミン化合物は無添加
の状態で40℃６時間ケン化反応を行つて、ポリマ
ー、、、、を得た。 比較合成例 ２（ポリマー） 合成例２に準じてエマルジヨン重合し、塩析、
洗浄、精製によつて得られたポリマーについて、
上記比較合成例と同様にケン化反応を行つて同様
の操作によりポリマーを得た。
【表】
【表】
【表】
実施例１〜９、比較例１〜６
Ａ 液
γ−Fe2O3（長軸平均子径0.3μm、軸比１／10）
100部 レシチン ２部 ノニオン＃NS−230 ３部 メチルイソブチルケトン 60部 メチルエチルケトン 60部 シクロヘキサン 60部 上記配合物をアイガーミルで30分間混合 Ｂ 液 結合剤樹脂（ポリマー〜） 25部 ポリウレタン樹脂（Ｎ−2304：日本ポリウレタ
ン社製） ７部 メチルイソブチルケトン 65部 メチルエチルケトン 65部 シクロヘキサノン 65部 上記配合物をラボミキサーで30分間溶解混合 上記アイガーミル中のＡ液にＢ液を加え１時間
混練した。さらにコロネートＬを６部加えて30分
間混練したのち20ミクロンのフイルターで吸引ろ
過し、磁性塗料とした。 厚さ16μmのポリエステルフイルム上に上記磁
性塗料を6μm厚に塗布し、磁場配向処理を行つて
乾燥し、ついでスーパーカレンダーにて表面処理
した。 このようにしてつくつた磁気テープについて、
塗膜特性および磁気特性を調べた。結果は第３表
に示すとおりであつた。ただし同表において磁性
塗料放置せずの欄は磁性塗料を調製し放置するこ
となく引き続き塗布作業を行うことによりつくつ
た磁気テープ、また磁性塗料24時間放置の欄は調
製した磁性塗料を24時間放置したのち塗布作業を
行うことによりつくつた磁気テープについてのそ
れぞれデータを示したものである。ただし、＊印
を付した比較例２および３は塗料にアミン化合物
を下記のようにして添加したものである。 比較例２：Ｂ液調製時ラボミキサー中にモルホリ
ンを２部添加した。 比較例３：Ｂ液調製時ラボミキサー中にピリジン
を２部添加した。 ［光沢および磁気特性に測定条件］ 光沢：グロスメーター（村上色彩技研製）により
カレンダー処理前の60℃反射率を標準ガラス
板と比較した。 磁気特性：振動試料型磁力計（東栄工業製）を用
いて測定した。
100部 レシチン ２部 ノニオン＃NS−230 ３部 メチルイソブチルケトン 60部 メチルエチルケトン 60部 シクロヘキサン 60部 上記配合物をアイガーミルで30分間混合 Ｂ 液 結合剤樹脂（ポリマー〜） 25部 ポリウレタン樹脂（Ｎ−2304：日本ポリウレタ
ン社製） ７部 メチルイソブチルケトン 65部 メチルエチルケトン 65部 シクロヘキサノン 65部 上記配合物をラボミキサーで30分間溶解混合 上記アイガーミル中のＡ液にＢ液を加え１時間
混練した。さらにコロネートＬを６部加えて30分
間混練したのち20ミクロンのフイルターで吸引ろ
過し、磁性塗料とした。 厚さ16μmのポリエステルフイルム上に上記磁
性塗料を6μm厚に塗布し、磁場配向処理を行つて
乾燥し、ついでスーパーカレンダーにて表面処理
した。 このようにしてつくつた磁気テープについて、
塗膜特性および磁気特性を調べた。結果は第３表
に示すとおりであつた。ただし同表において磁性
塗料放置せずの欄は磁性塗料を調製し放置するこ
となく引き続き塗布作業を行うことによりつくつ
た磁気テープ、また磁性塗料24時間放置の欄は調
製した磁性塗料を24時間放置したのち塗布作業を
行うことによりつくつた磁気テープについてのそ
れぞれデータを示したものである。ただし、＊印
を付した比較例２および３は塗料にアミン化合物
を下記のようにして添加したものである。 比較例２：Ｂ液調製時ラボミキサー中にモルホリ
ンを２部添加した。 比較例３：Ｂ液調製時ラボミキサー中にピリジン
を２部添加した。 ［光沢および磁気特性に測定条件］ 光沢：グロスメーター（村上色彩技研製）により
カレンダー処理前の60℃反射率を標準ガラス
板と比較した。 磁気特性：振動試料型磁力計（東栄工業製）を用
いて測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、(イ)塩化ビニル単位と(ロ)ビニルア
ルコール単位と(ハ)アミン変性ビニル単位を必須構
成成分としてなる共重合体中に強磁性微粉末を分
散せしめた磁性層を形成してなる磁気記録媒体。 ２ 前記共重合体が、(イ)塩化ビニル60〜95重量
％、(ロ)ビニルアルコール単位２〜16重量％、(ハ)ア
ミン変性ビニル単位0.05〜５重量％および必要に
応じ他のビニル単位若干量からなり平均重合度
200〜800を有するものである特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26478384A JPS61172213A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26478384A JPS61172213A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172213A JPS61172213A (ja) | 1986-08-02 |
| JPH0256730B2 true JPH0256730B2 (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=17408129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26478384A Granted JPS61172213A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61172213A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549464U (ja) * | 1991-12-12 | 1993-06-29 | 株式会社大井製作所 | シートスライド装置 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0673171B2 (ja) * | 1985-07-04 | 1994-09-14 | ソニー株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0695380B2 (ja) * | 1987-03-19 | 1994-11-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JP2654195B2 (ja) * | 1989-08-22 | 1997-09-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP26478384A patent/JPS61172213A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549464U (ja) * | 1991-12-12 | 1993-06-29 | 株式会社大井製作所 | シートスライド装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61172213A (ja) | 1986-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |