JPS6069819A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。

２　従来技術 近年、磁性材料、特にビデオ、コンピー−ター用記録媒
体の高密度化、高Ｓ　／　Ｎ化に伴い、使用する磁性粉
の粒子が小さくなり〜例えば単位重量当りの表面積で表
わすとＶＨ８又はベータ方式の磁気テープのスタンダー
ドグレードでＢＥＴ表面積１９〜２３ｍ２／ｇクラスの
磁性粉が用いられ、ハイグレードクラスで２３〜２８　
ｍ”／　ｇ、スーパーハイグレードクラスで２９〜３３
ｍ”／７クラスの磁性粉が用いられている。　又、近い
将来−３５〜ｓｏｍ７．ｐクラスの粉が市場に出現しよ
うとしている。

一般に、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比は、記録・再生に関係
する記録材料中の磁性体の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、
粒子径の小さい磁性体を用いる程Ｓ／Ｎ向上に有利にな
る。　しかし、粒子の表面積は粒子径の２乗に反比例し
て大きくなるので、粒子の分散は粒子径の減少につれて
急激にむずかしくなり、又分散安定性も劣化する。

通常、磁性粉を分散させるに当っては、磁性粉粒子の表
面を被覆するに足りるだけの分散剤で十分なはずである
が、実際はこれでは十分な分散性、安定性が得られず、
このためにかなり過剰の分散剤が添加されている。　磁
性粉に吸着されない分散剤は塗膜中でバインダーと混合
して、磁性層を可塑化したり一又−バインダーの硬化を
妨げ〜従って磁性層の機械的強度、、特にヤング率を著
じるしく低下させる。　最近、テープの長時間記録化に
伴って薄手のベースフィルムを用い、テープの全厚を薄
くする傾向にあるが、テープの腰の強さはテープ厚みの
３乗に比例するため一薄手化に伴って著じるしく、腰が
弱くなり、これが薄手テープの走行特性−テープのヘッ
ドタッチを悪くし、従ってＳ／Ｎ比の劣化につながる。

　薄手化に伴う機械物性〜特にテープの腰の強さを保つ
ために、超延伸ベースフィルムの採用−磁性層の高ヤン
グ率化が行なわれている。　このため、過剰の分散剤そ
の他の低分子添加剤による磁性層のヤング率の低下は薄
手テープの機械物性を著じるしく劣化させる。

磁性粉を効果的に且つ安定に分散し、しかも磁性層の機
械物性を損わないよう（（する技術が種々開示されてい
る。　例えば、特開昭５４−９４３０８号−５４−１４
，３８９４号、５０−９２１０３−号各公報では一磁性
粉を燐酸エステル誘導体で前処理を行っている。

又、特開昭５１−１３４８９９号、５３−５１７０３号
、５３−７８９８号、５４−４６５０９号各公報では−
シリコンオイルで磁性層表面を被覆する方法を開示して
いる。

又、特開昭５０−１０８９０２号、４９−９７７３８号
、５１−３３７５３号、５３−１１６１１４号、５４−
２４０００号、等の各公報ではアニオン活性剤で表面を
処理している。　しかし、以上の技術は小粒子状の、特
にＢＥ’ｌ”　３５〜４０ｒＴ？／７以上の磁性粉に対
しては有効とは言えない。

また、特開昭５１−１０３４０３号、４７−３３６０２
号−５５−１２５１６９号、５５−７３９２９号、５５
−７３９３０号、５７−４２８８８号、５７−１０２６
号等の各公報には、磁性粉に吸着しうる官能基を持つオ
リゴマー−ポリマーで磁性粉の表面を被覆する技術を開
示している。

これらの技術は、乾燥した磁性粉を分散剤溶液と混合し
てその表面に分散剤を吸着させるためには分散剤の溶解
、磁性粉との混合、攪拌、混線、濾過、乾燥、粉砕〜篩
別の各工程を必要とする。

又−乾燥した磁性粉は醍集状態になり−これに分散剤を
添加して混練しても一一次粒子迄はと５てい分散できず
−従って個々の一次粒子をポリマーで被覆する事はむず
かしく、無理に一次粒子に分散させようとすると針状粒
子を折損することＫなる。　従って、複数個の粒子の凝
集した塊りをポリマーでつつむ事になり、分散性は改良
されない。

磁性粉としての特にＣｏ被被着−Ｆｅ２０３は、ビデオ
、高性能オーディオ、コンピューターテープ用の磁性材
として広く使われている。　このＣｏ被被着−Ｆ　ｅ　
２０３　の一般的製造方法として、まず−硫酸第一鉄（
Ｆ　ｅ　ＳＯ４・７Ｈ２０）の水溶液に、水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）を加えて生じた水酸化第一鉄（（Ｆｅ
ＯＨ）２）を空中で酸化したのち洗浄し、結晶成長の核
となるα−ＦｅＯＯＨをつくる。　つぎに、硫酸第一鉄
の水溶液を別に準備して、これに核となるα−Ｆｅ００
Ｈおよび金属鉄を入れ、空気を吹きこみながら加熱する
と、酸化作用により鉄が溶解し、α−Ｆｅ００Ｈが生成
し−これが核としてのα−Ｆｅ００Ｈの表面に析出し、
結晶成長がおこる。　この成長を例えば、０．６〜１．
０μの長さ−０，１〜０．３μの幅にとどめ一濾過、水
洗−乾燥してゲータイトの粉末なつくる。　さらにこれ
を４００℃程度でＨ２気流中で脱水還元してＦ　ｅ　３
０４とし、空気中で２００℃程度まで徐々に加熱すると
γ−Ｆ　６２０３　となる。　こうして得られたγ−Ｆ
ｅ２Ｏ３を結晶成長の核として使いへ硫酸鉄・硫酸コバ
ルト水溶液中に入れ、次にアルカリを添加して、６０〜
８０℃で１〜３時間酸化させ、γ−Ｆｅ２０３ｉ面にコ
バルト酸化鉄を成長させる。　このあと、濾過、水洗、
乾燥させて−Ｃ。

被着γ−Ｆｅ２０３とする。

こうしたＧｏ被被着−Ｆｅ２０３を対象とした公知技術
としては、例えば特開昭５７−１３８１１０号公報にみ
られるようＫ、磁性粉製造工程中−コバルト被着後の水
洗時にカチオン界面活性剤を添加することにより一角型
比、充填性を高めよつとしたものがある。　しかし、こ
れでも未だ分散性が不十分であり、良好な角型比等が得
られないという問題がある。　また−特開昭５６−１０
９０３号公報忙は、、ｃｏを被着させたγ−Ｆｅ２Ｏ３
が湿潤状態にある間に低分子界面活性剤で処理すること
が示されているが、これも分散性は未だ不十分である。

一方、磁性粉を処理、すべき処理剤として、特開和５０
−２３２０７号、５０−２２６０３号公報に開示さをユ
ニットとして含み、カルボキシル基の一部をアミド（−
ＣＯＮＨＲ）化してそのアルキル基（−Ｒ）によって親
油性を出し、磁性塗料の混練時にバインダーに対する磁
性粉の相溶性を高めようとしたものである。　従って〜
上記したＣＯ被被着−Ｆｅ２０３のように水系での処理
を伴なうプロセスでは、上記共重合体を使用して磁性粉
の表面処理を行なうことは不可能であり、磁性粉の水系
媒体への分散不良が生じてしまう。

３、発明の目的 本発明者は、磁性粉（例えばコバルト被着γ−Ｆｅ２０
３）はその製造工程中、湿潤状態では一次粒子に分散し
ているが、一旦乾燥させると、固い凝集物を作り〜これ
を再び一次粒子に分散させるのは大変にむずかしく、特
に針状磁性粉では折損等が起り易い（従って凝集した状
態で表面処理を行なうと分散性は改良されない）との認
識に立脚し、鋭意検討を加えた。　この結果−特に水系
媒体中で充分な分散性を呈しながら表面処理して得られ
る磁性粉を見出し一本発明に到達した。

４、　発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は−１００重量部の水に対して１０重量部
以上溶解する共重合体と磁性粉とが磁性層拠含有されて
いることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、磁性粉の分散剤として働く上記共重合
体が１００重量部の水に対し１０重量部以上の溶解性を
示すものとしているので、磁性粉を水系媒体中で表面処
理する際（例えばγ−Ｆｅ２０３表面にｃｏを被着させ
る工程中：第１図の■ルート）に、上記共重合体が磁性
粉の親水性表面に充分に結合する。　このためにはへ上
記共重合体の水への溶解性は１０重量部以上とすること
が必須不可欠であり、この範囲に設定すれば第２図に示
すように磁性粉の分散性、ひいては角型比を著しく向上
させることができる。　但−共重合体の水洗対する溶解
度が大きすぎると一共重合体は磁性粉に吸着するよりも
水中に存在するようになり、充分な吸着量が得られなく
なる。　従って溶解度は水１００重量部に対して１００
重量部以下とするのが望ましく、また分散性及び付着量
の双方を充分に満足するには１０〜８０重量部／水１０
０重量部とするのが更忙望ましい。　ここで言う溶解度
とはｍ一定重量の水中に共重合体を溶解させ、にごりの
発生する直前の濃度を意味する。

また、上記共重合体で処理された磁性粉は、−次粒子が
有機ポリマー（上記共重合体）ｌＣ＜るまれ、しかもポ
リマーの親水基が親水性の磁性粉表面に向きかつ親油基
が外側を向いて配向していると考えられるので、磁性塗
料となした時でも極め上記共重合体は水溶性ポリマーで
あるためへ磁性塗料の溶剤に溶解せず、従って脱着しに
くく、すぐれた分散安定性を与えると同時に、過剰の分
散剤がバインダーに混合することがな（（即ち一共重合
体のうち磁性粉に吸着されない部分は水系媒体中での処
理後に母液と一緒に除去される）、磁性層の機械物性を
劣化させない。

本発明による上記磁性粉を得るには、共重合体ポリマー
を第１図の■ルートにより磁性粉表面に吸着させるか−
又はコバルトな被着させた後に濾過洗滌して直ちに本発
明の水溶性ポリマ〜を含む水溶液中に懸濁させてその表
面にポリマ〜を吸着させても良い（第１図の■ルート）
。

本法は既存の磁性粉製造装置を使いなんら特別な設備を
必要としないので、低コストに製造可能である。

本発明でいう水系媒体とはＣｏ含有の酸化物磁性粉の場
合には基本的には水であり、少量の他の水溶性溶媒（ア
ルコール類、ケトン類、水溶性環状エーテル、アミン類
等）を併用してよい。　又、メタル磁性粉の場合にはメ
タノール等の水溶性溶媒が使用される。

この場合、　上記共重合体　の磁性粉への吸着は水溶液
のｔＩＨに大きく影響される。　第４図に示す如＜　Ｐ
Ｈは７以下、好ましくは５．５以下が良くヘアルカリ側
では吸着量がかなり低下する。

水溶性ポリマーの吸着量は磁性粉１００ｇ当り１〜１０
ｇ、好ましくは１〜５ｇが良い。

一般に−コバルト被着を行ったあとの母液は高、ｊＨな
示すので、無機酸を添加してｙＨを７以下に下げてから
、水溶性ポリマーを吸着させるのがなお、本発明に使用
する磁性粉は一上記した如く極めて良好な分散性を示す
が、更に一層の分散速度、分散安定性を向上させるため
に場合によっテハレシチン（好ましくは粉レシチン）、
オレイン酸、リン酸エステル等の分散剤を少量添加して
もよい。

また〜磁性粉の一上記共重合体による表回、処理は〜例
えばγ−Ｆｅ２０Ｂから常法によってメタル系磁性粉を
得る最終工程において親水性溶媒（例えばメタノール水
溶液）中で行なってよい。

５、　実施例 以下一本発明を実施例について更に詳細に説明する。

まず一本発明において、磁性粉の表面を前処理するのに
使用される上述の共重合体を詳しく説明する。　この共
重合体は陰性有機基含有モノマー（以下、モノマーユニ
ットＡと称する。）を構成成分とし、該陰性有機基とし
ては例えばカルボキシル基、リン酸残基、スルホ／酸残
基等があり、なかでもカルボキシル基〜リン酸残基が好
ましく〜その塩としてはアンモニウム塩、アルカリ金属
塩等があり、アンモニウム塩が好ましい。　モノマーユ
ニノ）Ａとしては例えばアクリル酸、メタアクリル酸、
無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホ
スフェート等があり、なかでもアクリル酸〜無水マレイ
ン酸が好ましい。

前記陰性有機基としてカルボキシル基、リン酸残基が好
ましい。　モノマーユニットＡとしてアクリル酸、無水
マレイン酸が好ましいのは一保存性一分散性が特に優れ
ているからである。

この共重合体において、陰性有機基の塩の作用効果を説
明すると一次の如く、単なる陰性有機基（例えばフリー
の−ＣＯＯＨ）とその塩（例えばアンモニウム塩−Ｎａ
塩）とでは各解離定数は異なっている。

〔解離定数Ｋ〕

−ＣＯＯＨ＜−ＣＯＯ”−Ｎ”Ｈ４（−ＣＯＯＮａそし
て、これらの各基を有するモノマーユニットＡを成分と
する各共重合体で夫々表面処理された磁性粉を使用し、
後記で詳述する方法で作成した磁性層を具備する磁気記
録媒体の角型比（Ｂ　ｍ／Ｂ　ｒ）は例えば第３図の如
くになることが確認された。

即ち、単なる一ｃｏｏｕを有する共重合体を用いた場合
に比べ、本発明に基いて一〇〇〇Ｉ（が塩になっている
共重合体を用いると、角型比が向上する。　これは、−
ＣＯＯ１ｔを塩にした場合には溶剤、バインダー中で分
散する時−溶剤に溶けず従って磁性粉に吸着した共重合
体が脱着しにくく共重合体自体がより親水性になり、゛
処理効果が失われないためであると考えられる。　これ
に反し、−Ｃｏｏｎは磁性粉表面に付着若しくは結合し
易い性質を有しているが、塩にくらべて親油性が強いた
め、溶剤中に溶げ出して処理効果が失われ易く一又脱着
物がテープ表面にしみ出してくるために結果的には表面
に付着もしくは結合しないものと考えられる。

また、本発明による上記有機基のうち、第３図から、ア
ルカリ金属塩よりもアンモニウム塩の方か磁気特性が良
くなり〜アンモニウム塩使用の場合を最高にしてその前
後ではＭ離定数の減少又は増大に伴なって角型比が低下
する傾向があることが分る。　この原因は、アルカリ金
属塩では、親水性がより大きいので（解離定数がかなり
大きいためと考えられる）、水系での表面処理時に磁性
粉表面に対し結合し易い性質と同時に、離脱し易い性質
も有しているが−アンモニウム塩の吸着はフリーの酸程
大きくはないが、溶剤中での脱着が少いため、最も分散
性が良くなる。　すなわち、適度な解離定数によって磁
性粉表面に対する結合が優先して生じるからであると思
われる。

アンモニウム塩としては、上記−ｃｏｏ”’ｒＨ４を含
む一般式： ％式％（） （但、Ｒ１−Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は夫々水素原子、又は互
いに同一の若しくは異なる低級アルキル基である。） で表わされるものが適用可能である。　ここで上記Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が低級アルキル基である場合、Ｒ１
−Ｒ４の合計炭素原子数は６以下であるのが、立体障害
によってアンモニウム塩の塩基性を損なうことがないの
で望ましい。

本発明で使用する上記共重合体は、上記のモノマーユニ
ットＡ（−（−Ａ−）とも記−’ｊ。）　トモ／　−ｒ
　−ユニットＢ　（−Ｅ−Ｂ＋とも記す。）を用いて表
わせば、＋Ａ−！−１ｌｉｉ−＋Ｂ÷ユ　と表わすこと
ができる。

ただし、ｍ、ｎはそれぞれ正の実数である。（ｍ−）−
ｎ）の平均値は１００以下であり、好ましくは５０以下
である。　１００を越えるとへ磁気記録媒体の磁性層に
おいて均一に分散されにくくなり、記録媒体において、
性能（たとえば、出力等）が部分的に不均一になりやす
く、好ましくない。　また、（ｍ　＋ｎ　）は、特に好
ましくは３０以下であり、このときの分散効果は特にす
ぐれていて、本発明Ｋかかる磁気記録媒体の性能を特に
著しく向上させる。　なお、（ｍ　＋　ｎ　）の平均値
は、ブルーミング現象を防止する点から例えば、４以上
であることが好ましい。

ここで−ｍとｎの値を夫々選択し、かつユニットＡ中の
有機基の塩の種類を選択することにより、共重合体の親
水性と疎水性との両性質、即ちＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈ
ｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｌｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ　）の適
切なコントロールが可能である。

また、この共重合体のモノマーユニットＡ以外のモノマ
ーユニット・（以下、モノマーユニットＢと称する。）
としては例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−ｐ−ｎ−へキシ
ルスチレン−ｐ−ｎ−オクチルスチレン、、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレンー　ｐ−クロルスチレン、３，４−シクロルスチ
レｙ等のスチレンおよびスチレン誘導体が挙げられる。

　これら以外の他のビニル系単量体としては、例えばエ
チレン、グロビレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソ
ブチレン、イソノネン、インドデセンブＺどのエチレン
系不飽和モノオレフィン類：塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類
；ｈ酸ビニル≦グロピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ビニル
、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル識メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル吟岐ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル監オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル”Ｔｈブチル〜メタ
アクリル酸イノブチル、メタアクリル吟セオクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェ
ニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル−メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチル
アミノエチルな７ どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミ
ドなどのアクリル酸もしくはメタアクリル酸の誘導体：
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルなトノビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルへキシルケトニ／、メチルイソプロ
ペニルケトンなどのビニルケトン類：Ｎ−ビニルビロー
ル、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル化合物；ビニル
ナフタリン類などを挙げることができる。

次に、、上記共重合体（水溶性ポリマー）として好まし
いものは、共重合体の塩としたときのモノ−ｒ　−ユ＝
　ｙ　）　Ａ　カ少なくとも２つのカルボキシル基（上
記した如き塩を形成している）を含むものである。　こ
うしたモノマーユニノ）Ａとしては例えば下記構造式の
ものが挙げられる。

Ｃｏｏ−ＮＨ，ＣＯＯ・ＮＨ４ （このユニットは一無水マレイン酸を出発原料とし〜ア
ンモニアの作用下で形成することができる。ｎは繰返し
単位を示す二以下同じ。） ＣＯＯ・ＮＨＣＨ３ （２）　（−Ｃ−ＣＨ−）−。

ＣＯＯ・ＮＨＣＨ。

Ｈ３ ＣＯＯ自ＮＨ４Ｃｏｏ−ＮＨ４ 一方、モノマーユニットＢとして好ましいものはアルキ
レン、了リールアルキレン又はこれらの誘導体からなる
ものが挙げられ、アルキレンがより好ましい（これらは
いずれもアルケン又はアリールアルケンに由来するもの
である）。　！ＩＣ分性が良く、バインダーとの混線を
充分に行なえる点で望ましい。　好ましいモノマーユニ
ツ）Ｈの出発原料は次の通りである。

（１）、イソブチレン （２）、２．３−ジメチル−１−ブテン（３）、２．３
−ジメチル−１−ペンテン（４）、インオクテン（ジイ
ソブチレン）（５）、インドデセン （６）、イソノネン 本発明で使用する上記共重合体は一上記した各出発原料
の共重合によって製造できる。　得られた共重合体は、
ＧＣ／Ｍａｓｓで分析すれば、アルケンに相当する部分
では例えばイソオクテンとイソブチレンとにシグナルが
分かれ、酸に相当する部分（例えば無水マレイン酸）の
部分はトルエン−ジエチルベンゼン、スチレン等にシグ
ナルが分かれることＫよって同定された。

本発明で使用する上記に例示した共重合体はいずれも、
モノマーユニソ）Ａによる親水性とモノマーユニットＢ
による親油性とが交互に繰返して発揮されるので、磁性
粉表面にモノマーユニットＡの部分が一旦結合すると、
水系媒体中でモノマーユニツ）Ｂの部分が効果的に作用
するので、共重合体が離脱することはない。　またへバ
インダーとの混線時には−モノマーユニットＢの部分で
分散性が充分になる。　磁性粉忙対する共重合体の含有
量は前者ｉｏｏ重量部当り１〜２０重量部が適当である
。　共重合体がこの範囲を外れて少なすぎると分散効果
が乏しくなり、また多すぎると磁性層の強度、記録性能
の面で望ましくない。

この共重合体で磁性粉を表面処理するには、常法に従っ
て、Ｃｏ化合物（例えばＣｏ　８０４）の水溶液中ＫＮ
ａＯＨ等のアルカリの添加下で磁性粉（例えばγ−Ｆｅ
２Ｏ３）を浸漬してその表面ＫＣＯを吸着させた後、硫
酸等の無機酸の添加で母液のＰＨをを下げ、この状態下
で上記共重合体で処理すればよい。　又、Ｃｏ　被着を
終った磁性粉を濾過、必要に応じて洗滌して不純物を取
り除いた後、共重合体を吸着させても良い。　ここで使
用する溶媒としては水、メタノール、エタノール、プロ
パツール、アセトン、メチルイソブチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン〜ピリジン〜ヒドロキシキノ
リン等の水溶液が挙げられる。　しかる後、常法に従っ
てへ上記の処理済み磁性粉をバインダー及び種々の添加
剤と共に混練し、磁性塗料を作成し〜これを支持体上Ｖ
Ｃ塗布、乾燥して磁性層を形成し、カレンダー処理、ス
リッティングを経て磁気記録媒体、例えば磁気テープを
得る。

第１図のプロセス７０−において、特に■ルートはＣｏ
フェライトの成長（Ｃｏ付着）によって高保磁力化され
た磁性粉の分散液を濾過する工程を加えているので、こ
の工程で不要物質や遊離のＣ。

イオン等を除去し、特性良好な磁性粉を得ることができ
る。　また、この■ルートでは、再懸濁工程時に種々の
溶媒が使用可能であるが、このときに水溶性の弱い分散
剤（レシチン、高級脂肪酸等）等の如くバインダーと相
性のよい添加物を添加せしめて磁性粉の物性を更にコン
トロールすることもできる　また、◎ルー）においては
、公知の方法で作成したメタル磁性粉（例えばγ−Ｆｅ
２Ｏ３の還元によるＦｅ粉、α−Ｆｅ００Ｈの脱水によ
るα−Ｆｅ２０３から導びかれたＦ　ｅ　３０４の還元
で得られるＦｅ粉）の懸濁液中に共重合体を添加すれば
よい。

本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダーとし
てポリウレタンを使用できるが−これは、ポリオールと
ポリイソシアネートとの反応によって合成できる。　使
用可能なポリオールとしては、フタル酸−アージピン酸
、二量化すルイン酸、マレイン酸などの有機二塩基酸と
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール
類モしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、クリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタ
エリスリトールなどの多（ｆｆｌｉアルコール類もしく
はこれらのグリコール類および多価アルコール類の中か
ら選ばれた任意の２種以上のポリオールとの反応によっ
て合成されたポリエステルポリオール；または、四−カ
プロラクタム、Ｓ−カプロラクタム、γ−ブチロラクタ
ム等のラクタム類から合成されるラク□トン系ポリエス
テルポリオール；またはエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイドなどから合成される
ポリエーテルポリオール等が挙ケラれる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイノシアネート−メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリニーデルポリウレタン
や、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート
化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ソシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂またはウレ・タンブレポリマーの形でも、あ
るいはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えば
ウレタン上うストマー〇形）であってもよい。

ポリウレタン−ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。

なお、本発明では−バインダーとして上記のポリウレタ
ンと共に、繊維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合
体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁性粉の
分散性が向上し−その機械的強度が増大する。　但、繊
維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体のみでは層
が硬くなりすぎるが、これはポリウレタンの含有ｔよっ
て防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。　セルロースニー□　テルトシては、メ
チルセルロース、エチルセルロース、クロビルセルロー
ス、インクロビルセルロース、メチルセルロース、メチ
ルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース・
ナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジル
セルロース、シアノエチルセルロース、ビニルセルロー
ス、ニトロカルボキシメチルセルロース、ジエチルアミ
ノエチルセルロース、了ミノエチルセルロース等が使用
できる。　セルロース無機酸エステルとしては、ニトロ
セルロース−Ｈｅセルロース、燐酸セルロース等が使用
できる。　また、セルｏ　−ス有機酸エステルトシては
、アセチルセルロース、クロピオニルセルロース、フチ
リルセルロース、メタクリロイルセルロース、クロルア
セチルセルロース、β−オキシプロピオニルセルロース
、ベンゾイルセルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セル
ロース、アセチルクロピオニルセルロース、アセチルブ
チリルセルロース等が使用でキル。　これら繊維素系樹
脂の中でニトロセルロースが好ましい。　ニトロセルロ
ースの具体例としては、旭化成株製のセルツバＢＴＨＩ
／２、ニ　トロセルロース５Ｌ−１、ダイセルｕ）製の
二）ｏ−１ｚルロースＲＳ　１／２〜セルラインＬ　−
２ｏｏカ挙ケラｈる。　ニトロセルロースの粘度（ＪＩ
Ｓ−に−６７０３（１９７５）Ｋ規定されているもの）
は２〜−２−秒であ４ るのが好ましく、特に１〜１／１秒が優れている。

この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度が不足す
る。

またへ使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
− 一般式： で表わされるものがある。　この場合、におけるｌおよ
びｍから導き出されるモル比は、前者のユニットについ
ては９５〜５０モルチであり、後者のユニットについて
は５〜５０モル係である。

またーＸは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基な表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸−メタクリル酸エ
ステル、プロピオン酸ビニルへグリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた少
くとも１種を表わす。　ｉ＋ｍ）として表わされる重合
度は好ましくは１００〜６００であり、重合度が１００
未満になると磁性層等が粘着性を帯びやすく、６００を
越えると分散性が悪くなる。　上記の塩化ビニル系共重
合体は、部分的に加水分解されていてもよい。　塩化ビ
ニル系共重合体とし【、好ましくは、塩化ビニル−酢酸
ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体」という。）が挙げられる。　塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体の例としては〜塩化ビニルー
酢酸ビニルービニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレエン酸、ビ化ビニルー酢酸ビニル−ビニル
アルコール−無水マレエン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マレイン酸の各
共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合体の中でも一部分加水分解された共重合体が好ましい
。　上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例
としては、ユニオンカーバイド社製の「ＶＡＧＩ（Ｊ、
［ＶＹＨＨＪ−「ＶＭｃＨＪ、積木化学（朱製の「エス
レノクＭ」、電気化学工業株製の「デンカビニル１００
０Ｇ」、［デンカビニル１００ＷＪ等が使用できる。

上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂は任意の配
合比で使用されてよい。

また、バインダー組成全体については、ポリウレタンと
その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共重合体と
の合計量）との割合は、重量比で９０／１０〜ｓｏ／ｓ
ｏであるのが望ましく、８５／１５〜６Ｑ／！０が更に
望ましいことが確認されている。　この範囲を外れて、
ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなってスチル
耐久性が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くなると
表面性不良となり易く、スチル特性も悪くなり、特に６
０重量％を越えると塗膜物性が総合的にみてあまり好ま
しくなくなる。

本発明による磁気記録媒体の磁性層中には更に、比表面
積（ＢＥＴ値）Ｂｏが４０ｍ７１　ｒ＜　Ｂ　ｔ＜２０
０　ｍ”ノ。

であるカーボンブラック（以下、ＣＢｌと称することが
ある０と、比表面積（ＢＥＴ値）Ｂ２が２００ｍ７ｉｒ
≦Ｂ　２　（５００Ｉ’ｌｌ”／　ｊｉｌ　ｒであるカ
ーボンブラック（以下、ＣＢ２と称することがある。）
との少なくとも一方を含有せしめるのがよい。　即ち、
カーボンブラックＣＢ１は主として遮光のために添加さ
れるが〜その比表面９Ｂ１を４０ｍ／、９ｒ　＜　Ｂｌ
＜２０　ｏｍ’／　、！９ｒの範囲に特定すると、層の
遮光性を充分にできると同時に層中へのＣＢ１の分散性
を向上させることができる。　この範囲を外れて、ＣＢ
、の比表面積が４０ＩＴＩ２／ｇｒ以下であると粒径が
大きすぎて遮光性が悪くなり易く、その添加量を必要以
上に増大させる必要があり−また２　００　ｎｌ”／　
ｆｌ　ｒ以上であると粒径が小さずぎて層中への分散性
が悪くなり易い。

一方、導電性を充分に出すためにＣＢ２が添加されるが
、その比表面積を２００１月’／　ｇ　ｒ≦Ｂ＋＜５０
０ｍ２／、？ｒＫ特定することも重要である。即ち−Ｃ
Ｂ２の比表面積Ｂ２が２００ｍ’／ｆ／ｒ未満であるど
粒径が大きすぎてカーボンブラック添加によっても導電
性が不充分となり、また５　００　ｍ’、／　ｇｒ以上
であると粒径が小さずぎて却ってＣＢ２の分散性が劣化
し易くなる。

Ｃａ１ｌ、とＣＢ２とを併用することか望ましいが、各
々単独で使用しても磁性粉の性質や記録再生方式の違い
によっては十分な効果をあげる場合もある。

カーボンブラックの添加量は磁性層の機械的強度を保持
できる範囲で決めるかへ通常はバインダーに対しカーボ
ンブラックを５〜３５重量％（好ましくは１０〜２５重
量％）添加する必要がある。

上記した範囲の比表面積によって、カーボンブランクの
添加量を増やす必要はなく、上記の５〜３５重量％の範
囲に設定することができ、磁性層の機械的物性（例えば
磁性層の粉落ち）を良好に保持できる上に、所望の表面
電気抵抗（１０９Ω・ｃｍ以下）及び光透過率（０，０
５％以下）を得ることができる。

磁気テープを示すものであり、支持体１上に下びき層２
（この層は必要に応じて設けられない場合　゛もある。

）−磁性層３が積層せしめられている。

そして一本発明に基いてへ磁性層３中には、上述した処
理磁性粉が含有せしめられている。

なお、本発明に使用される磁性浮床へ特に強磁性粉末と
しては−γ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３−Ｆ
ｅ３０４−　Ｃｏ含有Ｆ　＠３０４等の酸化鉄磁性粉：
Ｆｅ、Ｎｉ−ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−
Ｍｎ−、Ｚｎ合金、Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ　−Ｚ　ｎ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎ
　ｉ　−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｎ　ｉ合金等、Ｆｅ−Ｎｉ、
　Ｃ。

等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げ
られる。　メタル磁性粉の場合は第５図のＣルートによ
り共重合体で処理することができる。

本発明にかかる磁性塗料は、磁性粉末（あらかじめ上記
共重合体によって処理されている。）バインダー、上記
カーボンブランク、上記共重合体（磁性粉末はあらかじ
めこの共重合体で処理されているので〜あらためて加え
なくてもよいし、又、分散性の点でさらに加えてもよい
。）等を塗布溶媒と共に混線、分散して調製し、この磁
性塗料を支持体上に塗布して磁性層とし、本発明にかか
る磁気記録媒体とする。

本発明の磁性層のバインダーとしては、前記したバイン
ダーの他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使
用されてもよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５’０”Ｃ；以下
、平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ〜２００，０００、重合度
が約２００〜２，０００程度のもので、例えばアクリル
酸エステル−アクリロ−トリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体〜アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂−クロロビニルエ
ーテルーアクリル酸エステル共Ｍ合体−７ミノ樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等
が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号−同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３−号−同
４１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−
６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３
号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４
．１−１７９４７−号、同４４−１８２３２号、同４５
−１４０２０号、同４５−１４０２号−同４７−１８５
７３−号一同４７−２２０Ｇ３号、同４７−２２０６４
号、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同
４７−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国
特許第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２０
号、同第３．４９９．７８９号−同＠３，７１３，８８
７号明鉗１書に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては一塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。　また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。　具体
的には−例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、了
り−リル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等である
。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４ｓ−１４５
０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号
、同４７−２２０６７号〜同４７−２２０７２号、同４
７−２２０７３号、同４７−２８０４５号−同４７−２
８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許第３
，１４４．３５３号、同第３．３２０，０９０号、同第
３．４３７．５１０号、同第３，５９７，２７３号、同
第３．７８１．２１０号、同第３．７　’８１．２１１
号明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンポリエーテルア
クリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミ
ドアクリルタイプ等、または多官能モノマーとして、エ
ーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン
酸エステルデクリルタイプ、了リールタイプーハイドロ
カーボンタイプ等が挙げられる。

なお、本発明で使用するバインダーの総合計量は、磁性
粉１００重量部当り５〜５０重量部とするのが記録密度
や強度等の面から望ましい。

さらに磁気記録媒体の耐久性を向上させるために磁性Ｗ
ＩＶＣ各種硬化剤を含有させることができ、例えばイソ
シアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、４．４′−ジフェニルメタ
ンジインシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（
、ＭＸＤＩ）およびこれらインシアネートと〜活性水素
化合物との付加体などがあり、平均分子量としては１０
０〜３，０００の範囲のものが好適である。

具体的には、住友バイエルウレタン株社製の商品名スミ
シールＴ８０、同４４８−同ＰＦ、同Ｌ１　デスモジ−
−ｋＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ−同ＩＬ−同ＳＬ；
武田薬品工業社製商品タヶネー）　３００Ｓ、同５００
；三井日曹つＶ　タｙ社製商品「ＮＤＩＪ、「Ｔ。

ＤＩＪ　；日本ポリウレタン社製商ＷデスモジーールＴ
１００、ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロネートＬ。

化成アップジョイ社製商品ＰＡＰＩ−１３５、ＴＤＩ６
５、同８〇−同Ｚｏｏ、イソネー）１２５Ｍ、、同１４
３Ｌなどを挙げることができる。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）およびこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。　これらの脂肪族イン
シアネートおよびこれらイソシアネートと活性水素化合
物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１００
〜３，０００の範囲のものである。　一方一脂肪族イソ
シアネーれら化合物と活性水素化合物との付加体が好ま
しい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ１デスモジュールＺ　４２７３、旭化成社製
商品プーラネート５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４Ａ
−９０ＣＸ　、日本ポリウレタン社製商品コロネー）Ｈ
Ｌ、ヒールス社製商品ＴＭＤＩなどがある。

また−脂肪族インシアネートのなかの脂環式インシアネ
ートとしては−例えばメチルシクロヘキサＧＯ ４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルインシアイソ
ホロンジイソシアネートおよびその活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。

具体的には、ヒールス化学社製商品［ＩＰＤＩＪ〜ＩＰ
ＤＩ−Ｔ１８９０、同−Ｈ２９２１、同−Ｂ１０６５な
どがある。

本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダーと
各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調整し
、前記の芳香族インシアネート及び／又は脂肪族インシ
アネートを添加した後にこれを支持体（例えばポリエス
テルフィルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作製す
る。

芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネートな併用す
ることは、磁性塗料の物性を塗布し易いように保持し〜
又、形成される磁性層の物性を向上させる上で好ましい
。

インシアネートの添加量はバインダーに対して１〜１０
０重量％を添加する。　１チより少ないと磁性層の硬化
が不十分となり易く、１００チより多いと、磁性層が硬
化はしても「ベトつき」易くなる。　さらに好ましい磁
性層を得るためには、インシアネートの添加量としては
、好ましくはバインダーに対して５〜３０重量％である
。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、他の帯電防止剤等の
添加剤を含有させてもよい。

使用されてもよと・他の分散剤としては、大豆レシチン
、大豆油を含まぬレシチン、カプリル酸−力プリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸〜パルミチン酸〜ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯＨで表
わされＲは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和の
アルキル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎ
ａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ
等）から成成る金属石鹸等があげられる。　この他に炭
素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの他に
硫酸エステル等も使用可能である。　また市販の一般の
界面活性剤を使用することもできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用してもよい。　潤滑剤としては一シリコーン
オイル〜グラファイト、二硫化モリフ。

デン、二硫化タングステン−炭素原子数１２〜１６の一
塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計　。

して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル等も使用できる。　これらの潤滑剤
は磁性粉１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で添加される。

使用してもよい研磨材としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。　これらの研磨材は平均粒子径０．０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μである。

これらの研磨材は磁性粉１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

使用してもよい他の帯電防止剤としては、グラファイト
、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸
化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末；サ
ポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活
性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤：カルボエステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤二アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげられる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては〜アセトンーメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等ノハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク、ＡＩＪ−Ｚｎなどの金属、ガラス、窒化ホウ素、炭
化ケイ素、磁器−陶器等のセラミックなどが使用される
。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度〜好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０ｍｍ程度
であり一　ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコ
ーダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止−転写防止等の目的で磁性層を
設置すた側の反対の面が、第６図の如くいわゆるバラフ
コ−）　（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）　４が施されるのがよ
い。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコー）−含、ｆ
ｆｌコート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビアコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレィコート等が利用でき〜その他の方法も可
能である。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

また必要忙より表面平滑化加工を施したり所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

実施例１　゛ Ｃｏを被着させたＣＯ−γ−Ｆｅ２０３濾過洗滌して、
湿渦状態にあるＣｏ−γ−Ｆ　ｅ　２０３を本発明の共
重合体。（無水マレイン酸から導びかれるアルキレンの
２つのカルボキシル基が第４級アンモニウム塩化された
ユニットＡとジイソブチレンからなるユニソ）Ｂとで構
成される共重合体）水溶液中に懸濁させた。　この場合
の添加量は、水７９部に対し共重合体２１部であった。

　次いで吸着ミ谷のｐＨを硫酸の添加でｐＨ７に調整し
、常温で１時間攪拌し、濾過、水洗して未吸着のポリマ
ーを除去した。

磁性粉１００ｇに対して０．８ｇのポリマーが吸着した
。　これを乾燥、篩分した。

次に、下記の磁性塗料を調製して常法に従って１部２イ
ンチビデオテープを作成した。

Ｓ−７ＩｅＣＡ（塩ビー酢ビ共重合体）　１０部ミリス
チン酸　０．５部 バルミチン酸　０．５部 ＡＡ＋２０ｚ　、４．０部 パルカンＸＣ−７２（導電性カー引ζンブラック）５．
０部コロネート（硬化剤）５−４部 実施例２ 実施例１において、磁性粉表面処理時の反応液のｐＨを
６とし、他は同様にして磁気テープを作成した。

実施例３ 実施例１において、磁性塗料中に更に粉レシチンを磁性
粉１００部に対し１部添加し〜他は同様にして磁気テー
プを作成した。

実施例４ 実施例１において、Ｃｏ変変性−Ｆ　ｅ　２０３粉末１
００Ｉに対して乾燥後、前記共重合体水溶液を添加し、
ｐＨを６に調節して吸着させ、濾過、乾燥、粉砕、篩別
した処理済み磁性粉を実施例１と同様に混練し、常法に
従ってテープとした。

実施例５ 実施例１において、磁性粉表面処理時の反応液のｐＨを
９とし、他は同様にして磁気テープを作成した。

比較例１ 実施例１と同じ共重合体（但、ＮＨ４塩ではなくフリー
のカルボキシル基を有し一水に対する溶解度が１０チ以
下のもの）を用いて実施例１と同じ方法で試料を作った
。

比較例２ 特開昭５０−２３２０７号公報に開示された共重合体（
実施例１と同じ基本構造を持つ実施ｆｉ１１の化合物は
マレイン酸のアンモニウム塩であるが、この比較例では
マレイン酸の）・−ファミド（一方はカルボキシル基、
他方は酸アミド）となっている。）をメタノールに溶解
し、実施例４の方法で処理し【試料を作った。

以上に得られた各磁気テープについて、保磁力（Ｈｅ　
）へ残留磁束密度（Ｂｒ）、角形比（Ｓｑ）−光沢−ビ
デオ特性を夫々測定したところ、下記表に示す結果が得
られた。

これらの測定方法は次の通りであった。

光　沢：村上色彩研究所製変角光度計を使用して人出（
ｇｌａｓｓ）射角６０°で測定して標準板を１００％で
表示。

この結果から、Ｃｏ吸着処理後に、磁性粉を乾燥させな
いで本発明の共重合体にて表面処理した磁性粉は分散性
にすぐれへ従って磁気特性、電気特性にすぐれることが
分る。

又、共重合体吸着量は吸着反応液のｐＨの影響をうけ、
ｐｉ（＝６で処理したものが良く、ｐＨ＝９で処理した
ものは吸着が悪くなり易い。　また、Ｃｏ吸着後、濾過
、乾燥させた磁性粉は凝集状態でポリマーが吸着された
せいか、°分散性が劣化し易いことが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図は磁
気記録媒体の製造プロセスフロー図、第２図は磁性粉表
面兜理剤（共重合体）の溶力了性による磁気記録媒体の
角型比及び付着量を示すグラフ、 第３図は共重合体の種類による磁気記録媒体の角型比を
示すグラフ、 第４図はＰＨＫよる共重合体吸着率を示すグラフ、 第５図及び第６図は磁気テーヲニ例の一部分の各拡大断
面図 である。 なお、図面に示した符号において− Ｉ・・・・−・・・・・・・非磁性支持体２−・・−・
・−・・・下びき層 ３・・・・・・・・・・・・磁性層 ４・・・・−・・・・・・・バンクコート層である。 代理人　弁理士逢坂　宏（他１名） 共蚕倉体０擁ハネ量（電量即／水１００吏量音ｐ）＠３
閥 小□人 １ｇ＋離定数 第４図 Ｈ ＠５０ （自発）　手続ネ市正書 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする考 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（’１２７）小西六写真工業株式会社４６代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の発明の詳ｉｎ＋な説明の欄 ８、補正の内容 Ｃ００−Ｎ　Ｉ（ｔｃ　Ｈｉ をｒ　−１−Ｃ−Ｃ１１−猿−」と訂正します。 １ ＣＯＯ−ＮＨ，ＣＯＯ・Ｎ１（。 （３）、同第２０頁５行１−１の１製造できる。」を［
製造できる。例えば、無水マレイン酸とアル・１−レン
と゛の）いＩｉ会合体合成し、ごのノ（重合体を加水分
館：することによって１−記）！１入水マレイン酸部分
を開環させ、生したカルボキシルλ１（にアンモニアを
作用させて」二連した如くモノマーユニ７１〜Ａ中のカ
ルボキシル基をすべてアンモニウム塩化する。但、この
場合、上記加水分解時に開環しない無水マレイン酸部分
が一部残っていてもよく、このときには上記アンモニア
の作用で無水マレイン酸部分が開環してモノマーユニッ
トへのカルボキシル基の一部がアミド化しかつ他のカル
ボキシル基がアンモニウム塩化したいわばハーフアミド
の状態となったり、或いは上記アンモニアの作用によっ
ても無水マレイン」　酸部分が開環せずにそのまま残さ
れていてもよ１＋　い。上記無水マレイン酸部分の開環
の程度（従ってモノマーユニットＡにおけるカルボキシ
ル基のアンモニウム塩化の程度）は」二記した加水分）
Ｗの程度によってコントロールすることができる。また
、上記したハーフアミド化又は無水マレイン酸部分の割
合によって、共重合体の水に文Ｊするｉ　ｆ！ｉｉ：性
をコントロールすることもできる。」と訂正しまず。 （４）、同第４４頁１１〜１２行目の「共重合体。」を
「共重合体」と訂正しまず。 一部」二一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　１００重量部の水に対して１０重量部以上溶解す
   る共重合体と、磁性粉とが磁性層に含有されていること
   を特徴とする磁気記録媒体。