JPH0257068B2 - - Google Patents
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- JPH0257068B2 JPH0257068B2 JP59019121A JP1912184A JPH0257068B2 JP H0257068 B2 JPH0257068 B2 JP H0257068B2 JP 59019121 A JP59019121 A JP 59019121A JP 1912184 A JP1912184 A JP 1912184A JP H0257068 B2 JPH0257068 B2 JP H0257068B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は一般式（）
（式中Ｒは−CII2−CII2−Cl、−CII2−CII2−
OII、−CII2−CII2−CII2−OII、−CII2−CII2−
CN、
OII、−CII2−CII2−CII2−OII、−CII2−CII2−
CN、
【式】−CII（CII2−
OII）−CII2−CII3−CII2−CII＝CII2、−CII2−Ｃ
≡CII、−CII2−CII（OCII3）2、−CII2−CII2−
OCII3、−CII2−CII2−CII2−OCII3、
≡CII、−CII2−CII（OCII3）2、−CII2−CII2−
OCII3、−CII2−CII2−CII2−OCII3、
【式】
【式】
【式】
【式】−CII2−CO2
−CII2−CII3、−CII（CII3）−CO2−CII3、−CII
（CII3）−CO2−CII2−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO
−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII2−CII3、−
CII2−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、
（CII3）−CO2−CII2−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO
−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII2−CII3、−
CII2−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、
【式】
【式】を示す）で示される新規テトラヒド
ロベンゾチアゾリル−１，３，５−トリアジノン
誘導体及び該誘導体を有効成分とする除草剤に関
する。 本発明者等は、除草剤について種々研究を積み
重ねた結果、上記一般式（）で表わされるテト
ラヒドロベンゾチアゾリル−１，３，５，−トリ
アジノン誘導体が優れた実用的除草効果を有する
ことを見出し本発明に至つた。 前記一般式（）で表わされる化合物は茎葉散
布処理試験でイネ科雑草、広葉雑草等に優れた除
草活性を有し、特に広葉雑草には強い活性を示
す。その除草剤としての施用範囲は水田、畑地、
果樹園等の農耕地の他非農耕地への使用があげら
れる。 以下、本発明を詳しく説明する。 本発明の構成上の特徴である、除草効果を有す
る前記一般式（）で表わされる化合物は、下記
一般式（）で示される化合物Ｎ−（４，５，６，
７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキ
ソ−２−ベンゾチアゾリル）−N′−メチル尿素
を、ジメチルホルムアミド（DMF）のような非
プロトン系溶媒の存在下で、ホルムアルデヒドと
第１級アミン類を作用させることにより下記反応
様式Ａに従つて合成できる。 又、本発明に係る上記一般式（）の化合物群
のうち、Ｒが−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、 −CII2−CII2−Ｏ−CO−CII2、CII3、 −CII2−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、 及び
誘導体及び該誘導体を有効成分とする除草剤に関
する。 本発明者等は、除草剤について種々研究を積み
重ねた結果、上記一般式（）で表わされるテト
ラヒドロベンゾチアゾリル−１，３，５，−トリ
アジノン誘導体が優れた実用的除草効果を有する
ことを見出し本発明に至つた。 前記一般式（）で表わされる化合物は茎葉散
布処理試験でイネ科雑草、広葉雑草等に優れた除
草活性を有し、特に広葉雑草には強い活性を示
す。その除草剤としての施用範囲は水田、畑地、
果樹園等の農耕地の他非農耕地への使用があげら
れる。 以下、本発明を詳しく説明する。 本発明の構成上の特徴である、除草効果を有す
る前記一般式（）で表わされる化合物は、下記
一般式（）で示される化合物Ｎ−（４，５，６，
７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキ
ソ−２−ベンゾチアゾリル）−N′−メチル尿素
を、ジメチルホルムアミド（DMF）のような非
プロトン系溶媒の存在下で、ホルムアルデヒドと
第１級アミン類を作用させることにより下記反応
様式Ａに従つて合成できる。 又、本発明に係る上記一般式（）の化合物群
のうち、Ｒが−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、 −CII2−CII2−Ｏ−CO−CII2、CII3、 −CII2−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、 及び
【式】で
ある化合物は、上記反応式(A)で合成される一般式
（）の化合物においてＲが−CII2−CII2−OII或
いは−CII2−CII2−CII2−OIIである化合物に、第
３級アミンのような酸受容体の存在下でクロロホ
ルムを反応溶媒として酸クロリド類を作用させて
化学修飾することにより下記反応様式Ｂに従つて
合成することができる。 （R′：CII3、CII3CII2−又は
（）の化合物においてＲが−CII2−CII2−OII或
いは−CII2−CII2−CII2−OIIである化合物に、第
３級アミンのような酸受容体の存在下でクロロホ
ルムを反応溶媒として酸クロリド類を作用させて
化学修飾することにより下記反応様式Ｂに従つて
合成することができる。 （R′：CII3、CII3CII2−又は
【式】）
なお、上記反応式(A)において出発物質として用
いられる上記一般式（）の化合物は、２−アミ
ノ−５，５−ジメチル−７−オキソ−４，５，
６，７−テトラヒドロベンゾチアゾールを、ジメ
チルホルムアミド（DMF）のような非プロトン
系溶媒の存在下で、メチルイソシアネートと反応
させることにより得られる。 上記反応式(A)によつて、本発明に係る一般式
（）の化合物を合成するには、出発物質として
の式（）の化合物の１当量を非プロトン系溶剤
（実際にはDMFの使用が好ましい）中で２当量以
上のホルムアルデヒドと反応させ、ついで得られ
た反応混合物に１当量もしくは稍々過剰の第１級
アミン類を作用させるとよく、ホルムアルデヒド
は35％の濃度で30℃以下の温度に徐々に加えて撹
拌下に通常0.5時間程度反応させることが好まし
い。 上記反応混合物に作用させる第１級アミン類は
目的化合物に応じて選択されるが、２−クロルエ
チルアミン、アリルアミン、２−メトキシエチル
アミン、シクロペンチルアミン等を例示し得る。 また、上記反応様式(B)によつて、一般式（）
の化合物を合成するには、一般式（）の化合物
においてＲが−CII2−CII2−OII又は−CII2−CII2
−CII2−OIIの化合物を乾燥したクロロホルムに
溶解し、この溶液にトリエチルアミンのような第
３級アミンを加えて反応させ、ついで冷却下に酸
クロライド、例えばプロピオン酸クロライドを
徐々に加えて反応させるとよい。 次に上途したように、反応式(A)又は(B)によつて
合成して得られた、本発明に係る一般式（）で
示される各化合物の理化学的性質を第１表に示
す。
いられる上記一般式（）の化合物は、２−アミ
ノ−５，５−ジメチル−７−オキソ−４，５，
６，７−テトラヒドロベンゾチアゾールを、ジメ
チルホルムアミド（DMF）のような非プロトン
系溶媒の存在下で、メチルイソシアネートと反応
させることにより得られる。 上記反応式(A)によつて、本発明に係る一般式
（）の化合物を合成するには、出発物質として
の式（）の化合物の１当量を非プロトン系溶剤
（実際にはDMFの使用が好ましい）中で２当量以
上のホルムアルデヒドと反応させ、ついで得られ
た反応混合物に１当量もしくは稍々過剰の第１級
アミン類を作用させるとよく、ホルムアルデヒド
は35％の濃度で30℃以下の温度に徐々に加えて撹
拌下に通常0.5時間程度反応させることが好まし
い。 上記反応混合物に作用させる第１級アミン類は
目的化合物に応じて選択されるが、２−クロルエ
チルアミン、アリルアミン、２−メトキシエチル
アミン、シクロペンチルアミン等を例示し得る。 また、上記反応様式(B)によつて、一般式（）
の化合物を合成するには、一般式（）の化合物
においてＲが−CII2−CII2−OII又は−CII2−CII2
−CII2−OIIの化合物を乾燥したクロロホルムに
溶解し、この溶液にトリエチルアミンのような第
３級アミンを加えて反応させ、ついで冷却下に酸
クロライド、例えばプロピオン酸クロライドを
徐々に加えて反応させるとよい。 次に上途したように、反応式(A)又は(B)によつて
合成して得られた、本発明に係る一般式（）で
示される各化合物の理化学的性質を第１表に示
す。
【表】
【表】
次に本発明に係る化合物の合成法を具体例をあ
げて説明するとともに、合成により得られた生成
物のIRスペクトル及びNMRスペクトルを併記す
る。尚、生成物のNMRによるプロトンの帰属は
下図の番号付のもとで行つた。 ＊記号の説明 ｓ：一重線、ｄ：二重線、ｔ：三重線 ｑ：四重線、sext：六重線、ｍ：多重線 合成例 １ ５−（２−クロロエチル）テトラヒドロ−１−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５−ジ
メチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）
−３−メチル−１，３，５−トリアジン−２
（1II）−オン（化合物番号１）の合成 Ｎ−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
−ジメチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−N′−メチル尿素（式（）の化合物）２ｇ
（0.008モル）をDMF（30ml）に溶解し、30℃以下
の温度でホルムアルデヒド水溶液（2.2ml、35％
濃度）を徐々に加えて、この温度で約0.5時間撹
拌を続けた。その後、反応混合物に２−クロルエ
チルアミン塩酸塩1.3ｇ（0.012モル）を加え、３
時間30℃以下で撹拌した。折出した結晶を濾取、
水洗し、この結晶をエタノールで再結晶して、淡
黄色結晶を得た。 m.p172〜174℃、収量２ｇ、収率71％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号１の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.12（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.4（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.73（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.13（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2） 3.65（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−ClI2
−） 4.37（2II、ｓ：４位 ClI2） 5.15（2II、ｓ：６位 ClI2） 合成例 ２ ５−アリルテトラヒドロ−１−（４，５，６，
７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル−７−オ
キソ−２−ベンゾチアゾリル）−３−メチル−
１，３，５−トリアジン−２（1II）−オン（化
合物番号７）の合成 前記式（）の化合物1.5ｇ（0.006モル）を
DMF（20ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（1.05ml、35％濃度）を徐々に加
えた。約0.5時間撹拌を続けた後、アリルアミン
0.34ｇ（0.006モル）を加え約３時間30℃以下で
撹拌した。次いで65〜70℃に加熱して２時間撹拌
した。 DMFを留去し、残留固体生成物を濾取、水洗
した。これをエタノールから再結晶して、白色結
晶を得た。 m.p122〜123℃、収量1.5ｇ、収率75％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号７の化合物であることを確認
した NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.1（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.4（2II、ｓ：6′位 CLI2） 2.73（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.41（2II、ｄ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−ClI2） 4.31（2II、ｓ：4′位 CII2） 5.15（2II、ｓ：6′位 CII2） 4.9〜5.4（2II、ｍ：５位CII＝CII2） 5.67〜6.22（1II、ｍ：５位 CII＝CII2） 合成例 ３ テトラヒドロ−１−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−
ベンゾチアゾリル）−５−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−１，３，５−トリアジン−
２（1II）−オン（化合物番号10）の合成 前記式（）の化合物２ｇ（0.008モル）を
DMF（30ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（2.2ml、35％濃度）を徐々に加
え、この温度で約0.5時間撹拌を続けた。その後
反応混合物に２−メトキシエチルアミン0.6ｇ
（0.008モル）を加え３時間30℃以下で撹拌し、次
いで65〜70℃に加熱して２時間撹拌した。DMF
留去し、残留固体生成物を濾取、水洗した。これ
をエタノールから再結晶して、白色結晶を得た。 m.p136〜137℃、収量2.4ｇ、収率86％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号10の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.01（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.39（2II、ｓ：6′位 CLI2） 2.72（2II、ｓ：4′位 CII2） 2.97（2II、ｔ、Ｊ＝5IIz：５位 Ｎ−CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.37（3II、ｓ：５位 OCII2） 3.58（2II、ｔ、Ｊ＝5IIz：５位 Ｎ−CII2−CII2
−） 4.4（2II、ｓ：４位 CII2） 5.17（2II、ｓ：６位 CII2） 合成例 ４ ５−シクロベンチルテトラヒドロ−１−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル
−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）−３−
メチル−１，３，５−トリアジン−２（1II）−
オン（化合物番号13）の合成 前記式（）の化合物1.5ｇ（0.006モル）を
DMF（20ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（1.65ml、35％濃度）を徐々に加
えた。この温度で約0.5時間撹拌を続け次にシク
ロベンチルアミン0.5ｇ（0.006モル）を加え25〜
30℃で３時間、次いで65〜70℃に加熱して２時間
撹拌した。DMF留去し、残留固体生成物を濾取、
水洗した。これをエタノールから再結晶して、白
色結晶を得た。 m.p181〜183℃、収量1.6ｇ、収率76％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号13の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.12（6II、ｓ：5′位 CII3） 1.4〜2.1（8II、ｍ：５位 シクロペンチル環の
CII2） 2.41（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.75（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位Ｎ−CII3） 3.05〜3.49（1II、ｍ：５位 シクロペンチル環の
CII） 4.39（2II、ｓ：４位 CII2） 5.21（2II、ｓ：６位 CII2） 合成例 ５ テトラヒドロ−１−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−
ベンゾチアゾリル）−３−メチル−５−（２−プ
ロピオニルオキシエチル）−１，３，５−トリ
アジン−２（1II）−オン（化合物番号21）の合
成 化合物番号２の化合物1.5ｇ（0.0044モル）を
脱水、乾燥したクロロホルム（20ml）に溶解し、
この溶解にトリエチルアミン0.5g（0.006モル）を
加えた。その後０〜５℃に冷却しながらプロピオ
ン酸クロリド0.45ｇ（0.005モル）を滴下した。
滴下終了後徐々に室温に戻しながら６時間撹拌し
た後、有機層を水洗後芒硝で乾燥した。次いでク
ロロホルム溶液を濃縮し、粘稠生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイで精製して固体生成物
を得た。これをクロロホルム−ヘキサン混合溶媒
から再結晶して、白色結晶を得た。 m.p117〜118℃、収量１ｇ、収率58％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号21の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.09（6II、ｓ：5′位 CII3） 1.1（3II、ｔ、Ｊ＝8IIz：５位 CII3） 2.3（2II、ｑ、Ｊ＝8IIz：５位 −Ｏ−CO−CII2 2.37（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.7（2II、ｓ：４位′ CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.05（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−） 4.25（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−CII2−
Ｏ−） 4.4（2II、ｓ：４位 CII2） 5.15（2II、ｓ：６位 CII2） 次に、本発明による前記一般式（）の化合物
の除草活性について説明する。該化合物を除草剤
として使用するには、単独または一般の除草剤と
同様に希釈剤により適当な濃度に希釈したものを
散布などの手法で適用すればよく、また必要に応
じて、展着剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添加
して使用することも可能である。 また、本発明による前記一般式（）の化合物
は、他の薬剤と混合してもそれ自体分解や変質を
起すおそれがなく、かつ相手薬剤を分解、変質す
るおそれもないので、他の生理活性薬剤、例え
ば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生育抑制剤や
肥料等と併用または混合して用いることもでき
る。 次に実施例の若干を挙げるが、担体（希釈剤）
及び助剤の種類、混合比及び有効成分量等は広い
範囲で変更し得るもので、本発明の範囲は本実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の
部は重量を示す。 実施例１ 水和剤 ［化合物番号１ 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 珪藻土 42部 を混合粉砕し水和剤とし、水で希釈して使用す
る。 実施例２ 乳剤 ［化合物番号３ 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
10部 を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。 実施例３ 粒剤 ［化合物番号５ ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸 ７部 を均一混合し更に水を加え押出式造粒機で粒状に
加工乾燥して粒剤とする。 次に本発明にかかる化合物の除草効果を証する
ための試験例を示す。 試験例 茎葉処理による殺草効果試験 ポツトで生育せしめたヒエ、スズメノカタビ
ラ、コゴメカヤツリ、イヌビエ、シロザ、ハコ
ベ、タネツケバナ、スベリヒユ、ダイズ、トウモ
ロコシ、コムギ（各供試植物共２〜４葉の時）の
茎葉部に実施例の如き水和剤を作り、活性成分
300ｇ／10aに調整した供試化合物の薬液を100
／10a相当量を散布した結果を表２に示す。な
お、表において、無処理と同等の生育程度を０、
枯死を５とする６段階で生育状態を示した。
げて説明するとともに、合成により得られた生成
物のIRスペクトル及びNMRスペクトルを併記す
る。尚、生成物のNMRによるプロトンの帰属は
下図の番号付のもとで行つた。 ＊記号の説明 ｓ：一重線、ｄ：二重線、ｔ：三重線 ｑ：四重線、sext：六重線、ｍ：多重線 合成例 １ ５−（２−クロロエチル）テトラヒドロ−１−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５−ジ
メチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）
−３−メチル−１，３，５−トリアジン−２
（1II）−オン（化合物番号１）の合成 Ｎ−（４，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
−ジメチル−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリ
ル）−N′−メチル尿素（式（）の化合物）２ｇ
（0.008モル）をDMF（30ml）に溶解し、30℃以下
の温度でホルムアルデヒド水溶液（2.2ml、35％
濃度）を徐々に加えて、この温度で約0.5時間撹
拌を続けた。その後、反応混合物に２−クロルエ
チルアミン塩酸塩1.3ｇ（0.012モル）を加え、３
時間30℃以下で撹拌した。折出した結晶を濾取、
水洗し、この結晶をエタノールで再結晶して、淡
黄色結晶を得た。 m.p172〜174℃、収量２ｇ、収率71％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号１の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.12（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.4（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.73（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.13（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2） 3.65（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−ClI2
−） 4.37（2II、ｓ：４位 ClI2） 5.15（2II、ｓ：６位 ClI2） 合成例 ２ ５−アリルテトラヒドロ−１−（４，５，６，
７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル−７−オ
キソ−２−ベンゾチアゾリル）−３−メチル−
１，３，５−トリアジン−２（1II）−オン（化
合物番号７）の合成 前記式（）の化合物1.5ｇ（0.006モル）を
DMF（20ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（1.05ml、35％濃度）を徐々に加
えた。約0.5時間撹拌を続けた後、アリルアミン
0.34ｇ（0.006モル）を加え約３時間30℃以下で
撹拌した。次いで65〜70℃に加熱して２時間撹拌
した。 DMFを留去し、残留固体生成物を濾取、水洗
した。これをエタノールから再結晶して、白色結
晶を得た。 m.p122〜123℃、収量1.5ｇ、収率75％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号７の化合物であることを確認
した NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.1（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.4（2II、ｓ：6′位 CLI2） 2.73（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.41（2II、ｄ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−ClI2） 4.31（2II、ｓ：4′位 CII2） 5.15（2II、ｓ：6′位 CII2） 4.9〜5.4（2II、ｍ：５位CII＝CII2） 5.67〜6.22（1II、ｍ：５位 CII＝CII2） 合成例 ３ テトラヒドロ−１−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−
ベンゾチアゾリル）−５−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−１，３，５−トリアジン−
２（1II）−オン（化合物番号10）の合成 前記式（）の化合物２ｇ（0.008モル）を
DMF（30ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（2.2ml、35％濃度）を徐々に加
え、この温度で約0.5時間撹拌を続けた。その後
反応混合物に２−メトキシエチルアミン0.6ｇ
（0.008モル）を加え３時間30℃以下で撹拌し、次
いで65〜70℃に加熱して２時間撹拌した。DMF
留去し、残留固体生成物を濾取、水洗した。これ
をエタノールから再結晶して、白色結晶を得た。 m.p136〜137℃、収量2.4ｇ、収率86％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号10の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.01（6II、ｓ：5′位 CII3） 2.39（2II、ｓ：6′位 CLI2） 2.72（2II、ｓ：4′位 CII2） 2.97（2II、ｔ、Ｊ＝5IIz：５位 Ｎ−CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.37（3II、ｓ：５位 OCII2） 3.58（2II、ｔ、Ｊ＝5IIz：５位 Ｎ−CII2−CII2
−） 4.4（2II、ｓ：４位 CII2） 5.17（2II、ｓ：６位 CII2） 合成例 ４ ５−シクロベンチルテトラヒドロ−１−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−５，５−ジメチル
−７−オキソ−２−ベンゾチアゾリル）−３−
メチル−１，３，５−トリアジン−２（1II）−
オン（化合物番号13）の合成 前記式（）の化合物1.5ｇ（0.006モル）を
DMF（20ml）に溶解し30℃以下の温度でホルムア
ルデヒド水溶液（1.65ml、35％濃度）を徐々に加
えた。この温度で約0.5時間撹拌を続け次にシク
ロベンチルアミン0.5ｇ（0.006モル）を加え25〜
30℃で３時間、次いで65〜70℃に加熱して２時間
撹拌した。DMF留去し、残留固体生成物を濾取、
水洗した。これをエタノールから再結晶して、白
色結晶を得た。 m.p181〜183℃、収量1.6ｇ、収率76％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号13の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.12（6II、ｓ：5′位 CII3） 1.4〜2.1（8II、ｍ：５位 シクロペンチル環の
CII2） 2.41（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.75（2II、ｓ：4′位 CII2） 3.0（3II、ｓ：３位Ｎ−CII3） 3.05〜3.49（1II、ｍ：５位 シクロペンチル環の
CII） 4.39（2II、ｓ：４位 CII2） 5.21（2II、ｓ：６位 CII2） 合成例 ５ テトラヒドロ−１−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−５，５−ジメチル−７−オキソ−２−
ベンゾチアゾリル）−３−メチル−５−（２−プ
ロピオニルオキシエチル）−１，３，５−トリ
アジン−２（1II）−オン（化合物番号21）の合
成 化合物番号２の化合物1.5ｇ（0.0044モル）を
脱水、乾燥したクロロホルム（20ml）に溶解し、
この溶解にトリエチルアミン0.5g（0.006モル）を
加えた。その後０〜５℃に冷却しながらプロピオ
ン酸クロリド0.45ｇ（0.005モル）を滴下した。
滴下終了後徐々に室温に戻しながら６時間撹拌し
た後、有機層を水洗後芒硝で乾燥した。次いでク
ロロホルム溶液を濃縮し、粘稠生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイで精製して固体生成物
を得た。これをクロロホルム−ヘキサン混合溶媒
から再結晶して、白色結晶を得た。 m.p117〜118℃、収量１ｇ、収率58％ この結晶は、IRスペクトル及びNMRスペクト
ルから、化合物番号21の化合物であることを確認
した。 NMR（CDCl3：δ、ppm） 1.09（6II、ｓ：5′位 CII3） 1.1（3II、ｔ、Ｊ＝8IIz：５位 CII3） 2.3（2II、ｑ、Ｊ＝8IIz：５位 −Ｏ−CO−CII2 2.37（2II、ｓ：6′位 CII2） 2.7（2II、ｓ：４位′ CII2） 3.0（3II、ｓ：３位 Ｎ−CII3） 3.05（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−） 4.25（2II、ｔ、Ｊ＝6IIz：５位 Ｎ−CII2−CII2−
Ｏ−） 4.4（2II、ｓ：４位 CII2） 5.15（2II、ｓ：６位 CII2） 次に、本発明による前記一般式（）の化合物
の除草活性について説明する。該化合物を除草剤
として使用するには、単独または一般の除草剤と
同様に希釈剤により適当な濃度に希釈したものを
散布などの手法で適用すればよく、また必要に応
じて、展着剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添加
して使用することも可能である。 また、本発明による前記一般式（）の化合物
は、他の薬剤と混合してもそれ自体分解や変質を
起すおそれがなく、かつ相手薬剤を分解、変質す
るおそれもないので、他の生理活性薬剤、例え
ば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生育抑制剤や
肥料等と併用または混合して用いることもでき
る。 次に実施例の若干を挙げるが、担体（希釈剤）
及び助剤の種類、混合比及び有効成分量等は広い
範囲で変更し得るもので、本発明の範囲は本実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の
部は重量を示す。 実施例１ 水和剤 ［化合物番号１ 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 珪藻土 42部 を混合粉砕し水和剤とし、水で希釈して使用す
る。 実施例２ 乳剤 ［化合物番号３ 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
10部 を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。 実施例３ 粒剤 ［化合物番号５ ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸 ７部 を均一混合し更に水を加え押出式造粒機で粒状に
加工乾燥して粒剤とする。 次に本発明にかかる化合物の除草効果を証する
ための試験例を示す。 試験例 茎葉処理による殺草効果試験 ポツトで生育せしめたヒエ、スズメノカタビ
ラ、コゴメカヤツリ、イヌビエ、シロザ、ハコ
ベ、タネツケバナ、スベリヒユ、ダイズ、トウモ
ロコシ、コムギ（各供試植物共２〜４葉の時）の
茎葉部に実施例の如き水和剤を作り、活性成分
300ｇ／10aに調整した供試化合物の薬液を100
／10a相当量を散布した結果を表２に示す。な
お、表において、無処理と同等の生育程度を０、
枯死を５とする６段階で生育状態を示した。
第１図乃至第２４図は本発明に係る各化合物の
赤外線吸収スペクトル（IRスペクトル）を示し
たものであつて、各図面番号は本文中に示した化
合物番号にそれぞれ対応する。
赤外線吸収スペクトル（IRスペクトル）を示し
たものであつて、各図面番号は本文中に示した化
合物番号にそれぞれ対応する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） で表わされるテトラヒドロベンゾチアゾリル−
１，３，５−トリアジノン誘導体 （式中Ｒは−CII2−CII2−Cl、−CII2−CII2−
OII、−CII2−CII2−CII2−OII、−CII2−CII2−
CN、【式】−CII（CII2− OII）−CII2−CII3−CII2−CII＝CII2、−CII2−Ｃ
≡CII、−CII2−CII（OCII3）2、−CII2−CII2−
OCII3、−CII2−CII2−CII2−OCII3、【式】 【式】【式】 【式】 【式】−CII2−CO2 −C112−CII3、−CII（CII3）−CO2−CII3、−CII
（CII3）−CO2−CII2−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO
−CII3、−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII2−CII3、−
CII2−CII2−CII2−Ｏ−CO−CII3、
【式】 【式】を示す）。 ２ 一般式（） （式中Ｒは、特許請求の範囲第１項記載の場合
と同じ意味を表す）で示されるテトラヒドロベン
ゾチアゾリル−１，３，５−トリアジノン誘導体
を有効成分とする除草剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59019121A JPS6183A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | テトラヒドロベンゾチアゾリル−１，３，５，−トリアジノン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
| US06/695,178 US4624698A (en) | 1984-02-03 | 1985-01-25 | Herbicidal tetrahydrobenzothiazolyl-1,3,5-triazinone derivatives and compositions thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59019121A JPS6183A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | テトラヒドロベンゾチアゾリル−１，３，５，−トリアジノン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183A JPS6183A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0257068B2 true JPH0257068B2 (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=11990631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59019121A Granted JPS6183A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | テトラヒドロベンゾチアゾリル−１，３，５，−トリアジノン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4624698A (ja) |
| JP (1) | JPS6183A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7557129B2 (en) * | 2003-02-28 | 2009-07-07 | Bayer Healthcare Llc | Cyanopyridine derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3696101A (en) * | 1970-05-25 | 1972-10-03 | Exxon Research Engineering Co | Tetrahydrobenzothiazolyl derivatives and their use as herbicides |
| GB1447182A (en) * | 1974-01-08 | 1976-08-25 | Velsicol Chemical Corp | Thiadiazole substituted triazines |
| CH588208A5 (ja) * | 1974-04-03 | 1977-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS59186980A (ja) * | 1983-04-08 | 1984-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | テトラヒドロベンゾチアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
-
1984
- 1984-02-03 JP JP59019121A patent/JPS6183A/ja active Granted
-
1985
- 1985-01-25 US US06/695,178 patent/US4624698A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6183A (ja) | 1986-01-06 |
| US4624698A (en) | 1986-11-25 |
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