JPH0257388A - 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に関
する。

〔従来の技術〕

最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴ない
、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー　オフ
コン等に於いてカラーデイスプレーが急増し、カラー信
号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まつており
、また乾式複写機の分野でもそのカラー化への要望は強
いものがある。

従来の力２−記録方式としてはライトベン方式、ワイヤ
トッド方式、インクジェット方式などがあるが、それぞ
れ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノズ
ルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感熱
転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、
管理が容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘッドで加熱して
被記録体に色素を昇華転写しカラー記録を得る方法であ
るため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節するこ
とにより色素の昇華量を制御できるので階調表現が容易
であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーノ・−ドコ
ビーを得るのに有利であｅ。

このため特開昭６０−８１３５９号、特開昭６０−１１
２４９３号等では昇華型感熱転写記録方法に利用できる
被記録体が提案されているが、これらは昇華性のカブオ
ン染料によつて染色可能な物品であり、光に対する安定
性に欠ける。このため耐光性の良好な昇華性分散染料に
可染の被記録体の開発が要望されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的とするところは、低エネルギー条件下でも
昇華性分散染料により容易に染色可能で高濃度に発色し
、かつ安定性に優れた分散染料乾式転写用被配録体を提
供することにある。

本発明者等は鋭意検討の結果、基体表面に特定比率のポ
リエステル樹脂樹脂と架橋剤からなる混合物に、ポリオ
ルガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリマーを
特定量配合してなる組成物を塗工し、活性エネルギー線
で硬化して得られる被記録体が昇華性の分散染料により
低エネルギー条件下で容品に染まり、高濃度に発色可能
で、かつ安定性に優れることを見出し本発明を完成した
。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明の被記録体は、基体表面にポリエステ
ル樹脂４０〜９５！１１％及び活性エネルギー線で硬化
しうる架橋剤６０〜５ｇ量％からなる混合物１００ｘ量
部に対し、ポリオルガノシロキサンを幹又は枝とするグ
ラフトポリマーの少なくとも１種０．０５〜１２重量部
とからなる昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗工し、
活性エネルギー線で硬化して得られる昇華型感熱転写記
録方式の被記録体にある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明によれば、組成物を構成するポリエステル樹脂は
、昇華性分散染料によく染まり、かつ組成物のバインダ
ーとしての機能を有しており、本発明の必須成分の一つ
である。

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールと
の縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂及び／又は反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と
多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリ
エステル樹脂があげられるが、中でも少なくとも１１！
ｌのジカルボン酸と少なくとも１２！のジオールとの縮
重合によって得られた分子量２０００〜４００００の線
状熱可塑性ポリエステル樹脂であって、結晶化度が１％
以下であるポリエステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性
と染色の容易さ、及び耐光性の良さの点で好ま【２い。

ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合計量の４０〜
９５］［ｊ１％であるのが好ましく、４０１量％未満で
は昇華性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下
では濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が９５
ＴＬ量％を越えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染
料が塗布された力２−シート（転写紙）との耐ブロッキ
ング性が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物
を塗布し活性エネルギー線硬化を行なった物品と力２−
シートが熱転写時にブロッキング（スティッキング）を
おこすようＫなる。

より好ましくは５５［３１％〜９４重量％の範囲である
。

少なくとも１ｗｉのジカルボン酸と少なくともｉｌｌの
ジオールとの縮１合によって得られた線状熱可塑性ポリ
エステル樹脂の具体例としてはテレフタル酸／イソフタ
ル酸／エチレングリコ−Ａ・／ネオペンチルグリコール
より得られたポリエステル樹脂、その他テレフタル酸／
イソフタル酸／エチレングリコ−＃／ビスフェノールＡ
−エチレンオキシド付加物、テレフタル酸／イソフタル
酸／エチレンクリコール／　１，６−ヘキサンジオール
、テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／エチレン
グリコール／ネオペンチルクリコール、テレフタル酸／
セパシン酸／エチレンクリコール／ネオペンチルグリコ
ール、テレフタル酸／インフタル＆／アジピン酸／エチ
レングリコール／ネオペンチルクリコールなどから得ら
れるポリエステル樹脂を挙げることができ、２種以上を
併用し２て用いることもできる。特に光、熱、水等に対
する安定性の観点からは、これらのポリエステルは２種
以上併用して用いた方が、安定性を向上させろ点で好ま
しい。例えばＡ、Ｂという２′ｍのポリマーを併用した
場合、そのポリマーの好ましい使用範囲はＡが２０〜８
０！ｔ％、Ｂが８０〜２０１１Ｕ量％である。

尚、テレフタル酸、イソフタル酸などの代りにエステル
化されたジメチルテレフタレート、ジメチルインフタレ
ートなどを縮１合の原料に用いることも当然可能である
。

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹脂
としては、無水マレイン酸／無水フタル酸／プロピレン
グリコール、無水マレイン酸／イソフタル酸／プロピレ
ングリコール、マレイン酸／フマール酸／イソ７１ル酸
／　１，３−ブタンジオール、マレイン酸／イソフタル
酸／ネオペンチルグリコール、無水マレイン酸／無水テ
トラヒドロフタル酸／ジプロピレングリコール等から得
られる樹脂を挙げることが出来ろ。

架橋剤は本発明の被記録体に使用される樹脂組成物を活
性エネルギー線で硬化し、かつ硬化した樹脂組成物の耐
ブロッキング性を得るために必要であり、好ましい配合
量はポリエステル樹脂との合計量の５〜６０Ｘ量％の範
囲であり。

より好ましくは６〜４５重量％である。架橋剤の量が５
ｘｉ％未満であるとブロッキングが出易くなり、逆に６
０１（ｉ−％を越えると耐ブロッキング性が良好になる
もののポリエステル樹脂の比率が低下して、十分な染色
濃度が得られにくくなる。

架橋剤による樹脂組成物の硬化と、被記録体の耐ブロッ
キング性を考慮すると、架橋剤は少なくとも１１１の多
官能性モノマーを有し℃いることが好ましく、活性エネ
ルギー線として取扱いの容易な紫外線を用いろ場合は、
これらの架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又は
メタクリロイルオキシ基を有しているモノマーが好まし
い。

（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系（以下、［アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「（メタ）アクリレート」と略記す
る。）、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリオ
ール（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリ
レート系、アミドウレタン（メタ）アクリレート系、ウ
レタン（メタ）アクリレート系、スピロアセクール（メ
タ）アクリレート系及びポリブタジェン（メタ）アクリ
レート系等のモノマー　オリゴマーを挙げろことがで群
る。

このよ５なモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は１，２，６−ヘキサントリオール／プロピレンオキシ
ド／アクリル酸、トリメチロールプロパン／プロピレン
オキシド／アクリル酸から合成されたポリエーテル（メ
タ）アクリレート；アジピン酸／１．６−ヘキサンジオ
ール／アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／
アクリル酸尋かも合成されたポリエステル（メタ）アク
リレート；トリエチレングリコールジアクリレート、ヘ
キサプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、１．４−ブタンジオール
ジメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロキシ
エナルメタクリレート、エチルカルピトールアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、２，２−ビス（４−アクリロイルオ
キシジェトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４
−アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン等
の（メタ）アクリレート又はポリオール（メタ）アクリ
レート；ジグリシジルエーテル化ビスフェノ−／ｌ／Ａ
　／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリビスフェ
ノールＡ／アクリル酸、トリグリシジルエーテル化グリ
セリン／アクリル酸郷のエポキシ（メタ）アクリレート
；ｒ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／
ビス（４−インシアナトシクロヘキシル）メタン／２−
ヒドロキシエチルアクリレート、ｒ−ブチロラクトン／
Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６−）リレンジイン
シアネート／テトラエチレングリコール／２−ヒドロキ
シエチルアクリレート等のアミドウレタン（メタ）アク
リレート；２，６−ドリレンジイソシアネートジアクリ
レート、インホロンジイソシアネートジアクリレート、
ヘキサメチレンジイソシアネートジアクリレート等のウ
レタンアクリレート；ジアリリデンペンタエリスリトー
ル／２−ヒドロキシエチルアクリレートから合成された
スピロアセクールアクリレート；エポキシ化ブクジエン
／２−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたア
クリル化ポリブタジェン等が挙げられ、これらの化ツマ
−及びオリゴマーは単独又は２種以上の混合系で使用さ
れる。

前記モノマー　オリゴマーの中でも次の一般式（１） 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
が一般式：　ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ００−Ｒ，−（式中、Ｒ
，は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は炭素
原子数１〜８のフルキレン基を有するポリオキシアルキ
レン基を表わす。）で示される基を表わし、残余が炭素
原子数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：　
−（ＯＲ，）　−Ｈ（式中、Ｒ９は炭素原子数１〜８の
アルキレン基を表わし、ｍは正の整数である。）で示さ
れろ基又は式：　−（ＯＲ，）　−ＯＨ（式中、Ｒｏ及
びｍは前記と同義である。）で示される基を表わす。〕
で示される化合物、例えばジペンタエリスリトールテト
ラ７クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエ
リスリトールヘプタアクリレート等が、次の一般式（■
） （式中、ｎは１〜１０の正の整数、Ｘは任意に−ＯＨか
一０ＣＯＣＨ＝　ＣＨ，である。）で示されるポリビス
フェノールＡ型のポリアクリレート、例えばジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールＡのジアクリレート、エピ
コート＄１００１（ｎ＝３、シェル社製）のジアクリレ
ート等か、次の一般式（１） ％式％ （式中、Ｘ、　、　Ｘ、　、・・・、ｘｎは炭素数６以
下の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水素原子
１個が水酸基で置換された構造のものであり、ｎは０〜
５の整数である。）で示される化合物、例えハ２，２−
ビス（４−アクリロイルオキシジェトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシトリエ
トキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−アクリ
ロイルオキシジプロボキシフェニ／Ｉ／）プロパン等が
、活性エネルギー線とし１紫外線を用いた場合、空気中
での速乾性が非常に良好であり、特に好ましい架橋剤で
ある。

本発明の被記録体を構成する樹脂組成物の必須成分の１
つであるポリオルガノシロキサンを幹又は枝とするグラ
フトポリマーは、感熱転写を行なう際にカラーシート（
転写紙）とのブロッキング（スティッキング）を防止す
るために必要不可欠の成分であるが、驚くべきことに該
グラフトポリマーはそのブロッキング（スティッキング
）防止効果もさることながら、昇華性分散染料で染着し
た物品の経時的色濃度減少（暗退色性）が良好であり、
色濃度の減少を防止する効果を有することを見い出した
。

ポリオルガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリ
マーとしては、まずビニル重合、１縮合、開環１合等に
よって得られる１合体あるいは共１合体を幹とし、ポリ
オルガノシロキサンを枝とするグラフトポリマーを挙げ
ることが出来る。これらのグラフトポリマーの例として
は、片末端メタクリロイルオキシ基、ビニル基又はメル
カプト基が付加されたポリシロキサン（マクロモノマー
）にアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、官能基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸
ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチ
レン等の単量体の少なくとも１種を重合してなるグラフ
トポリマー；ポリシロキサンの末端近くに２個のヒドロ
キシル基又はカルボキシル基を有するマクロモノマーに
ジカルボン酸とジメールを反応させて得られろグラフト
ポリマー；ポリシロキサンの末端近くに２個のヒドロキ
シル基又はカルボキシル基を有するマクロモノマーにジ
ェポキシ又はジインシアネート化合物を反応させて得ら
れるグラフトポリマー等を挙げることが出来る。

他のグラフトポリマーとしては、ポリオルガノシロキサ
ンを幹とし、ビニル重合、ｌ縮合、開環１合尋によって
得られる１合体あるいは共重合体を枝とするグラフトポ
リマーを挙げろことが出来ろ。これらの例とし又は、オ
ルガノシランとビニル１合性基を有するシラン、例えば
３−メタクリルオキシグロビルジメトキシフデルシラン
、メチルビニルジメトキシシラン、エテルビニルジェト
キシシラン等とを縮合することによって側鎖にメタクリ
ロイルオキシ基を有するポリシロキサンを合成し、次い
で該モノマーとアルキル（メタ）アクリレート、（メタ
）アクリル酸、官能、基を有する（メタ）アクリル酸の
誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリロニ
トリル、スチレン等の単量体の少な（とも１種を重合し
て得られるクラフトポリマ；オルガノシランとジェトキ
シ−３−グリシドキシブロビルメテルシランとを縮合す
ることによって側鎖にグリシジル基を有するポリシロキ
サンを合成し、次いでこれを（メタ）アクリル酸と反応
させて（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する単量体
を得たのち、該単量体を重合させて得られるグラフトポ
リマー；オルガノシランとヒドロキシエチルメチルジメ
トキシシランとを縮合することＫよって側鎖にヒドロキ
シル基を有するポリシロキサンを合成し、次いでジカル
ボン酸と該ジオールを１縮合させて得られるグラフトポ
リマー等を挙げることができる。

グラフトポリマーの幹又は枝となるポリシロキサンの合
成に際しては、環状シラン、特に繰り返し単位が３〜８
個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料とし、分子量
調節剤としてトリメチルメトキシシランまたはトリメチ
ルエトキシシランなどの１分子中１個のアルコキシ基を
有するシラン化合物を用い、官能基含有シランと強酸ま
たは強塩基を触媒として７０〜１５０℃で重合すればよ
い。

グラフトポリマーの配合量はポリエステル樹脂と架橋剤
の混合物１００重量部に対して、グラフトポリマーの少
なくとも１９０．０５〜１２重量部、好ましくは０．１
〜１０．Ｘ置部であり、配合によって転写紙（カラーシ
ート）とのブロッキングが顕著に解消されるとともに染
色した物品の暗退色性が改良される。配合量が０．０５
重量部未満の場合はブロッキング解消効果が少なくなる
とともに暗退色性も改善されず、好ましくない。又、配
合量が１２重量部を越える場楢には活性エネルギー線で
硬化した硬化物が乳白化するとともに昇華性分散染料で
染色した際の染色濃度が低下するようになり、好ましく
ないＯ ポリシロキサンを含むグラフトポリマーの分子量は１０
００以上であることが好ましい。又ポリオルガノシロキ
サン成分とポリオルガノシロキサン成分以外の幹又は枝
となる１合体あるいは共１合体との重量比は、（ポリオ
ルガノシロキサン成分）／　（１！合体あるいは共１合
体酸分）＝９５１５〜ｌ　Ｏ／９０であるのが好ましく
、より好ましくは９０／１０〜２０／８０である。該比
率が９５１５を越えるようになると暗退色性が不良にな
る傾向にあり、逆に１０／９０未満になると耐ブロッキ
ング性が低下する傾向にあるとともに暗退色性も不良に
なる傾向にある。又、グラフトポリマーの分子量が１０
００未満であると暗退色性が改良されにくい傾向にある
。

尚、本発明においては、被記録体と転写紙（カラーシー
ト）との耐ブロッキング性を更に改善するために、必要
に応じシリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤か
ら選ばれる少なくとも１種を本発明の被記録体を構成す
る樹脂組成物に添加してもよい。配合量としてはポリエ
ステル樹脂と架橋剤の合計量１００１１′Ｉｋ、部に対
し″′ｃ、０．０１〜９１量部、但し、グラフトポリマ
ーとの合計で０．０５〜１２３ｉ量部を越えない範囲で
使用することが出来る。

シリコン系界面活性剤としてはポリジメチルシロキサン
とポリオキシアルキレンがブロックになった化合物（そ
の他の官能基で若干変性されていてもよい。）が有効で
、特にシリコン系界面活性剤中のＣＨａ　（８１０）＋
／を一基と一０Ｒ−基（Ｒ：アルキレン残基）の割合が
ＣＨ，−（ＳＩＯ）、／！−／−ＯＲ〜＝１／１０〜１
１０゜１のもの、好ましくは１１５〜１７０．２の範囲
のものが、ブロッキング改良性とレベリング改良性及び
染色濃度向上に効果がある。

上記シリコン系界面活性剤の具体例としては一般式（Ｉ
Ｖ）、　（Ｖ） を、またＸ及びｙは０，１，２，３．・・・の数を、！
はＯまたは１〜５の整数を表わし、式ｍ及びｎは１，２
，３．・・・の正の整数を、またＸ及びｙは０．１，２
，３．・・・の数を光わし、とろ。Ｒ３は水素、アルキ
ル基、アシル基又はアリール基、アセトキシ基を表わす
。） であり、ｍ及びｎは１．　２．　３．・・・の正の整数
又はアリール基を表わし、Ｒ３は水素、アルキル基、ア
シル基又はアリール基、アセトキシ基を表わす。）で示
される化合物が挙げられる。

又、フッ素系界面活性剤としては、ポリエステル樹脂と
架橋剤の混合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示
すものであれば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系
又は両性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１２１［
以上用いることが可能で、例えばフルオロアルコキシポ
リフルオロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンス
ルホン１！２４．フルオロカーボンカルボン酸塩等のア
ニオン系界面活性剤；例えばＮ−フルオロアルキルスル
ホンアミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フ
ルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−
７／にオｐアルキルアミドアルキルアミン４級アンモニ
ウム塩％Ｎ−フルオロアルキル７ミドアルキルアミン塩
、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルハロメ
チルエーテル４級アンモニウム塩などのカナオン系界面
活性剤；例えばフルオロカーボンスルホンアミド、フル
オロカーボンアミノスルホンアミド、フルオロカーボン
カルボキシスルホンアミド、フルオロカーボンヒドロキ
シスルホンアミド、フルオロカーボンスルホンアミドエ
チレン牙キサイド付加物１．ｙ　／ｌ／　、ｔ　。

カーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エステル、フル
オロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカーボン酸アミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミドのエチレンオキサイド付加縮合物、フル
オロカーホンヒドロキシ酸アミド硫酸エステル、フ／Ｌ
−′メロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エステル、フ
ルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイドロカーボン
カルボン酸、フルオロハイドロカーボンアルキルエステ
ル、フルオロハイド四カーボンアルキルエーテル、フル
オロハイドロカーボンカルボキシアルキルエステル、フ
ルオロカーボンヒドロキシアミド、フルオロハイドロカ
ーボンアルキルエステル硫酸、フルオロアルキルジアミ
ンなどのノニオン系界面活性剤；例えばベタイン型フル
オロカーボンスルホンアミド結合を有するアルキルアミ
ン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド結合を有する
アルキルアミン等の両性界面活性剤が挙げられる。上記
界面活性剤の中でも本発明の被記録体のレベリング改良
、ブロッキング解消尋を特に考慮１−るとノニオン系界
面活性剤が好ましい。

本発明においては、本発明の目的以外に更に光安定性が
要求される場合には各種紫外線吸収剤、光安定剤を添加
することができる。

又、驚くべきことに、紫外線吸収剤として特定量のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、光安定剤として特定
量のヒンダードアミン系光安定剤とを併用することによ
り光安定性の付与だけでな（、本発明の組成物の暗退色
性が格段に向上するとともに耐光性染色感度も大幅に改
良されることが判明した。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、
２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ペンツト
リアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ［Ｆ］Ｐ、チバガイギー社
ｉＲ）、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（２，２
−ジメチルベンジル）フユニル〕−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ＠）２３４．チバガイギー社製
）、２−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
フエニ＃）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮｔＴＶＩＮ［Ｆ
］３２０．”Ｆ−バガイギー社製）、２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフエニ＃　）　−５
−クロロベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ■３２６
゜チバガイギー社製）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）−５−、’ロロヘンゾトリ
７ソ−ル（ＴＩＮＵＶＩＮ”　３２７．　ｆバガイギ−
社製）、２−　（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ペンシトリアゾ＝　ル（ＴＩＮＵＶＩＮ
■３２８．チバガイギー社製）等が挙げられ、これらは
１種以上を、ポリエステル樹脂と架橋剤の合計１００１
量部に対して１〜ｉｏ、ｍ、ｉｉ部、好ましくは２〜８
重量部の範囲で用いるのが好ましい。配合量が１７１Ｃ
ｉｙ部未満では染色濃度、光安定性、暗退色性改良効果
が顕著となりに（（、逆に１０ｇ１部を越えろと活性エ
ネルギーによる硬化性が低下する傾向にある。

又、ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ビ
ス（２，２，６，６−チトラメテルー４−ピペリジル）
セバケーｈ　（５ＡＮＯＬ＠ＬＳ７７０゜三共（株）製
）、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピ
ペリジル９セバケー）　（５ＡＮＯＬ■ＬＳ７６５．三
共（株）製）、コハク酸ジメナル−１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
メテルビベリジンｌ縮合物（５ＡＮＯＬ＠）Ｌ　Ｓ　６
２２　ＬＤ、三共（株）製）、ポリ［：　（６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチ／ｌ／）イミノ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジイル〕Ｃ（２，２，６，
６−テト２メチル−４−ピペリジル）イミノ〕へキサメ
チレン（（２，２，６，６−チトラメテルー４−ピペリ
ジル）イミノ）　］　（５ＡＮＯＬ■ＬＳ９４４ＬＤ、
三共（株）製）、１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシ
フエチル〕−４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシ）　−２，
２゜６．６−チトラメテルビベリジン（５ＡＮＯＬ■Ｌ
Ｓ２６２６、三共（株）＃り等が挙げられ、これらは１
種以上をポリエステル樹脂と架橋剤の合計１００重量部
に対して１−１０１１量部の範囲で用〜・るのが好まし
い。配合量が１！を部未満では染色濃度、光安定性、暗
退色性改良効果が顕著となりに（（、逆に１０１１［Ｊ
ｔ部を越えると活性エネルギー線による硬化性が低下す
る傾向にある。

本発明の被記録体を製造するための樹脂組成物は、架橋
剤の一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテ
トラヒドロフルフリルアクリレート等を使用する場合に
はそのままロールコート、バーコード、ブレードコート
などのコーティングが可能であるが、塗工作業性を向上
させろためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチル
アルコール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド等を配合し、適当な塗工粘度
に調節した方がよい。

これによりスプレーコート、カーテンコート、フローコ
ート、デイツプコートなどを容易に行なうことが出来る
。

又、本発明においては目的に応じて、更に数μｍ以下の
微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミナ、メルク、
酸化チタン等を配合してもよい。

本発明の被記録体を製造するための樹脂組成物は電子線
、紫外線などの活性エネルギー線によってキユアリング
されるが、線源の管理を考慮すると紫外線を用いるのが
よい。活性エネルギー線として紫外線を用いろ場合は、
本発明の組成物のポリエステル樹脂と架橋剤の合計１０
０１量部に対して光重合開始剤を通常０．１〜１０重量
部添加される。光１合開始剤の具体例としては、例えば
ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール、エチルフェニルグリオキシレート、
ジェトキシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフ
ェノン、４′−イソプロビル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルフロビオフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジ
ェタノールアミン、４．４’−ビスジメチルアミノベン
ゾフェノン、２−メチルチオキサントン、　　ｔｅｒｔ
−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボニル化合
物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ
ーｔ・ｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド
化合物等が挙げられ、これらの化合物は１種もしくは２
２Ｎ！以上の混合系で使用される。

以上の樹脂ｍ酸物を塗工し、活性エネルギー線を照射し
て被記録体を得るための基体としてはフィルム又は紙が
挙げられ、ポリエステルフィルム、ボリグロビレンフイ
ルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等のプラ
スチック製フィルム；木材繊維を主体とするコート紙、
バライタ紙、アート紙；プラスチック繊維を主体とする
アクリル紙、ＰＰ紙、ポリエステル紙等が掌げられ、透
明性を考慮すればポリエステルフィルム、画像の良さを
考慮するとＰＰ紙が適している。

これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エツチング、コロナ放電
、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施さ
れたものを使用してもよ（・。

これらの基体に昇華性分散染料可染性組成物を前記した
塗工方法により、キユアリング後の膜厚が０．５〜１０
０μ島、好ましくは１〜５０μ罵になるように均一に塗
工を行なう。膜厚が０．５μ肩よりも薄くなると染料の
拡散が途中で飽和に達し濃色に染めることが出来ない。

−力膜厚が１００μｍを越えろと加熱時にブロッキング
が出易くなる。

なお、染色されたフィルム又は紙の積み東ね時、分散染
料の移染を防ぐためには、基材の片面のみに前記樹脂組
成物を塗布した方がよいが積極的にこの染料の移染を防
止するためには昇華性分散染料可染性樹脂組成物の塗工
面と反対面に非移染層を設けた方がより好ましい。

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
モノマー又は／および１官能性モノマーからなるモノマ
ー　オリゴマー混合物ｉｏ。

ＴＡＩＬ部と、必要なら前記した光重合開始剤０．１〜
１００１！量部からなるコーティング剤を用いることが
出来ろが、分散染料による移染を十分に防止するために
は、モノマー　オリゴマー混合物の束合性基が分子当り
平均して１．５個以上であることが必要である。これら
のコーティング剤も昇華性分散染料可染性組成物と同様
に、溶剤による粘度の調節、基体に対する塗工、キユア
リングを行なうことが出来る。

〔実施例〕

以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、「部」は「重量部」
を示す。

参考例１　転写シートの作成 市販の厚み６０μｍの転写紙にカヤセットブルー１３６
（日本化薬製）の５％トリクロロエチレン溶液を均一に
塗布して転写シートを作成した。

参考例２　乾熱転写法 アイロン台上に紙を敷き、その上に本発明の樹脂組成物
を塗工しキユアリングした物品なσ〕せ、参考例１で作
成した転写シートを重ねる。

更にこの上に厚み８５μｍの市販の紙を重ねた後、１ゆ
／ｃｒ！ｔ！の押圧下、ホットプレートで１４５”ＣＸ
１０ａ＠ｅ間加熱する。

参考例３　耐ブロッキング性の評価 参考例２の乾熱転写後、染色された物品と転写シートを
引きはがす際に、容品に引きはがすことが出来たものを
耐ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり力を
入れろ必要があったものを「不良」と表わした。

お考例４　染色濃度測定法 染色濃度はカラーアナライザー（日立製作所製、３０７
型）を用い、光線透過率Ｔを測定し一１ｏｇＴ　　とし
て求めた。

参考例５　耐光性評価法 キセノンフェードメーター（スガ試験機製。

ＦＡＬ−２５ＡＸ型）曝露前後の色差ΔＥ（Ｊ　Ｉｓ　
　Ｚ−８７３０，Ｈｕｎｔｅｒの色差式利用）Ｋより評
価。比較にはブルースチール（ＪＩＳＬ−０８４１）　
　を用いた。

参考例６　暗退色評価法 温度６０℃、湿度６０％の雰囲気下、曝露後の色濃度変
化を百分率で評価。マイナス表示は色濃度が初期より薄
くなったことを表わす。

合成例１　グラフトポリマー　ＣＰ−１片末端メタクリ
ロイルオキシプロピルのポリジメチルシロキサン（分子
量５０００）　　　１００　／メチルメタクリレート　
　　　　　２００濾過酸化ベンゾイル　　　　　　　　
　３！トルエン　　　　　　　　　　　　　５００／上
記の組成のものを攪拌機付きの容積３１のフラスコに仕
込み、窒素置換後９０℃にて８時間重合した。この１合
溶液を大量のメタノール中に加え、ポリマーを沈殿回収
した。

得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレトが幹となる、分子量
約８万のポリジメチルシロキサン／ポリメチルメタクリ
レート＝３３７６７のものであった。

合成例２　グラフトポリマー　ＣＰ−２片末端メタクリ
ロイルオキシプロピルのポリジメチルシロキサン（分子
量２７５）　　　１００／メチルメタクリレート　　　
　　　２００１過酸化ベンゾイル　　　　　　　　　１
２．Ｆトルエン　　　　　　　　　　　　５００Ｉ上記
の組成のものを攪拌機つきの容積３１のフラスコに仕込
み、窒素置換後９０℃にて８時間１合した。この重合溶
液を大量のメタノール中に加え、ポリマーを沈殿回収し
た。

得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレートが幹となる、分子
量約８００のものであった。

合成例３　　　ＧＰ−３ 片末端メタクリロイルオキシプロピルのポリジメチルシ
ロキサン（分子′ｆｉｌ１１００００）　　２９７　Ｐ
メチルメタクリレート　　　　　　　３！過酸化ベンゾ
イル　　　　　　　　　３／トルエン　　　　　　　　
　　　　５００１上記の組成のものを攪拌機つきの容積
３ノのフラスコに仕込み、窒素置換後９０℃に″Ｃ８時
間１合した。この重合溶液を大量のメタノール中に加え
、ポリマーを沈殿回収した。

得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレートが幹となる、分子
量約８万のポリジメチルシロキサン／ポリメチルメタク
リレ−）＝９９７１のものであった。

合成例４ＧＰ−４ 片末端メタクリロイルオキシフロビルのポリジメチルシ
ロキサン（分子量５００）　　　　２０／メチルメタク
リレート　　　　　　２８０Ｉ過酸化ベンゾイル　　　
　　　　　　３１トルエン　　　　　　　　　　　　５
００Ｉ上記組成のものを攪拌機つきの容積３１のフラス
コに仕込み、窒素置換後９０℃にて８時間１合した。こ
の１合溶液を大量のメタノール中に加え、ポリマーを沈
殿回収した。

得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレトが幹となる、分子量
約８万のポリジメチルシロキサン／ポリメチルメタクリ
レート＝　７／９３のものであやだ。

合成例５ＧＰ−５ 環状ジメチルポリシロキサン（繰り返し単位３〜６個）
５０／及びジメトキシ−３−メルカプトフロビルメチル
シラン３Ｉ及びメトキシトリメチルシラン１ｔを水酸化
カリウム０．００７５！と共に、窒素雰囲気下、１４０
℃で３時間攪拌した。

反応系を９０℃に冷却し、１％硫酸水溶液１．３１を加
え１１時間攪拌し、ついでさらに水洗を３回行なった。

水洗した反応物を蒸留し、未反応物を取り除きシリコン
ポリマーｃＡ＞を４５／得た。

次に、このシリコンポリマー（Ａ）４５Ｆ、メタクリル
酸メチル９０／及びトルエン１９０（１を、過酸化ベン
ゾイル０，００２５／と共に、窒素雰囲気下で８０℃に
５時間加熱攪拌した。

生成物を過剰のアセトンに加えグラフトポリマーＧＰ−
５を沈殿させ１００Ｐを得た。分子量は約１０万、ポリ
ジメチルシロキサン／ポリメチルメタクリレート＝３３
／６７のものであった。

合成例６　　　ＧＰ−６ 環状ジメチルポリシロキサン（繰り返し単位３〜６個）
５０Ｐ及びジェトキシメチルビニルシラン３Ｉ及びメト
キシトリメチルシラン１！を水酸化カリウム０．００７
５７と共に、窒素雰囲気下、１４０℃で３時間攪拌した
。

反応系を９０℃に冷却し、１％硫酸水溶液１．３ｔを加
えて１時間攪拌し、次いで更に水洗を３回行なった。

水洗した反応物を蒸留（−１未反応物を取り除きシリコ
ンポリマー（Ｂ）を４５Ｐ得た。

次に、このシリコンポリマー（Ｂ）　４５　／、メタク
リル酸メチル７０／、スチレン３０？及びトルエン１９
００Ｆを過酸化ベンシイ＃０，００２５Ｉと共に、窒素
雰囲気下で８０℃に５時間加熱攪拌した。

生成物を過剰のアセトンに加えグラフトポリマーＧＰ−
６を沈殿させ１００／を得た。

実施例１〜３、比較例１〜９ 表１に示す組成物を混合、調整後、これらを１００μｍ
厚の透明なポリエステルフィルム（東しく株）８１！、
ルミラー、品番１００．タイプ５ｉｏ）の片面に浸漬法
により均一に塗布し、更に空気中で２　ｋｗ高圧水銀燈
により紫外線を照射して、膜厚５〜６μ簿を有する昇華
性分散染料可染物品を得たので参考例１〜６に従って評
価を行なった。結果を表１に示す。又、ポリエステルフ
ィルムに対するキユアリングした組成物の接着性をセロ
ハンテープで剥離テストをしたところ、本発明の物品は
良好で剥離しなかった。

＊１）２Ｐ６Ａニジペンタエリスリトールへキサアクリ
レート ＊２）２Ｐ５Ａニジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート ＊３）　２　Ｐ　４　Ａ　ニジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート ＊４）　Ａ−ＤＥＰ　：　２，２−ビス（４−アクリロ
イルオキシジェトキシフェニル）プ ロパン ＊５）ポリエステル樹脂Ａ：テレフタル酸／イソフタル
酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチルグ
リコールを縮１合により重合した樹脂（分子量２０００
０〜２５０００．’ｒ７　１０℃） ＊６）ポリエステル樹脂Ｂ：テレフタル酸／イソフタル
酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチルク
リコール／　１　、４−ブタンジオールを縮重合により
重合した樹脂（分子量１５０００〜２００００゜７７４
５℃） ＊７）シリコン系界面活性剤Ａ： ＊８）コントロールとなるブルースケ−／１／３級。

４級、５級のΔＥは以下の通りである。

３級２８，０；４級４．５；５級６．１実施例４〜７ 表２に示す組成物を混合、調整後、これらを１００μｍ
厚の透明なポリエステルフィルム（東しく株）製、ルミ
ラー、品番１００．タイプ５１０）の片面に浸漬法によ
り均一に塗布し、更に空気中で２　ｋｖ高圧水銀燈によ
り照射し℃膜厚５〜６μｍを有する昇華性分散染料可染
物品を得、参考例１〜６に従って評価を行なった。

結果を表２に示した。又、ポリエステルフィルムに対す
るキユアリングした組成物の接着性をセロハンチーブで
剥離テストをしたところ、本発明の物品は良好であり、
剥離しなかった。

表　　２ （単位部） ＊１）ポリエステル樹脂Ｃ：テレフタル酸／イソフタル
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールより
縮１合された樹脂（分子量　１５０００〜２００００゜ ＴＩ　６５℃） ＊２）ポリエステル樹脂Ｄ：テレフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールよりな
る樹脂（分子量 ２００００〜２５０００．Ｔ／　　１０℃）＊３）コン
トロールのブルースケール３Ｎ、４級。

５級の△Ｅは以下の通りである。

３級２８，０；４級４，５；５級６．１〔発明の効果〕 本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は昇華性の分
散染料で容易に染色され、かつ発色性及び鮮明性が従来
のものに比べ格段に優れたものであると共に、優れた耐
ブロッキング性と高い耐熱性を有し、かつ分散染料の乾
式転写を低温・短時間という低エネルギー下で実施可能
であり、染色された被記録体の耐光性、暗退色性が非常
に優れている。

したがって本発明の被記録体は、例えばカラーコピー用
、電子写真用又は情報記録用の乾式転写発色用材料とし
て極めて有用であり、特に透明な基体を用いた本発明の
被記録体は透明性に優れており、オーバーヘッドプロジ
ェクタ−用として、その工業的価値は大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）基体表面にポリエステル樹脂４０〜９５重量％と活
   性エネルギー線で硬化しうる架橋剤６０〜５重量％とか
   らなる混合物１００重量部及びポリオルガノシロキサン
   を幹又は枝とするグラフトポリマーの少なくとも１種０
   ．０５〜１２重量部とからなる樹脂組成物を塗工し活性
   エネルギー線で硬化して得られる昇華型感熱転写記録方
   式の被記録体。