JPH0526672B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］ 本発明は、カチオン染料乾式転写発色用コーテ
イング剤及びそれを用いた物品の製造方法に関
し、昇華性カチオン染料で容易に染色され、かつ
発色性及び鮮明性が優れたカチオン染料乾式発色
用コーテイング剤及びそれを用いた物品の製造方
法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 最近のオフイスオートメーシヨンの急速な普及
に伴ない、その中核となるパソコン、ワードプロ
セツサー、オフコン等に於いてカラーデイスプレ
ーが急増し、カラー信号からの記録方式の実用化
の要請が急速に高まつており、また乾式複写機の
分野でもそのカラー化への要望は強いものがあ
る。 従来のカラー記録方式としては熱転写方式、イ
ンクジエツト方式、ワイヤドツト方式等がある。 これらカラー記録方式の中でも音の発生がな
く、複写機の取扱・保守・管理が容易な熱転写方
式が特に有望視されている。 しかしながら、現行の熱転写方式は昇華性分散
染料を用いた合成繊維ペーパー又は合成樹脂フイ
ルムへの乾式転写発色技術であるため、分散染料
に起因する乾式転写発色性の不足と色調の鮮明性
に欠点があり、その改善が強く要望されていた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、昇華性カチオン染料で容易に
染色され、かつ、発色性及び鮮明性が優れたカチ
オン染料乾式転写発色用コーテイング剤及びそれ
を用いた物品の製造方法を提供することにある。 ［発明の概要］ 本発明者らは、上記した目的を達成すべく鋭意
研究を重ねた結果、紙、フイルム等に特定のカチ
オン染料可染ダイサイトを有する化合物並びに／
又はリン酸エステル系モノマー及びアミン系化合
物の混合物と：活性エネルギー線硬化性樹脂に対
し１〜40重量％のポリオキシアルキレン化合物
と：特定の樹脂から成るコーテイング剤を塗布・
硬化せしめると、該紙・フイルムが昇華性のカチ
オン染料で容易に染色され、かつ、染料の発色性
及び鮮明性が優れることを見い出し、本発明を完
成した。 即ち、本発明のカチオン染料乾式転写発色用コ
ーテイング剤は、 活性エネルギー線硬化性樹脂と： (a) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合
物、又は (b) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物
と、一般式； ［式中、Ｘは少なくとも１個が一般式； （式中、R₁は水素原子又はメチル基を表わし、
R₂は炭素原子数１〜10のアルキレン基を表わ
し、ｎは０〜10の整数である。）で示される基
であり、残りが水酸基を表わす。］で示される
リン酸エステル系モノマーと、 一般式； ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式； Ｈ―（OR₃）_n――（式中、R₃は炭素原子数１〜10の
アルキレン基を表わし、ｍは１〜10の整数であ
る。）で示される基を表わし、残余が水素原子
又は炭素原子数１〜20のアルキル基を表わす。］
で示されるアミン系化合物との混合物、又は (c) 上記式（）で示されるリン酸エステル系モ
ノマーと上記式（）で示されるアミン系化合
物との混合物と： 上記活性エネルギー線硬化性樹脂に対し、１〜
40重量％の下記一般式（）； R₉―（OR₁₁）_q――OR₁₀ （） （式中、R₉及びR₁₀はそれぞれ独立に、水素原子
又は炭素原子数１〜10のアルキル基を表わし、
R₁₁は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
し、ｑは５〜30の整数である。）、及び 下記一般式（）； （式中、R₄は水素原子又はメチル基を表わし、
R₅は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わし、
R₆は、水酸基、炭素原子数１〜10のアルコキシ
基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオ
キシ基を表わし、ｐは13〜30の整数である。） で示されるポリオキシアルキレン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種とから成ることを
特徴とする。 本発明に使用される活性エネルギー線硬化性樹
脂は、活性エネルギー線（例えば、紫外線）で硬
化可能なものであればいかなるものであつてもよ
く、例えば、ポリビニルケイ皮酸系等の光二量化
型の樹脂；不飽和ポリエステル系、ポリエーテル
アクリレートもしくはポリエーテルメタクリレー
ト系（以下、「アクリレートもしくはメタクリレ
ート」を単に「（メタ）アクリレート」と略記す
る。）、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポ
リオール（メタ）アクリレート系、エポキシ（メ
タ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）ア
クリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート
系、スピロアセタール（メタ）アクリレート系及
びポリブタジエン（メタ）アクリレート系等の光
開始ラジカル重合型の樹脂；エポキシ樹脂等の光
カチオン重合型の樹脂等が挙げられる。 活性エネルギー線硬化性樹脂は、好ましくは、
モノマー及びオリゴマーから成る選ばれた少なく
とも１種から成るか、又はポリマーとモノマー及
びオリゴマーから群より成る群より選ばれた少な
くとも１種との混合物から成る。 このような活性エネルギー線硬化性樹脂のモノ
マーもしくはオリゴマーの具体例としては、１，
２−プロピレングリコール／無水フタル酸／無水
マレイン酸、エチレングリコール／テレフタル
酸／無水マレイン酸、１，４−ブタンジオール／
テトラヒドロ無水フタル酸／フマル酸等から合成
された不飽和ポリエステル；１，２，６−ヘキサ
ントリオール／プロピレンオキシド／アクリル
酸、トリメチロールプロパン／エチレンオキシ
ド／メタクリル酸、トリメチロールプロパン／プ
ロピレンオキシド／アクリル酸、ペンタエリスリ
トール／エチレンオキシド／アクリル酸から合成
されたポリエーテル（メタ）アクリレート；アジ
ピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリル
酸、コハク酸／１，４−ブタンジオール／アクリ
ル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／アクリ
ル酸、セバチン酸／１，６−ヘキサンジオール／
メタクリル酸等から合成されたポリエステル（メ
タ）アクリレート；エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ヘキ
サプロピレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジメタクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、１，４−ブタンジオールモ
ノアクリレート、ベンジルメタクリレート、エチ
レンカルビトールアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、２，２−ビス（４−アクリロイルオキ
シエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アクリロイルオキシジエトキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシジエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロイルオキシプロポキシフエニ
ル）プロパン等の（メタ）アクリレート又はポリ
オール（メタ）アクリレート；ジグリシジルエー
テル化ビスフエノールＡ／アクリル酸、ジグリシ
ジルエーテル化ポリビスフエノールＡ／アクリル
酸、トリグリシジルエーテル化グリセリン／アク
リル酸、トリグリシジルエーテル化トリメチロー
ルエタン／メタクリル酸、ジグリシジルエーテル
化アニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）ア
クリレート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエ
タノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノ
ールアミン／２，６−トリレンジイソシアネー
ト／テトラエチレングリコール／２−ヒドロキシ
エチルアクリレート等のアミドウレタン（メタ）
アクリレート；２，６−トリレンジイソシアネー
トジアクリレート、イソホロンジイソシアネート
ジアクリレート、イソホロンジイソシアネートジ
メタクリレート、ヘキサンジオール／イソホロン
ジイソシアネート／２−ヒドロキシエチルアクリ
レートから合成されたウレタンアクリレート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートジアクリレート等
のウレタンアクリレート；ジアリリデンペンタエ
リスリツト／２−ヒドロキシエチルアクリレート
から合成されたスピロアセタールアクリレート；
エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルア
クリレートから合成されたアクリル化ポリブタジ
エン；ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールグリシジルエー
テル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ジ
グリシジルエーテル化ビスフエノールＡ、ジグリ
シジルエーテル化ポリビスフエノールＡ、ジグリ
シジルエーテル化アニリン等のエポキシ樹脂；ト
リスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート
等が挙げられ、これらのモノマー及びオリゴマー
は単独又は２種以上の混合系で使用される。 前記モノマー、オリゴマー及びポリマーの重合
性基又はエポキシ基の数が分子当り平均して１個
を超えているものが好ましく、更に好ましくは重
合性基又はエポキシ基の数が分子当り平均して
1.5個を超えているものが好ましい。この基数が
１個以下の場合はコーテイング剤のキユアリング
性が不良になつたり、コーテイングされた物品間
のブロツキング性が不良になつたりする。 特に、ポリマーを活性エネルギー線硬化性樹脂
の０〜30重量％含有し、かつ、モノマー及びオリ
ゴマーから成る群より選ばれた少なくとも１種の
重合性不飽和基又はエポキシ基の数が分子当り平
均して1.5個以上あるものが好ましい。この場合
はコーテイングされた物品の耐擦傷性が良好で、
取扱い時に傷がつきにくく、かつカラーコピーさ
れた物品がいつまでも美麗さを維持できるのでよ
り望ましい。 更にまた、オリゴマーとしては一般式： ［式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくと
も３個以上が一般式： （式中、R₇は水素原子又はメチル基を表わし、
R₈は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基
又は炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポ
リオキシアルキレン基を表わす。）で示される基
を表わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル
基、水酸基、アミノ基、式：―（OR₉）_M――Ｈ（式中、
R₉は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表わし、
Ｍは正の整数である。）で示される基又は式：―（
OR₉）_M――OH（式中、R₉及びＭは前記と同義であ
る。）で示される基を表わす。］で示される化合物
を10重量％以上含有するものも好ましい。なぜな
らば、このような化合物が10重量％以上含有する
と空気中での活性エネルギー線キユアリング性が
良好となり、コーテイングの作業性が改善される
からである。この化合物の具体例としては、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、トリペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタ
エリスリトールヘプタアクリレート等が挙げられ
る。 モノマー及びオリゴマーから成る群より選ばれ
た少なくとも１種にポリマーを併用した場合は、
フイルム形成能を有するものであればいかなるも
のであつてもよく、例えば、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、セルロ
ース系樹脂等が挙げられる。これらのポリマーを
用いた用いた場合は、コーテイングされた物品間
のブロツキングを防止するために活性エネルギー
線硬化性樹脂の少なくとも10重量％以上はモノマ
ー及びオリゴマーから成る群より選ばれた少なく
とも１種から成る樹脂を使用するのが望ましい。 本発明で用いるカチオン染料可染ダイサイト
（染着座席）を有する化合物は、カチオン染料に
より染着されるものであれば格別限定されない。
このダイサイトを有する化合物の具体例としては
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミ
ン塩、オクタデシルベンゼンスルホン酸トリエタ
ノールアミン塩、２−（スチレン）グリシン、ア
クリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リロニトリル、メチレングルタロニトリル、２−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、５−スル
ホン酸ナトリウムイソフタレート、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タアクリルエタンスルホン酸ナトリウム、３−メ
タクリルプロパンスルホン酸ナトリウム、２−プ
ロペンスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−
プロペンスルホン酸ナトリウム、スルホエチルア
クリレート、スルホエチルメタクリレート、スル
ホブチルアクリレート、スルホエチルビニルアセ
テート、スルホプロピルビニルプロピオネート、
２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸及び３−アクリルアミド−３−メチルブタ
ンスルホン酸等が挙げられ、これらから成る群か
ら選ばれた１種もしくは２種以上のものが使用さ
れる。カチオン染料で強固に染着するためには、
このダイサイトとしては、スルホン酸基又はスル
ホン酸塩基を有する化合物が好ましく、活性エネ
ルギー線による重合性及び可染ダイサイトの固定
化による染着の強固さを考慮すると、重合性基と
してアクリロイル基又はメタクロイル基を有する
化合物が更に好ましい。また、このような重合性
基を有する場合には他のモノマーとの共重合体で
あつてもよい。 前記スルホン酸塩基としては、スルホン酸塩基
がスルホン酸アンモニウム塩型のものが乾式転写
発色性が良好であるので最も好ましい。スルホン
酸アンモニウム塩型のものとしては、例えば、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸アンモニウム塩、２−メタクリルエタンスルホ
ン酸アンモニウム塩、３−メタクリルプロパンス
ルホン酸アンモニウム塩、２−メタクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩
等がある。 これらのアンモニウム塩型のモノマーはそれ自
体をそのままで用いたものであつてもよく、また
スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基等を有
するモノマーを含有するコーテイング剤を硬化せ
しめた後、無機酸のアンモニウム塩を含有する水
溶液に浸漬し、加熱処理して得られるアンモニウ
ム塩型モノマーとして用いてもよい。この無機酸
のアンモニウム塩としてはダイサイトのスルホン
酸基をアンモニウム塩型塩に変換可能なものであ
れば格別限定されない。このアンモニウム塩の具
体例としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム及びスルフアミン酸アンモニウム等が挙げら
れる。このアンモニウム塩の使用濃度はモノマー
の有するスルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム
基等に対し、等モル又はそれ以上、処理温度は80
〜140℃、処理時間は数分〜数10分が望ましい。 本発明で用いるリン酸エステル系モノマーは、
前記した一般式（）で示される化合物である。
この化合物の具体例としては、アクリロイルオキ
シエチルフオスフエート、メタクリロイルオキシ
エチルフオスフエート、アクリロイルオキシプロ
ピルフオスフエート、メタクリロイルオキシブチ
ルフオスフエート、アクリロイルオキシジエトキ
シフオスフエート、メタクリロイルオキシトリエ
トキシフオスフエート、ジアクリロイルオキシエ
チルフオスフエート、ジメタクリロイルオキシエ
チルフオスフエート及びジアクリロイルオキシジ
エトキシフオスフエート等が挙げられる。なお、
この化合物としては、他に、ハロゲン化ビニルフ
オスフエート又はアルキル置換ビニルフオスフエ
ート等も挙げられるが、活性エネルギー線による
硬化特性が充分でないため好ましくない。 本発明で用いるアミン系化合物は前記した一般
式（）で示される化合物である。この化合物の
具体例としては、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチル
エタノールアミン、エチルジエタノールアミン、
ジ−ｎ−ヘキシルエタノールアミン、ｎ−ヘキシ
ルジエタノールアミン、β−エチルヘキシルエタ
ノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、
ｎ−ラウリルジエタノールアミン、ｎ−セチルジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、ｎ−
ラウリルジエタノールエトキシアミン及びｎ−ラ
ウリルジエタノールプロポキシアミン等が挙げら
れる。 本発明のコーテイング剤に使用されるカチオン
染料可染ダイサイトを有する化合物もしくはカチ
オン染料可染ダイサイトを有する化合物とリン酸
エステル系モノマーとアミン系化合物の混合物、
又はリン酸エステル系モノマーとアミン系化合物
の混合物の混合物の配合割合は、活性エネルギー
線硬化性樹脂に対し、0.1〜30重量％の範囲であ
り、好ましくは１〜25重量％の範囲である。この
配合割合が0.1重量％未満の場合にはカチオン染
料による染色濃度が充分でなく、30重量％を超え
る場合には活性エネルギー線硬化性樹脂との相溶
性もしくは分散性が不良となる。 また、カチオン染料可染ダイサイトを有する化
合物と、リン酸エステル系モノマー及びアミン系
化合物の配合割合は、重量比で、通常、1/4〜4/1
の範囲である。さらにまた、リン酸エステル系モ
ノマーとアミン系化合物の配合割合は、モル比
で、通常、1/4〜4/1の範囲である。これらの範囲
を逸脱するとカチオン染料の染色性が低下する。 これらリン酸エステル系モノマー及びアミン系
化合物は活性エネルギー線硬化性樹脂に、それぞ
れ独立に配合せしめてもよく、また、予め、リン
酸エステル系モノマーとアミン系化合物の両成分
を反応せしめて得られた付加化合物を活性エネル
ギー線硬化性樹脂に配合せしめてもよい。この付
加化合物はカチオン染料のダイサイトとして作用
する。なお、リン酸エステル系モノマーとアミン
系化合物のいずれか一方のみではカチオン染料乾
式転写発色用の昇華性染料の染着性を向上せしめ
ることができない。 本発明で用いるポリオキシアルキレン化合物の
具体例としては、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエチレングリコール、
オクタエチレングリコール、ドデカエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、オクタプロ
ピレングリコール、デカプロピレングリコール、
メトキシテトラエチレングリコール、メトキシテ
トラデカプロピレングリコール、ヘキサエチレン
グリコールアクリレート、メトキシトリデカエチ
レングリコールアクリレート、、トリコサエチレ
ングリコールジアクリレート、オクタデカプロピ
レングリコールジアクリレート等が挙られ、これ
らから成る群より選ばれた一種もしくは二種以上
のものが使用される。これらのポリアルキレンオ
キサイド化合物の中でも、これらの化合物による
緩和作用を考慮すると、一般式（）： R₉―（OR₁₁）_q――OR₁₀ （） （式中、R₉及びR₁₀は、それぞれ独立に、水素原
子又は炭素原子数１〜10のアルキル基を表わし、
R₁₁は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
し、ｑは５〜30の整数である。）で示される化合
物が好ましく、これらの化合物を多量に配合した
際、ブリードアウトによる粘着性の増加もしくは
耐擦傷性の低下するので、一般式： （式中、R₄は水素原子又はメチル基を表わし、
R₅は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わし、
R₆は水酸基、炭素原子数１〜10のアルコキシ基、
アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ
基を表わし、ｐは13〜30の整数である。）で示さ
れる重合性基を有する化合物がさらに好ましい。 前記した重合性基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の具体例としては、ヘキサエチレングリ
コールアクリレート、メトキシトリデカエチレン
グリコーーメタクリレート、、トリコサエチレン
グリコールジアクリレート、オクタデカプロピレ
ングリコールジアクリレート、ノナエチレングリ
コールアクリレート、ノナエチレングリコールジ
メタクリレート、トリコサエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラデカプロピレングリコー
ルアクリレート、テトラデカプロピレングリコー
ルジアクリレート等が挙られる。 本発明のコーテイング剤に使用されるポリオキ
シアルキレン化合物の配合割合は、活性エネルギ
ー線硬化性樹脂に対し、１〜40重量％の範囲であ
り、好ましくは５〜30重量％の範囲である。この
配合割合が１重量％未満の場合にはカチオン染料
による染色促進効果が充分でなく、40重量％を超
える場合にはポリオキシアルキレン化合物のブリ
ードによるコーテイング被膜の粘着性の発生もし
くは耐光性が不良となる。 本発明のコーテイング剤には、必要に応じて、
他の成分として光開始剤、光増感剤及びこれらと
助触媒との混合物等が配合されてもよい。これら
の光開始剤、光増感剤及びこれらと助触媒との混
合物の具体例としては、光開始ラジカル重合型の
樹脂には、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ベンジルジメチルケタール、エチルフエ
ニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフエノ
ン、１，１−ジクロロアセトフエノン、4′−イソ
プロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フエノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニ
ルケトン、ベンゾフエノン、ベンゾフエノン／ジ
エタノールアミン、４，4′−ビスジメチルアミノ
ベンゾフエノン、２−メチルチオキサントン、
tert−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカル
ボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフ
イド、テトラメチルチウラムジスルフイド等の硫
黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
ス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブ
チルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物；
エポキシ樹脂には、フエニルジアゾニウムテトラ
フルオロボレート、４−メチルフエニルヘキサフ
ルオロフオスフエート等のアリールジアゾニウム
化合物；４，4′−ジメチルジフエニルヨードニウ
ムヘキサフルオロフオスフエート、ジフエニルヨ
ードニウムヘキサフルオロアルセネート等のジア
リールヨードニウム化合物；トリフエニルスルホ
ニウムヘキサフルオロフオスフエート、トリフエ
ニルスルフオニウムヘキサフルオロアルセネート
等のトリアリールスルホニウム化合物等が挙げら
れ、これらの化合物は１種もしくは２種以上の混
合系で使用される。 これらの化合物の配合割合は、カチオン染料乾
式転写発色用コーテイング剤に対し、通常、0.01
〜10重量％の範囲であり、好ましくは0.01重量％
未満の範囲である。この配合割合が上記した範囲
を外れる場合には、被膜を着色させたり、耐光性
の低下を招き好ましくない。 また、本発明は新規なカチオン染料乾式転写発
色用物品の製造方法を提供する。 即ち、本発明のカチオン染料乾式転写発色用物
品の製造方法は前記の活性エネルギー線硬化性樹
脂と： (a) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合
物、又は (b) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物
と、一般式； （式中、R₁は水素原子又はメチル基を表わし、
R₂は炭素原子数１〜10のアルキレン基を表わ
し、ｎは０〜10の整数である。）で示される基
であり、残りが水酸基を表わす。］で示される
リン酸エステル系モノマーと、 一般式； ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式； Ｈ―（OR₃）_n――（式中、R₃は炭素原子数１〜10の
アルキレン基を表わし、ｍは１〜10の整数であ
る。）で示される基を表わし、残余が水素原子
又は炭素原子数１〜20のアルキル基を表わす。］
で示されるアミン系化合物との混合物、又は (c) 上記式（）で示されるリン酸エステル系モ
ノマーと上記式（）で示されるアミン系化合
物との混合物と： 上記活性エネルギー線硬化性樹脂に対し、１〜
40重量％の下記一般式（）； R₉―（OR₁₁）_q――OR₁₀ （） （式中、R₉及びR₁₀はそれぞれ独立に、水素原子
又は炭素原子数１〜10のアルキル基を表わし、
R₁₁は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
し、ｑは５〜30の整数である。）、及び 下記一般式（）； （式中、R₄は水素原子又はメチル基を表わし、
R₅は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わし、
R₆は、水酸基、炭素原子数１〜10のアルコキシ
基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオ
キシ基を表わし、ｐは13〜30の整数である。） で示されるポリオキシアルキレン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種とからコーテイン
グ剤をフイルム又は紙の表面に塗布し、次いで活
性エネルギー線で硬化させることを特徴とする。 本発明の製造方法に使用されるフイルム又は紙
は、通常、乾式転写用の基材として使用されてい
るものであればいかなるものであつてもよい。フ
イルム・紙の具体例としては、ポリエステルフイ
ルム、プロピレンフイルム、ナイロンフイルム、
塩化ビニルフイルム等のフイルム状のもの；木材
繊維を主体とするアート紙、アクリル繊維を主体
とするアクリル紙、ポリエステル紙等の紙状のも
のが挙げられ、特に、耐熱性を考慮すればポリエ
ステルフイルム又はアクリル紙もしくはアート紙
が好ましく、更に、物品の透明性を考慮すればポ
リエステルフイルムが最も好ましい。 これらの紙又はフイルムはそれ自体をそのまま
使用してもよく、必要に応じて、洗浄、エツチン
グ、コロナ放電、活性エネルギー線照射、染色、
印刷等の前処理が施されたものを使用してもよ
い。 本発明の方法においては、まず、本発明のコー
テイング剤を、通常予め、均一に混合し、紙・フ
イルムの表面に塗布する。混合もしくは塗布の際
に、紙・フイルムに応じて、溶剤を併用してもよ
く、この溶剤の併用は塗布の作業性を考慮すれば
望ましい場合もある。 塗布方法としては、例えば、スプレー法、ロー
ルコーター法、グラビア塗布法、デイツプ法、フ
ローコート法等が挙げられる。 次に、紙・フイルム上の塗膜を活性エネルギー
線によつて硬化する。 活性エネルギー線としては、キセノンランプ、
低圧水銀灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀灯などの
線源から発せられる紫外線、通常20〜2000kvの
電子線加速器から取り出される電子線、α線・β
線・γ線などの放射線等を挙げることができ、取
扱性・作業性を考慮すると、波長100〜800nmの
範囲の紫外線が好ましい。 活性エネルギー線として紫外線を用いる場合
は、コーテイング剤中に紫外線照射によつて重合
反応を開始しうる光開始剤、光増感剤及びこれら
と助触媒との混合物を加えておいた方がキユアリ
ング性の面で好ましい。 ［発明の効果］ 本発明のカチオン染料乾式転写発色用コーテイ
ング剤は、昇華性のカチオン染料で容易に染色さ
れ、かつ発色性及び鮮明性が従来のものに比べ格
段に優れたものである。また、このコーテイング
剤を用いて本発明に製造方法により得られた物品
は上記した優れた性質を具備すると共に、高い耐
熱性を有し、かつカチオン染料の乾式転写を低
温・短時間で実施できる。したがつて、本発明の
コーテイング剤及び本発明に係る物品は、例え
ば、カラーコピー用、電子写真用又は情報記録用
の乾式転写発色用材料として極めて有用であり、
その工業的価値は大である。 ［発明の実施例］ 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。なお、実施例及び比較例中、「部」
はすべて重量部を表わす。 実施例 １〜４ 表に示す組成からなる本発明のカチオン染料乾
式転写発色用コーテイング剤を表に示す混合溶剤
で希釈、撹拌し、コーテイング剤塗液を調製し
た。 次に、このコーテイング剤塗液にポリエステル
フイルム（厚み；100μm）を連続的に浸漬し、２
cm／secの速度で引き上げ、一定時間放置後、空
気雰囲気下紫外線を照射して本発明の製造方法に
係る物品を得た。なお、実施例２においては、実
施例１のフイルムを、更に硫酸アンモニウム10
ｇ／を含有する98℃の水溶液中で30分間湿熱処
理を施した。 この物品に関し、その評価試験は次のような方
法で行なつた。 (1) カチオン染料乾式転写発色性の測定 ヒユージングプレスXVOB6.5／14型（カーネ
ギサー社製）を用い、物品の表面にカチオン染料
転写紙（大日本印刷社製、青色）を置き、接触圧
力２Kg／cm²、温度180℃、時間５秒の条件で乾式
転写捺染を行なつた。次いで、カラーアナライザ
ー307型（日立製作所製）を用いて、Ｙ値を測定
し、下記のクベルカムンクの式にＹ値を代入して
Ｋ／Ｓ値を算出し、発色性の評価として表に一括
して示す。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）²／2R （式中、Ｒ＝Ｙ値／100を表わす。） (2) 耐擦傷性 物品面を＃0000のスチールウールで軽く擦傷
し、傷の付着程度を観察した。結果を表に示す。
表中、傷の付着の少ないものを「良」と表わし、
傷の付着の顕著なものを「不良」と表わした。 (3) 耐ブロツキング性 物品を重ね合わせ、適当な圧力を加えた後、物
品を引きはがして判定した。結果を表２に示す。
表中、物品同士を容易に引きはがすことができた
ものを「良」と表わし、粘着性があり若干力を入
れる必要があつたものを「不良」と表わした。 比較例 １〜２ 表に示す組成からなる本発明のカチオン染料乾
式転写発色用コーテイング剤を表に示す混合溶剤
で希釈、撹拌し、コーテイング剤塗液を調製し
た。 次に、実施例と同様して比較例の物品を得た。
得られた物品に関し、実施例と同様の評価試験を
行なつた。結果を表に示す。

【表】

【表】 実施例 ５ メチルメタクリレート／エチルアクリレート
（70／30）からなるアクリル共重合体60部、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート８部、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート５部、
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート５
部、テトラデカプロピレングリコールジアクリレ
ート９部、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸３部、ビスアクリロキシエチル
フオスフエート３部、ｎ−ラウリルジエタノール
アミン２部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフエノン５部からなる本発明のカチオン染料乾
式転写発色用コーテイング剤をトルエン400部、
ジメチルホルムアミド100部、イソプロパノール
200部及びイソブタノール200部の混合溶剤で希
釈、撹拌し、コーテイング剤塗液を調製した。 次に、このコーテイング剤塗液にコロナ放電処
理したポリエステルフイルム（厚み；100μm）を
連続的に浸漬し１cm／secの速度で引き上げ、一
定時間放置後、高圧水銀灯を用いて空気雰囲気
下、紫外線を照射し、塗膜を硬化せしめて本発明
の製造方法に係る物品を得た。得られた物品につ
いて、実施例１と同様の評価試験を行なつた結
果、カチオン染料乾式転写発色性は良好で、Ｋ／
Ｓ＝8.8であつた。また、耐擦傷性は中程度であ
つた。 実施例 ６ アイコサエチレングリコールジアクリレート15
部、ポリカプロラクトンジオール／イソホロンジ
イソシアネート／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートからなるウレタンアクリレート15部、ジペン
タエリスリツトールペンタアクリレート８部、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート７部、
テトラヒドロフリフリルアクリレート20部、エチ
ルヘキシルアクリレート10部、アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸からなるポリ
エステルアクリレート９部、２−アクリルエタン
スルホン酸３部、メタクリロキシエチルフオスフ
エート４部、ｎ−ブチルジエタノールアミン２
部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノ
ン７部からなる本発明のカチオン染料乾式転写発
色用コーテイング剤をキシレン200部、イソプロ
パノール120部及びジメチルホルムアミド80部か
ら成る混合溶媒で希釈、撹拌し、コーテイング剤
塗液を調製した。 次に、このコーテイング剤塗液にポリエステル
フイルム（厚み：100μ）を、1.5cm／secの速度で
連続的に浸漬し、引き上げ、放置後空気中で紫外
線を照射して本発明の製造方法に係る物品を得
た。得られた物品について、実施例１と同様の評
価試験を行つた結果、カチオン染料乾式転写捺染
による染色性は良好で、Ｋ／Ｓ＝9.5であつた。
また、耐ブロツキング性及び耐擦傷性も良好であ
つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性エネルギー線硬化性樹脂と： (a) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合
   物、又は (b) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物
   と、一般式； ［式中、Ｘは少なくとも１個が一般式； （式中、R₁は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₂は炭素原子数１〜10のアルキレン基を表わ
   し、ｎは１〜10の整数である。）で示される基
   であり、残りが水酸基を表わす。］で示される
   リン酸エステル系モノマーと、一般式； ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式； Ｈ―（OR₃）_n――（式中、R₃は炭素原子数１〜10の
   アルキレン基を表わし、ｍは１〜10の整数であ
   る。）で示される基を表わし、残余が水素原子
   又は炭素原子数１〜20のアルキル基を表わす。］
   で示されるアミン系化合物との混合物、又は (c) 上記式（）で示されるリン酸エステル系モ
   ノマーと上記式（）で示されるアミン系化合
   物との混合物と： 上記活性エネルギー線硬化性樹脂に対し、１〜
   40重量％の下記一般式（）； R₉―（OR₁₁）_q――OR₁₀ （） （式中、R₉及びR₁₀はそれぞれ独立に、水素原子
   又は炭素原子数１〜10のアルキル基を表わし、
   R₁₁は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
   し、ｑは５〜30の整数である。）、及び 下記一般式（）； （式中、R₄は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₅は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
   し、R₆は、水酸基、炭素原子数１〜10のアル
   コキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリ
   ロイルオキシ基を表わし、ｐは13〜30の整数で
   ある。） で示されるポリオキシアルキレン化合物から成る
   群より選ばれる少なくとも一種とから成ることを
   特徴とするカチオン染料乾式転写発色用コーテイ
   ング剤。 ２ カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物
   がスルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化合
   物である特許請求の範囲第１項記載のコーテイン
   グ剤。 ３ スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化
   合物が、アクリロイル基もしくはメタクリロイル
   基を有する単量体又は該単量体を含む共重合体で
   ある特許請求の範囲第２項記載のコーテイング
   剤。 ４ スルホン酸塩基が、スルホン酸アンモニウム
   塩型基である特許請求の範囲第２項又は第３項記
   載のコーテイング剤。 ５ リン酸エステル系モノマーが、アクリロイル
   オキシエチルフオスフエート、メタクリロイルオ
   キシエチルフオスフエート、ビスアクリロイルオ
   キシエチルフオスフエート及びビスメタクリロイ
   ルオキシエチルフオスフエートから成る群より選
   ばれるモノマーである特許請求の範囲第１項記載
   のコーテイング剤。 ６ アミン化合物が、炭素原子数１〜20のアルキ
   ル基を有するアルキルジエタノールアミンである
   特許請求の範囲第１項記載のコーテイング剤。 ７ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、モノマー及
   びオリゴマーから成る群より選ばれた少なくとも
   １種から成り、かつ該重合性基又はエポキシ基の
   数が分子当り平均して１個を超えているものであ
   る特許請求の範囲第１項記載のコーテイング剤。 ８ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、ポリマー
   と、モノマー及びオリゴマーから成る群より選ば
   れた少なくとも１種との混合物から成り、かつ該
   重合性基又はエポキシ基の数が分子当り平均して
   １個を超えているものである特許請求の範囲第１
   項記載のコーテイング剤。 ９ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、０〜30重量
   ％のポリマーと残部のモノマー及びオリゴマーか
   ら成る群より選ばれた少なくとも１種との混合物
   から成り、該オリゴマーのうち10重量％以上が一
   般式： ［式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくと
   も３個以上が一般式： （式中、R₇は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₈は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基
   又は炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポ
   リオキシアルキレン基である。）で示される基を
   表わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、
   水酸基、アミノ基、式： ―（OR₉）_M――Ｈ（式中、R₉は炭素原子数１〜８のア
   ルキレン基を表わし、Ｍは正の整数である。）で
   示される基又は式：―（OR₉）_M――OH（式中、R₉及び
   Ｍは前記と同様である。）で示される基を表わ
   す。］で示される化合物であつて、しかもこれら
   の混合物の重合性基の数が分子当り平均して1.5
   個以上である特許請求の範囲第１項記載のコーテ
   イング剤。 １０ 活性エネルギー線硬化性樹脂と： (a) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合
   物、又は (b) カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物
   と、一般式； ［式中、Ｘは少なくとも１個が一般式； （式中、R₁は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₂は炭素原子数１〜10のアルキレン基を表わ
   し、ｎは０〜10の整数である。）で示される基
   であり、残りが水酸基を表わす。］で示される
   リン酸エステル系モノマーと、一般式； ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式； Ｈ―（OR₃）_n――（式中、R₃は炭素原子数１〜10の
   アルキレン基を表わし、ｍは１〜10の整数であ
   る。）で示される基を表わし、残余が水素原子
   又は炭素原子数１〜20のアルキル基を表わす。］
   で示されるアミン系化合物との混合物、又は (c) 上記式（）で示されるリン酸エステル系モ
   ノマーと上記式（）で示されるアミン系化合
   物との混合物と： 上記活性エネルギー線硬化性樹脂に対し、１〜
   40重量％の下記一般式（）； R₉―（OR₁₁）_q――OR₁₀ （） （式中、R₉及びR₁₀はそれぞれ独立に、水素原子
   又は炭素原子数１〜10のアルキル基を表わし、
   R₁₁は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わ
   し、ｑは５〜30の整数である。）、及び 下記一般式（）； （式中、R₄は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₅は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表わし、
   R₆は、水酸基、炭素原子数１〜10のアルコキシ
   基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオ
   キシ基を表わし、ｐは13〜30の整数である。） で示されるポリオキシアルキレン化合物から成る
   群より選ばれる少なくとも一種とから成るコーテ
   イング剤をフイルム又は紙の表面に塗布し、次い
   で活性エネルギー線で硬化させることを特徴とす
   るカチオン染料乾式転写発色用物品の製造方法。 １１ カチオン染料可染ダイサイトを有する化合
   物がスルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化
   合物である特許請求の範囲第１０項記載の製造方
   法。 １２ スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する
   化合物が、アクリロイル基もしくはメタクリロイ
   ル基を有する単量体又は該単量体を含む共重合体
   である特許請求の範囲第１１項記載の製造方法。 １３ スルホン酸塩基が、スルホン酸アンモニウ
   ム塩型基である特許請求の範囲第１１項又は第１
   ２項記載の製造方法。 １４ リン酸エステル系モノマーが、アクリロイ
   ルオキシエチルフオスフエート、メタクリロイル
   オキシエチルフオスフエート、ビスアクリロイル
   オキシエチルフオスフエート及びビスメタクリロ
   イルオキシエチルフオスフエートから成る群より
   選ばれるモノマーである特許請求の範囲第１０項
   記載の製造方法。 １５ アミン化合物が、炭素原子数１〜20のアル
   キル基を有するアルキルジエタノールアミンであ
   る特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。 １６ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、モノマー
   及びオリゴマーから成る群より選ばれた少なくと
   も１種から成り、かつ該重合性基又はエポキシ基
   の数が分子当り平均して１個を超えているもので
   ある特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。 １７ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、ポリマー
   と、モノマー及びオリゴマーから成る群より選ば
   れた少なくとも１種との混合物から成り、かつ該
   重合性基又はエポキシ基の数が分子当り平均して
   １個を超えているものである特許請求の範囲第１
   ０項記載の製造方法。 １８ 活性エネルギー線硬化性樹脂が、０〜30重
   量％のポリマーと残部のモノマー及びオリゴマー
   から成る群より選ばれた少なくとも１種との混合
   物から成り、該オリゴマーのうち10重量％以上が
   一般式： ［式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくと
   も３個以上が一般式； （式中、R₇は水素原子又はメチル基を表わし、
   R₈は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基
   又は炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポ
   リオキシアルキレン基である。）で示される基を
   表わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、
   水酸基、アミノ基、式： ―（OR₉）_M――Ｈ（式中、R₉は炭素原子数１〜８のア
   ルキレン基を表わし、Ｍは正の整数である。）で
   示される基又は式：―（OR₉）_M――OH（式中、R₉及び
   Ｍは前記と同様である。）で示される基を表わ
   す。］で示される化合物であつて、しかもこれら
   の混合物の重合性基の数が分子当り平均して1.5
   個以上である特許請求の範囲第１０項記載の製造
   方法。 １９ フイルムが、ポリエステルのフイルムであ
   る特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。 ２０ 紙が、アクリル繊維を主体とするアクリル
   紙又は木材繊維を主体とするアート紙である特許
   請求の範囲第１０項記載の製造方法。 ２１ 活性エネルギー線が、波長100〜800nmの
   紫外線である特許請求の範囲第１０項記載の製造
   方法。