JPH062432B2 - 昇華型分散染料感熱転写記録方式の被記録体及びその製造方法 - Google Patents

昇華型分散染料感熱転写記録方式の被記録体及びその製造方法

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JPH062432B2
JPH062432B2 JP60185671A JP18567185A JPH062432B2 JP H062432 B2 JPH062432 B2 JP H062432B2 JP 60185671 A JP60185671 A JP 60185671A JP 18567185 A JP18567185 A JP 18567185A JP H062432 B2 JPH062432 B2 JP H062432B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に関
する。
〔従来の技術〕
最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴な
い、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オ
フコン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー
信号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まってお
り、また乾式複写機の分野でもそのカラー化への要望は
強いものがある。
従来のカラー記録方式としてはライトペン方式、ワイヤ
ドット方式、インクジェット方式などがあるが、それぞ
れ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノズ
ルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感熱
転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、
管理が容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘッドで加熱して
被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録を得る方法で
あるため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節する
ことにより色素の昇華量を制御できるため階調表現が容
易であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーハードコ
ピーを得るのに有利である。しかしながら本法に関して
は記録原理と特徴が上記したように発表されていても、
昇華性分散染料による発色性と色調の鮮明性に優れる被
記録体がいまだ開発されていないというのが現状であ
り、上市された例は無くその開発が強く要望されてい
た。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式において昇華
型分散染料で容易に染料され、かつ発色性及び鮮明性が
優れた乾式転写用被記録体を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明に従って、基体表面上に、活性エネルギー線で硬
化し得る架橋剤10〜70重量部と、少なくとも1種類
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体であっ
て、(メタ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重
量%以上含有し、そのガラス転移点Tgが0℃以上であ
る重合体90〜30重量部(両者の和が100重量部と
なる様に選ぶ)とからなるコーティング組成物の被膜を
活性エネルギー線照射によって硬化させた膜厚0.5〜
100μmの硬化被膜を有することを特徴とする昇華型
分散染料感熱転写記録方式の被記録体が提供される。
また、本発明に従って、活性エネルギー線で硬化し得る
架橋剤10〜70重量部、少なくとも1種の(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル重合体であって、(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル成分を50重量%以上含有
し、そのTgが0℃以上である重合体90〜30重量部
(両者の和が100重量部となる様に選ぶ)及び光重合
開始剤からなるコーティング組成物を基体の片面に塗工
し、活性エネルギー線を照射して硬化させることによっ
て膜厚0.5〜100μmの硬化被膜を形成させること
を特徴とする昇華型分散染料感熱転写記録方式の被記録
体の製造方法が提供される。
本発明によれば、基体(好ましくはフィルム状又は紙
状)の表面に上記の特定の(メタ)アクリル酸アルキル
エステル重合体と架橋剤を主成分とするコーティング組
成物を例えば0.5〜100μmの厚さに塗布し活性エ
ネルギー線でキュアリングして得られる被記録体が昇華
性分散染料により容易に染色されかつその発色性及び鮮
明性にすぐれていることが見出された。
本発明に用いられる(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル重合体は置換又は未置換のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルの重合体あるいはその
共重合体である。共重合体モノマーとしては例えばスチ
レン、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。アルキル
基の置換基としては例えばヒドロキシル基、アミノ基、
カルボキシル基、アリール基などが挙げられる。本発明
に必須の(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体は
(メタ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重量%
以上含有する重合体であってかつそのTgが0℃以上であ
る。重合体のTgが0℃未満の場合、得られた被記録体の
表面を指触した際にねばつく状態、すなわちタック状態
になり易く、このような状態の被記録体はすぐに汚れて
しまい実用上問題がある。一方重合体中の(メタ)アク
リル酸アルキルエステル成分が50重量%未満の場合
は、昇華性の分散染料による発色性が低下する。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の配合量
は、架橋剤と重合体の混合物100重量部に対して30
〜90重量部、好ましくは40〜85重量部である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の量が30
重量部未満になると昇華性の分散染料による発色性が低
下するようになり、逆に90重量部を越えると、表面が
タック状態になったり、活性エネルギー線によるキュア
リング性が劣ったり、基材に対する密着性が低下したり
するようになる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の具体例と
しては、メチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、エチルメタクリレートなどのホモポリマ
ー;メチルメタクリレート/スチレン=80/20重量
部、メチルメタクリレート/エチルアクリレート=95
/5、メチルメタクリレート/メチルアクリレート=9
0/10、メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート=40/60、メチルメタクリレート/エチルメ
タクリレート=30/70、メチルメタクリレート/エ
チルアクリレート=70/30、メチルメタクリレート
/メチルアクリレート/メタクリル酸=60/35/
5、メチルメタクリレート/ラウリルメタクリレート=
90/10、メチルメタクリレート/メチルアクリレー
ト/2−ヒドロキシエチルメタクリレート=80/15
/5、メチルメタクリレート/iso−ブチルメタクリレ
ート/ジメチルアミノエチルメタクリレート=80/1
5/5などのコポリマーを挙げることができ、これらの
重合体は1種を単独で使用することもでき、また2種以
上混合して使用してもよい。
架橋剤は活性エネルギー線で硬化し得るもので、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル重合体と相溶性の良い
ものであれば、どのようなものでも使用できるが、線源
が紫外線である場合は、重合性基としてメタアクリロイ
ルオキシ基又はアクリロイルオキシ基を有する少なくと
も1種の多官能性モノマーであるか、又は少なくとも1
種のそのような多官能性モノマーと少なくとも1種の一
官能性モノマーとからなるものであることが好ましい。
なお多官能性モノマーはコーティング剤を活性エネルギ
ー線でキュアリングするためには必須であるが、1官能
性モノマーは必須ではない。しかし、溶剤を使用せずに
コーティング剤を塗布する場合はコーティング剤の粘度
を下げるために1官能性モノマーを用いた方がよい。
(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記す
る。)ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオー
ル(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリレ
ート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウレ
タン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジエン(メタ)アクリ
レート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることができ
る。
このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は1,2,6−ヘキサントリオール/プロピレンオキシ
ド/アクリル酸、トリメチロールプロパン/エチレンオ
キシド/メタクリル酸、トリメチロールプロパン/プロ
ピレンオキシド/アクリル酸、ペンタエリスリトール/
エチレンオキシド/アクリル酸から合成されたポリエー
テル(メタ)アクリレート;アジピン酸/1,6−ヘキ
サンジオール/アクリル酸、コハク酸/1,4−ブタン
ジオール/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタ
ン/アクリル酸、セバチン酸/1,6−ヘキサンジオー
ル/メタクリル酸等から合成されたポリエステル(メ
タ)アクリレート;エチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,4−ブ
タンジオールメタクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、1,4−ブタンジオールモノアクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、エチルカルビトールアクリレート、
トリメチロールプリパントリアクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサメタクリレート、2,2−ビ
ス(4−アクリロキシエトキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキ
シプロポキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリレ
ート又はポリオール(メタ)アクリレート;ジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールA/アクリル酸、ジグリシ
ジルエーテル化ポリビスフェノールA/アクリル酸、ト
リグリシジルエーテル化グリセリン/アクリル酸、トリ
グリシジルエーテル化トリメチロールエタン/メタクリ
ル酸、ジグリシジルエーテル化アニリンン/アクリル酸
等のエポキシ(メタ)アクリレート;γ−ブチロラクト
ン/N−メチルエタノールアミン/ビス(4−イソシア
ナトシクロヘキシル)メタン/2−ヒドロキシエチルア
クリレート、γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノー
ルアミン/2,6−トリレンジイソシアネート/テトラ
エチレングリコール/2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト等のアミドウレタン(メタ)アクリレート;2,6−
トリレンジイソシアネートジアクリレート、イソホロン
ジイソシアネートジアクリレート、イソホロンジイソシ
アネートジメタクリレート、ヘキサンジオール/イソホ
ロンジイソシアネート/2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたウレタンアクリレート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートジアクリレート等のウレタンアク
リレート;ジアリリデンペンタエリスリット/2−ヒド
ロキシエチルアクリレートから合成されたスピロアセタ
ールアクリレート;エポキシ化ブタジエン/2−ヒドロ
キシエチルアクリレートから合成されたアクリル化ポリ
ブタジエン等が挙げられ、これらのモノマー及びオリゴ
マーは単独又は2種以上の混合系で使用される。
前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式 〔式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
以上が一般式: (式中、Rは水素原子又はメチル基を表わし、R
単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は炭素原子
数1〜8のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン
基を表わす。)で示される基を表わし、残余が炭素原子
数1〜8のアルキル基、水酸基、アミノ基、式: (式中、Rは炭素原子数1〜8のアルキレン基を表わ
し、mは正の整数である。)で示される基又は式: (式中、R及びmは前記と同義である。)で示される
基を表わす。〕で示される化合物を、モノマー、オリゴ
マーのうち30重量%以上使用するのが好ましい。これ
らの一般式で示されるオリゴマーは空気中での紫外線照
射による硬化性が優れているため、紫外線を用いた場合
のキュアリング性が改善されたり、コーティング膜表面
のべとつきが改良されたりするが、空気中での紫外線照
射による硬化性が劣ったモノマー、オリゴマーを用いた
場合はキュアリングが遅くなったり、表面がべとついた
りする。上記一般式で示される化合物の具体例として
は、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、 ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、トリペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ
アクリレート等が挙げられる。
以上例示した架橋剤の配合量は、架橋剤と(メタ)アク
リル酸アルキルエステル重合体の合計量100重量部に
対して10〜70重量部、好ましくは15〜60重量部
である。架橋剤量が70重量部を越えると表面のタック
はなくなるものの、染色性が低下するようになり、逆に
10重量%未満になるとタックが出るようになる。
活性エネルギー線として電子線を用いる場合は光重合開
始剤を配合しなくてもよいが、波長100〜800nmの紫
外線を用いる場合は光重合開始剤又は光増感剤を、架橋
剤及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体混合
物100重量部に対して10.0重量部以下添加するのがよ
い。光重合開始剤の具体例としてはベンゾイン、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
エチルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフ
ェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、4′−イソ
プロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンゾフェノン、ベンソフェノン/ジエタノールアミン、
4,4′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、2−メ
チルチオキサントン、tert−ブチルアントラキノン、ベ
ンジル等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の
硫黄化合物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物;ベン
ゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。これらの
化合物は1種もしくは2種以上の混合系で使用される。
以上の架橋剤、(メタ)アクリル酸アルキルエステル重
合体及び必要に応じて光重合開始剤からなるコーティン
グ組成物は、フィルム状又は紙状の基材に対してロール
コート法、バーコート法、スプレーコート法、グラビア
コート法、カーテンコート法、ビードコート法、フロー
コート法、ディップコート法等を用いて塗工することが
出来るが、作業性を向上させるためにはこれらの組成物
に溶剤(例えば、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、
酢酸エチル、ジメチルホルムアミドなど)を配合して適
当な塗工粘度に調節した方がよい。
基体表面に形成させるコーティング組成物層の膜厚は0.
5〜100μmに設定することが必要である。更に好結果を
得るには、膜厚を1〜50μmとする。膜厚が0.5μmよ
りも薄くなると染料の拡散が途中で飽和に達する結果、
濃色に染めることができない。一方、膜厚が100μmを
越えると、加熱時にブロッキングが生じ易くなる。
なお染色されたフィルム又は紙の積み重ね時の分散材料
の移染を防ぐためには、基材の片面のみに染色層を形成
する前記組成物を塗布した方がよいが、積極的にこの染
料の移染を防止するためには染色層と反対面に非移染層
を設けた方がより好ましい。
非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
モノマー又は前記した多官能性モノマーと一官能性モノ
マーとからなるモノマー、オリゴマー混合物100重量
部と、必要なら前記した光重合開始剤0.1〜10.0重量
部からなるコーティング剤を用いることが出来るが、分
散染料による移染を十分に防止するためには、モノマ
ー、オリゴマー混合物の重合性基が分子当り平均して
1.5個以上であることが必要である。これらのコーテ
ィング剤も染色層形成の組成物と同様に、溶剤による粘
度の調節、塗工、キュアリングを行なうことが出来る。
本発明の被記録体に使用されるフィルム状又は紙状基材
は、通常、乾式転写用の基材として使用されているもの
であればいかなるものであってもよい。フィルム・紙の
具体例としては、ポリエステルフィルム、プロピレンフ
ィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等のフ
ィルム状のもの;木材繊維を主体とするアート紙、アク
リル繊維を主体とするアクリル紙、ポリエステル紙等の
紙状のものが挙げられ、特に、耐熱性を考慮すればポリ
エステルフィルム又はアクリル紙もしくはアート紙が好
ましく、更に、物品の透明性を考慮すればポリエステル
フィルムが最も好ましい。
これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エッチング、コロナ放
電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施
されたものを使用してもよい。
本発明の被記録体においては、まず、上記のコーティン
グ組成物を、通常予め、均一に混合し、紙又はフィルム
の表面に塗布する。
次に、紙又はフィルム上の塗膜を活性エネルギー線によ
って硬化する。
活性エネルギー線としては、キセノンランプ、低圧水銀
灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀灯などの線源から発せら
れる紫外線、通常20〜2000kVの電子線加速器から
取り出される電子線、α線・β線・γ線などの放射線等
を挙げることができ、取扱性・作業性を考慮すると、波
長100〜800nmの範囲の紫外線が好ましい。
〔発明の効果〕 本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は、昇華性の
分散染料で容易に染色され、かつ発色性及び鮮明性が従
来のものに比べ格段に優れたものであると共に、高い耐
熱性を有し、かつ分散染料の乾式転写を低温・短時間で
実施できる。したがって、本発明に係る被記録体は、例
えば、カラーコピー用、電子写真用又は情報記録用の乾
式転写発色用材料として極めて有用であり、その工業的
価値は大である。
〔発明の実施例〕
以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、「部」はすべて重量
部を表わす。
参考例1 転写シートの作成: 市販の転写紙に、カヤセットブルー136(日本化薬)の
5%トリクロロエチレン溶液を均一に塗布して転写シー
トを作成した。
参考例2 乾式転写記録方法: ヒュージングプレスXVOB 6.5/14型(カーネギサー社
製)を用い乾式転写発色用被記録体の染色層表面に参考
例1の転写シートを置き、接触圧力2kg/cm2、温度15
0℃、時間10秒の条件で乾式転写捺染を行なった。
参考例3 表面タック性評価法: 乾式転写記録剤の発色用被記録体の染色層表面を接触
し、表面のべとつき又は粘着性があるものをタック有
り、無いものはタックフリーとして評価した。
参考例4 染色濃度測定法: 染色濃度はカラーアナライザー(日立製、307型)を用
い光線透過率Tを測定し、−logTとして求めた。
実施例1、比較例1〜4 表Iに示すコーティング組成物を混合、調製後、これら
を100μm厚のポリエステルフィルム上に浸漬法によ
り均一に塗布した。これを空気中で紫外線を照射すると
膜厚5μmの染色層を有する分散染料乾式転写発色用被
記録体が得られた。
これらの被記録体について、評価試験を参考例1〜4に
従って行なったところ表Iのような結果が得られた。
実施例2〜3、比較例5〜8 コロナ放電処理した100μmのポリエステルフィルム
上に表IIに示すコーティング組成物を浸漬法により均一
に塗布した。これらを空気中で紫外線照射すると膜厚4
μmの染色層を有する分散染料乾式転写発色用被記録体
が得られた。
これらの被記録体について、参考例1〜4に従って評価
試験を行なった結果を表IIに示す。
実施例4 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10部、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート20部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート10部、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート40部、2−ヒドロキシ
−2−メチルプロピオフェノン6部からなる組成物を1
00μmのポリエステルフィルムの片面にロールコータ
ーにより塗布した後、空気中で紫外線を照射し、膜厚7
μmの非移染層を設けた。
このフィルムの非移染層の反対面に、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート5部、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート5部、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート5部、コハク酸/トリメチロールエタ
ン/アクリル酸から合成されたオリゴマー25部、アク
リルポリマーA60部(ブチルメタクリレート/メチル
メタクリレート=60/40、Tg50℃)、メチルエチ
ルケトン150部、DMF50部、ベンジルジメチルケタ
ール6部からなる組成物をロールコーターにより塗布し
た後、空気中で紫外線を照射して、膜厚4μmの染色層
を設けた。
得られた被記録体の染色層について、参考例1〜4に準
じて評価試験を行なったところ、染色濃度は−logT=
0.55を示し、かつ表面タック性も良好でタックフリ
ーを示した。
又、この染色した物品を10枚重ね、2kgの重しをのせ
3ケ月間放置しておいても、非移染層への染料の移行は
ほとんど認められなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−212994(JP,A) 特開 昭60−139481(JP,A) 特開 昭61−6649(JP,A) 特開 昭62−44495(JP,A)

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基体表面上に、活性エネルギー線で硬化し
    得る架橋剤10〜70重量部と、少なくとも1種類の
    (メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体であって、
    (メタ)アクリル酸アルキルエステル成分を50重量%
    以上含有し、そのガラス転移点Tgが0℃以上である重
    合体90〜30重量部(両者の和が100重量部となる
    様に選ぶ)とからなるコーティング組成物の被膜を活性
    エネルギー線照射によって硬化させた膜厚0.5〜10
    0μmの硬化被膜を有することを特徴とする昇華型分散
    染料感熱転写記録方式の被記録体。
  2. 【請求項2】上記架橋剤が紫外線硬化性の少なくとも1
    種類の多官能性モノマーであることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の被記録体。
  3. 【請求項3】上記多官能性モノマーが重合性(メタ)ア
    クリロイルオキシ基を含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第2項記載の被記録体。
  4. 【請求項4】上記活性エネルギー線が波長100〜80
    0nmの紫外線であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1〜3項の何れかに記載の被記録体。
  5. 【請求項5】上記基体がプラスチック製のフィルムであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1〜4項の何れか
    に記載の被記録体。
  6. 【請求項6】上記基体がアクリル繊維を主体とするアク
    リル紙又は木材繊維を主体とするアート紙であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1〜4項の何れかに記載の
    被記録体。
  7. 【請求項7】活性エネルギー線で硬化し得る架橋剤10
    〜70重量部、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸ア
    ルキルエステル重合体であって、(メタ)アクリル酸ア
    ルキルエステル成分を50重量%以上含有し、そのTg
    が0℃以上である重合体90〜30重量部(両者の和が
    100重量部となる様に選ぶ)及び光重合開始剤からな
    るコーティング組成物を基体の片面に塗工し、活性エネ
    ルギー線を照射して硬化させることによって膜厚0.5
    〜100μmの硬化被膜を形成させることを特徴とする
    昇華型分散染料感熱転写記録方式の被記録体の製造方
    法。
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