JPH0258118B2

JPH0258118B2 -

Info

Publication number: JPH0258118B2
Application number: JP60002642A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Inaba; Kunihiro Koshizuka; Tatsuichi Maehashi; Takao Abe
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-01-12
Filing date: 1985-01-12
Publication date: 1990-12-06
Also published as: JPS61162390A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは熱
溶融性色材層の膜剥れを防止でき、多数回印字用
として好適に用い得る感熱転写記録媒体に関す
る。

［従来の技術］従来、支持体と熱溶融性色材層との間に介在さ
せる接着層としては、ポリエステル樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂（特開昭55−105579号公報参照）、ポ
リアミド樹脂（特開昭56−116193号公報参照）、
ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂（特開
昭57−36698号公報参照）、飽和線状ポリエステル
樹脂（特開昭59−96992号公報参照）が用いられ
る旨開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］しかるに、従来の熱溶融性色材層は、ワツク
ス、高級脂肪酸等の極性の比較的小さな化合物を
主成分として使用しているため、支持体にポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂等の極性の比較的大
きなポリマーフイルムを使用した場合に、ポリビ
ニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、あるいはポ
リエステル樹脂等の極性の比較的大きな接着性物
質を接着層に用いると、支持体との接着力は強ま
るものの、色材層との接着力が弱く、色材層と接
着層との界面で膜剥れを起しやすく、多数回印字
を得ることが難しい。特に印加電力を大きくした
とき、あるいは色材層に界面活性剤等の添加剤を
混入せしめた場合に顕著となる。この膜剥れは印
字の端の部分に起こりやすく、この結果二度目の
印字に、所謂白ヌケ部分が生じ、非常に不鮮明な
文字となつてしまう。

本発明は支持体と色材層との接着力を強固に
し、且つ色材層の膜剥れを防止でき、特に印加電
力を増加したときや界面活性剤等の添加物を混入
させた場合にも前記膜剥れが生じない良好な多数
回印字を得ることができる感熱転写記録媒体を提
供することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上
に接着層を介して熱溶融性色材層を有する感熱転
写記録媒体において、該接着層に下記Ａ群から選
ばれる少なくとも１つの化合物及び下記Ｂ群から
選ばれる少なくとも１つの化合物を含有せしめる
ことによつて上記技術的課題が解決され、本発明
の目的が達成されることを見出し、本発明に至つ
た。

［Ａ群］多官能イソシアネートと、活性水素を分子中に
２個以上有する活性水素化合物の反応により得ら
れるポリウレタン樹脂フエノキシ樹脂［Ｂ群］酢酸ビニル系共重合体アクリレート系共重合体以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に接着層
が形成され、その上に熱溶融性色材層が１層又は
２層以上に形成されている。なお色材層が２層以
上に形成される場合、各色材層間には中間層が設
けられてもよい。

本発明において、接着層には上記Ａ群から選ば
れる少なくとも１つの化合物、即ちポリウレタン
樹脂及び／又はフエノキシ樹脂と、上記Ｂ群から
選ばれる少なくとも１つの化合物、即ち酢酸ビニ
ル系共重合体及び／又はアクリレート系共重合体
とを組合せ含有する。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂は、多官
能イソシアネートと、活性水素を分子中に２個以
上有する高分子量と低分子量の活性水素化合物を
単独もしくは両者を混合したものとの反応により
得ることができる。

多官能イソシアネートの例としては、１分子中
にイソシアネート基を２個以上有する化合物、例
えばトリレンジイソシアネート、４，4′−メチレ
ンジフエニルジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、トリジン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水素化４，4′−メチレンジフエニルジイソシ
アネート、若しくはこれらの組成物や二量体、三
量体化合物、或はカルボジイミド変性物等が挙げ
られる。

１分子中に２個以上の活性水素を有する化合物
としては、 (1) エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールとマロン酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等の
多塩基酸とを反応させた末端に水素基を有する
ポリエステルポリオール。

(2) エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、１，４−
シクロヘキサンジメタノール等の低分子ポリオ
ール。

(3) エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ビスフエノールＡ等の多価
アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオ
キシドを付加させたポリエーテルポリオール。

(4) 上記(3)と上記多塩基酸等とから得られる、末
端OHを有するポリエステル。

(5) ポリブタジエングリコール、ポリイソプレン
グリコール、ラクトン開環重合物、テトラヒド
ロフラン開環重合物、ヒマシ油等の水酸基含有
化合物。

等が挙げられ、特に活性水素当りの平均分子量が
30〜10000のものが好ましく、単独又は混合物と
して使用される。

該ポリウレタン樹脂は末端に活性水素化合物若
しくは反応性置換基、例えばイソシアネート基、
アクリロイル基等を有していてもよく、また末端
が不活性置換基になつていてもよい。末端に活性
水素化合物若しくは反応性置換基を有するもので
ある場合には、適当な硬化剤を用いて硬化しても
よい。

該ポリウレタン樹脂は市販品としても入手で
き、日本ポリウレタン社製「Ｎ−2301」、「Ｎ−
2304」、「Ｎ−3022」、大日本精化社製「MAU−
9022」、グツドリツチ社製「エスタン5701FI」、
「エスタン5703」等を使用することができる。該
ポリウレタン樹脂の好ましい物性としては、軟化
点（環球法による測定値）が40℃以上のものが好
ましく、より好ま好ましくは60℃以上のものであ
る。分子量は、200〜500000ものが好ましく、よ
り好ましくは10000〜300000のものである。

本発明で使用されるフエノキシ樹脂は、エピク
ロルヒドリンとビスフエノールＡの反応によつて
得ることができる。該フエノキシ樹脂は分子中に
活性水素基を含有しているのでイソシアネート、
酸無水物、トリアジン、メラミン等で架橋するこ
ともできる。

該フエノキシ樹脂は、市販品としても入手で
き、ユニオンカーバイト社製「PKHH」、東都化
成社製「YP−50」、「YP−60」等を使用すること
ができる。

該フエノキシ樹脂の好ましい物性としては、軟
化点（環球法による測定値）が40℃以上のものが
好ましく、より好ましくは60℃以上のものであ
る。分子量は、800〜500000のものが好ましく、
より好ましくは1000〜100000のものである。

本発明に用いられる酢酸ビニル系共重合体と
は、酢酸ビニルモノマーと他のビニルモノマーと
の共重合反応で得られる共重合体を意味する。他
のビニルモノマーとしては、例えばエチレン、塩
化ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルエチルエ
ーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミ
ド、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、スチレン、クロトン酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等を用いる
ことができる。この中でもエチレン、塩化ビニル
が好ましい。共重合組成比としては、酢酸ビニル
が５重量％以上含有されるのが好ましく、より好
ましくは10重量％以上含有されるのがよい。酢酸
ビニル部分が一部ケン化されビニルエーテルとな
つていてもよいし、その他の置換基が導入された
ものを含有していてもよい。

該酢酸ビニル系共重合体は市販品としても得る
ことができ、例えば日本ユニカー社製「NUC−
3145」、「NUC−3460」、「NUC−3160」、「NUC
−3185」、ユニオンカーバイド社製「VAGH」、
「VAGX」、「VMCX」等が挙げられる。

本発明で用いられるアクリレート系共重合体と
は、アクリレートモノマーと他のモノマーとの共
重合反応で得られる共重合体を意味する。

アクリレートモノマーとしては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、アリールアクリレート、ベンジルアクリレー
ト等が挙げられる。中でもエチルアクリレート、
ブチルアクリレートが特に好ましい。

共重合されるべき他のモノマーとしては、例え
ば、エチレン、塩化ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、ビニルエチルエーテル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、アクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、ク
ロトン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸等を用いることができる。この中でもエチ
レン、塩化ビニルが好ましい。共重合組成比とし
ては、アクリレートモノマーが５重量％以上含有
されるのが好ましく、より好ましくは10重量％以
上含有されるのがよい。

該アクリレート系共重合体は、市販品としても
得ることができ、例えば日本ユニカー社製
「DPDJ−9169」、「NUC−6107」、「NUC−6070」
等が挙げられる。

上記Ａ群の化合物と上記Ｂ群の化合物の混合比
は、限定的ではないが、Ａ群の化合物が５〜80重
量％であるのが好ましく、より好ましくは10〜60
重量％である。一方上記Ｂ群の化合物が95〜20重
量％であるのが好ましく、より好ましくは90〜40
重量％がよい。印加電力を増大させた時、或は界
面活性剤等の添加物を加えた時に支持体との接着
力を特に強力にする意味では、Ａ群の化合物は５
重量％以上がよく、一方、接着層と熱溶融性色材
層との接着力をより十分にする意味では、Ｂ群の
化合物は20重量％以上がよい。

本発明の接着層には、上記Ａ群及びＢ群のいず
れにも属しない重合体を、本発明の効果を損なわ
ない範囲で含有せしめてもよい。その他界面活性
剤等の添加剤を適量含有せしめてもよい。

本発明の接着層を支持体の上に形成する方法と
しては、例えば、ホツトメルトコーテイング法や
ソルベントコーテイング法があり、塗布方法とし
ては、リバースロールコーター法、押出しコータ
ー法、グラビアコーター法及びワイヤーバー法等
が採用される。前記方法によつて形成された接着
層の厚さは、0.1〜3μｍが好ましく、より好まし
くは0.3〜1μｍとされればよい。

本発明の接着層の上に塗設される熱溶融性色材
層としては、各種熱溶融性色材層を特別の制限な
く用いることができるが、次に、好ましく用いら
れる熱溶融性色材層について説明する。

本発明における熱溶融性色材層に用いられる熱
溶融性物質は、常温において固体であり、加熱に
より可逆的に液相となる物質であり、具体例とし
ては、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリキユ
リーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、蜜ロ
ウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等の動物ロ
ウ、パラフインワツクス、マイクロクリスタリン
ワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス等の
石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシ
ン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他に；パルミチ
ン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等
の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニノ
アルコール、ミリシルアルコール、エイコサノー
ル等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パ
ルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステ
アリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセ
トアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、アミドワツクス等の
アミド類等が挙げられ、これらは単独で用いられ
てもよいし併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレフイン
酸アミド、アミドワツクス等の高級アミドが特に
好ましい。また特開昭54−68253号公報に記載さ
れている「常温で固体の熱可融性固体状成分」を
用いてもよい。

本発明において、熱溶融性色材層には高分子化
合物を含有することができる。この高分子化合物
としては、軟化点又は融点が60〜150℃で、熱溶
融性色材層の製膜性を向上させるものであれば特
に制限されず用いることができる。

本発明に好ましく用いられる高分子化合物の具
体例としては、ポリブタジエン、ポリスチレン、
ネオプレン、ニトリルゴム、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルアクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリクロロアクリル酸メチ
ル、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリメタクリロニトリ
ル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ナイ
ロン６、ナイロン６，６、ポリアクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、
石油樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアセター
ル、フツ素系樹脂、ケイ素系樹脂、天然ゴム、塩
化ゴム、オレフインゴム、フエノール樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド等が挙げら
れ、これらは単独で用いられてもよいし、複数の
混合物（ポリマーブレンド）の形で用いられても
よい。好ましくはポリブタジエン、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、石
油樹脂等が挙げられ、特に好ましいものとして
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、石油樹脂等が挙げ
られ、これらのうちの１種又は２種以上組合せて
用いられることが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には、界面活性剤を含
有せしめることができる。該界面活性剤として
は、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の
いずれでもよく、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールモノエステル、ポリ
エチレングリコールジエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフエ
ニルエーテル、ポリグリセリンエステル等のノニ
オン系界面活性剤：オクタデシルアミン酢酸塩、
アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ポ
リオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、高分子アミン等のカ
チオン系界面活性剤：脂肪酸ソーダ石ケン、脂肪
酸カリ石ケン、ステアリン酸石ケン、アルキルエ
ーテルサルフエート（Na塩）、マツコウアルコー
ル、硫酸エステルナトリウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ノルマルドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（ソフト型）、アルキ
ルメチルタウリン酸ナトリウム、オレオイルメチ
ルタウリン酸ナトリウム、ジオクチルスルホンコ
ハク酸ナトリウム、高分子型陰イオン（ポリカル
ボン酸型）等のアニオン系界面活性剤：ヒドロキ
シエチルイミダゾリン硫酸エステル、イミダゾリ
ンスルホン酸、アルキルアミノ酸等の両性界面活
性剤が挙げられる。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤
は、各種色素の中から適宜選択すればよく、好ま
しくは直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染
料、油溶性染料（含金属油溶性染料を含む）等の
中から選ぶことができる。本発明の色材層に用い
る色素としては、熱溶融性物質と共に転写（移
行）可能な色素であればよいので、上記の他、顔
料であつてもよい。なお、具体的には下記のもの
が挙げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロ
ンポリエステルライトイエロー5G−Ｓ（日本化
薬）、オイルイエローＳ−７（白土）、アイゼンス
ピロンイエローGRHスペシヤル（保土谷）、スミ
プラストイエローFG（住友）、アイゼンスピロン
イエローGRH（保土谷）、等が好適に用いられる。
赤色色素としては、ダイアセリトンフアストレツ
ドＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブリリアントレ
ツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレツドFB
（住友）、スミプラストレツドHFG（住友）、カヤ
ロンポリエステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬）、
アイゼンスピロンレツドGEHスペシヤル（保土
谷）、等が好適に用いられる。青色色素としては、
ダイアセリトンフアストブリリアントブルーＲ
（三菱化成）、ダイアニツクスブルーEB−Ｅ（三菱
化成）、カヤロンポリエステルブルーＢ−SFコン
ク（日本化薬）、スミプラストブルー3R（住友）、
スミプラストブルーＧ（住友）等が好適に用いら
れる。また、黄色顔料としては、ハンザエロー
3G、タルトラジンレイク等が用いられ、赤色顔
料としては、ブリリアントカルミンFB−ピユア
ー（山陽色素）、ブリリアントカルミン6B（山陽
色素）、アリザリンレイク等が用いられ、青色顔
料としては、セルリアンブルー、スミカプリント
シアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタロシアニン
ブルー等が用いられ、黒色顔料としては、カーボ
ンブラツク、オイルブラツク等が用いられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的では
ないが、熱溶融性色材層の固型分総量100部（重
量部、以下同じ）に対し、熱溶融性物質が30〜95
部（より好ましくは40〜90部）、着色剤が５〜40
部（より好ましくは10〜35部）、高分子化合物が
０〜30部（より好ましくは４〜20部）、界面活性
剤が０〜60部（より好ましくは５〜50部）である
ことが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各
種添加剤が含有せしめられてもよい。例えば、ひ
まし油、アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨
油の如き動物油及び鉱油が好適に使用されてよ
い。

本発明においては、熱溶融性色材層に前記界面
活性剤のうち特にポリエチレングリコールジエス
テルを含有せしめると効果的である。この場合、
下記ワツクス化合物群から選ばれる少なくとも１
種の熱溶融性物質と組合せ使用するとより効果的
である。以下、この好ましい例について説明す
る。

該ポリエチレングリコールジエステルはポリエ
チレングリコールの両末端に脂肪酸をエステル結
合させたものであり、常温（25℃）で固体或はペ
ースト状のものが好ましく、更に好ましくは40〜
100℃の融点を有すること、特に45〜80℃の融点
を有することが耐ブロツキング性、および感度の
観点から好ましい。

本発明に用いられるワツクス化合物群として
は、常温で固体のワツクス、好ましくは融点（柳
本MPJ−２型による測定値）が40〜80℃のワツ
クスが挙げられ、具体的には以下に挙げるワツク
ス等が用いられる。

動物系ワツクスとしては、蜜ロウ、昆虫ロウ、
セラツクロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ等が挙げられ、
植物系ワツクスとしては、カルナバロウ、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ、キヤ
ンデリラロウ等が挙げられ、鉱物系ワツクスとし
てはモンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が
挙げられ、石油系ワツクスとしては、パラフイン
ワツクス、マイクロクリスタリンワツクス、エス
テルワツクス、ペトロラタム等が挙げられ、合成
炭化水素系ワツクスとしては、フイツシヤートロ
プシユワツクス、ポリエチレンワツクス、低分子
量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン及びそ
の誘導体等が挙げられ、変性ワツクスとしては、
酸化ワツクス、モンタンワツクス誘導体、パラフ
インあるいはマイクロワツクス誘導体が挙げられ
る。これらは単独で用いられてもよいし２種以上
を併用してもよい。

本発明に用いられるポリエチレングリコールジ
エステルの分子量（重量平均分子量、以下同じ）
はワツクスの組成及び該化合物の性質により異な
るが400〜20000が好ましく、より好ましくは6000
〜18000であり、分子内エチレンオキサイド部分
の分子量が70以上20000以下が好ましく、特に
4000以上16000以下が、耐ブロツキング性および
印字特性の観点から好ましい。

またジエステル部分は、ポリエチレングリコー
ルエステルの場合や単なるポリエチレングリコー
ルの場合に比べ、上記熱溶融性物質との混和性を
良くし、或はまた熱溶融性色材層にカーボンブラ
ツクを含有する場合には、その分散性を劣化せし
めないという作用効果を呈し、さらに安定した高
濃度多数回転及び被転写紙として表面平滑度の低
い紙を用いた場合にも、高印字品質を与えるとい
う作用効果を呈する。

該ジエステル部分は、エチレンオキサイド部分
の分子量との兼合いで変化するが、一般的には下
記式によつて表わされる。

上式中、R₁及びR₂、は同一でも異なつてもよ
く、飽和又は不飽和の炭化水素基、或は飽和又は
不飽和の炭化水素基含有基（含芳香族）を表わ
し、ｎは１以上、好ましくは２〜450の整数であ
る。該ジエステル部分の代表例としては、脂肪酸
類から誘導されるもの、すなわちパルミチン酸、
マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、メリシン
酸、パルミトレイン酸、ペトロセン酸、オレイン
酸、エルカ酸、セラコレイン酸、ジ、トリ、テト
ラエン酸等から誘導されるものが挙げられる。

上記式において、好ましいR₁及びR₂としては、
脂肪酸により誘導される飽和又は不飽和の炭化水
素が挙げられ、更に好ましくは、炭素数10〜50の
炭化水素が挙げられる。またエチレンオキサイド
部分の分子量によつて異なるが炭素数が少なすぎ
ると、ベトツキが発生し、耐ブロツキング性が悪
化し、逆に炭素数が多すぎる場合には融点が高く
なりすぎ、低感度となつてしまうことから、特に
このましくは炭素数15〜30が良い。

かかる好ましい実施態様における本発明の熱溶
融性色材層の組成比は限定的ではないが、熱溶融
性色材層の固型分総量100部（重量部、以下同じ）
に対し、熱溶融性物質が５〜80部（より好ましく
は10〜70部）、着色剤が５〜50部（より好ましく
は10〜30部）、ポリエチレングリコールジエステ
ル３〜80部（より好ましくは５〜50部）、高分子
化合物が０〜20部（より好ましくは５〜15部）で
あることが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層は、上記接着層と同様
にして該接着層の上に塗設され、その厚さは３〜
50μｍとされるのが好ましく、より好ましくは５
〜20μｍとされればよい。なお多層構成の場合、
色材層の厚さは、感熱転写１回分の厚さであつて
もよいし、あるいは多数回可能な厚さであつても
よい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コー
ト紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙−
樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性を得る上で通常約60μｍ以下、好ま
しくは１〜25μｍ、より好ましくは1.5〜15μｍ、
特に好ましくは1.5〜8μｍの範囲にあることであ
る。なお、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバ
ーコート層（例えば保護層）を有していてもよ
く、またその支持体裏面側の構成は任意であり、
ステイツキング防止層等のバツキング層を設けて
もよい。

［実施例］以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限
定されることはない。なお、以下に用いる「部」
とは「重量部」を示す。

実施例１ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にワイヤーバーを用いて下記組成物Ａを塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.7μｍの接着層を得た。

〔組成物Ａ〕

ポリウレタン樹脂（Ｎ−2301日本ポリウレタン社
製） 0.7部エチレン−酢酸ビニル共重合体（NUC3185日本
ユニカー社製） 3.3部テトラハイドロフラン 20部シクロヘキサノン 48部キシレン 28部次に下記組成物Ｂをサンドグラインダーを用い
て110℃にて４時間分散した。

〔組成物Ｂ〕

カーボンブラツク 13部ダイヤカルナ30 20部ポリエチレンワツクス（Weissen0252C日本精蝋
社製） 10部カルナバワツクス 17部パラフインワツクス（SP0145日本精蝋社製）
30部エチレン−酢酸ビニル共重合体（NUC3160日本
ユニカー社製） 10部この分散物を上記接着層の上にワイヤバーにて
ホツトメルト塗布を行い、膜厚8.0μｍの熱溶融性
色材層を有する本発明の感熱転写記録媒体を得
た。

これをシリアル型サーマルプリンターにて
0.9mj／dotのエネルギーを与えてベタ黒印字を行
つた。１回印字後サーマルヘツドの位置を合わ
せ、記録媒体の同一部分を使用するようにして、
繰り返し印字を３回行つた。このとき被転写紙と
してはベツク平滑度が100secである上質紙を用い
て印字を行つた。

その結果、膜剥れが全くなく、３回印字を行つ
ても濃度低下が少なく、しかも高濃度の印字がで
きた。以上の結果を第１図に示した。第１図は印
字回数と光学反射濃度の関係を示すグラフであ
り、横軸は印字回数、縦軸は光学反射濃度であ
る。

実施例２実施例１において、組成物Ａのエチレン−酢酸
ビニル共重合体に代えてエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（NUC6070日本ユニカー社製）
を用いて実施例１と同様な膜厚0.7μｍの接着層を
得た。

この接着層の上に組成物Ｂの分散物（色材層組
成物）をワイヤーバーにてホツトメルト塗布を行
い、膜厚8.0μｍの熱溶融性色材層を有する本発明
の感熱転写記録媒体を得た。これを実施例１と同
様にベタ黒印字を行つた。

その結果、膜剥れが全くなく、３回印字を行つ
ても濃度低下が少なく、しかも高濃度の印字がで
きた。以上の結果を第１図に示した。

比較例１ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物Ｃを塗
布し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾
燥膜厚が0.7μｍの接着層を得た。

〔組成物Ｃ〕

エチレン−酢酸ビニル共重合体（NUC3185日本
ユニカー社製）４部キシレン 96部この接着層の上に、実施例１と同じ組成の熱溶
融性色材層の膜厚8.0μｍとなるように塗設して感
熱転写記録媒体を得た。

これを実施例１と同様に多数回ベタ黒印字を行
おうとした。

その結果、１回目の印字の際、ベタ黒の周辺部
に膜剥れが生じ、２回目の印字でその膜剥れ部分
が白く抜けてしまい、結局多数回印字を行うこと
ができなかつた。以上の結果を第１図に示した。

比較例２ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物Ｄを塗
布し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾
燥膜厚が0.7μｍの接着層を得た。

〔組成物Ｄ〕

エチレン−エチルアクリレート共重合体
（NUC6070日本ユニカー社製）４部キシレン 96部この接着層の上に、実施例１と同じ組成の熱溶
融性色材層の膜厚を0.8μｍとなるように塗設して
感熱転写記録媒体を得た。

これを実施例１と同様に多数回ベタ黒印字を行
つた。

その結果、多数回印字ができるものの、回数を
重ねるごとに濃度低下がおこり、複数回性に乏し
いものであつた。以上の結果を第１図に示した。

比較例３ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物Ｅを塗
布し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾
燥膜厚が0.7μｍの接着層を得た。

〔組成物Ｅ〕

ポリウレタン樹脂（Ｎ−2301日本ポリウレタン社
製）４部テトラハイドロフラン 96部この接着層の上に、実施例１と同じ組成の熱溶
融性色材層を膜厚8.0μｍとなるように塗設して感
熱転写記録媒体を得た。

これを実施例１と同様に多数回印字を行つた。
その結果、多数回印字ができるものの、回数を重
ねるごとに濃度低下がおこり、複数回性に乏しい
ものであつた。以上の結果を第１図に示した。

実施例３実施例１において、組成物Ａのポリウレタン樹
脂に代えてフエノキシ樹脂（PKHHユニオンカ
ーバイド社製）を用いて、実施例１と同様な膜厚
0.7μｍの接着層を得た。

この接着層の上に実施例１と同様にして得られ
た分散物（色材層組成物）をワイヤーバーにてホ
ツトメルト塗布を行い、膜厚8.0μｍの熱溶融性色
材層を有する本発明の感熱転写記録媒体を得た。

これを実施例１と同様にベタ黒印字を行つた。
その結果、膜剥れが全くなく、３回印字を行つて
も濃度低下が少なく、しかも高濃度の印字ができ
た。以上の結果を第２図に示した。

実施例４実施例２において、組成物Ａのポリウレタン樹
脂に代えてフエノキシ樹脂（PKHHユニオンカ
ーバイド社製）を用いた以外は同様にして、実施
例２と同様な膜厚0.7μｍの接着層を得た。

この接着層の上に実施例２と同様にして得られ
た分散物（色材層組成物）をワイヤーバーにてホ
ツトメルト塗布を行い、膜厚8.0μｍの熱溶融性色
材層を有する本発明の感熱転写記録媒体を得た。

これを実施例３と同様にベタ黒印字を行つた。
その結果、膜剥れが全くなく、３回印字を行つて
も濃度低下が少なく、しかも高濃度の印字ができ
た。以上の結果を第２図に示した。

比較例４比較例３において、組成物Ｅのポリウレタン樹
脂に代えてフエノキシ樹脂（PKHHユニオンカ
ーバイド社製）を用いて比較例３と同様な膜厚
0.7μｍの接着層を得た。

この接着層の上に実施例３と同じ組成の熱溶融
性色材層を膜厚8.0μｍとなるように塗設して感熱
転写記録媒体を得た。

これを実施例３と同様に多数回印字を行つた。
その結果、多数回印字ができるものの、回数を重
ねるごとに濃度低下がおこり、複数回性に乏しい
ものであつた。以上の結果を第２図に示した。

実施例５実施例１〜４において、該実施例と同様な接着
層を用い、また熱溶融性色材層にポリエチレング
リコールジステアレート（エチレンオキシド部分
の分子量が6000）17部を加えた以外は同様な感熱
転写記録媒体を用いて、同様な印字を行つたとこ
ろ、印字濃度が増大し、かつ、膜剥れの全くな
い、しかも濃度低下の少ない良好な印字ができ
た。

［発明の効果］本発明によれば支持体と色材層との接着力を強
固にし、且つ色材層の膜剥れを防止でき、特に印
加電力を増加したときや界面活性剤等の添加物を
混入させた場合にも前記膜剥れが生じない良好な
多数回印字が可能な感熱転写記録媒体を得ること
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第２図は、実施例及び比較例の印字回
数と光学反射濃度の関係を示すグラフであり、横
軸は印字回数、縦軸は光学反射濃度である。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上に接着層を介して熱溶融性色材層を
有する感熱転写記録媒体において、該接着層が下
記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの化合物及び
下記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの化合物を
含有することを特徴とする感熱転写記録媒体。［Ａ群］多官能イソシアネートと、活性水素を分子中に
２個以上有する活性水素化合物の反応により得ら
れるポリウレタン樹脂フエノキシ樹脂［Ｂ群］酢酸ビニル系共重合体アクリレート系共重合体