JPH0260697B2 - - Google Patents
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- JPH0260697B2 JPH0260697B2 JP56161538A JP16153881A JPH0260697B2 JP H0260697 B2 JPH0260697 B2 JP H0260697B2 JP 56161538 A JP56161538 A JP 56161538A JP 16153881 A JP16153881 A JP 16153881A JP H0260697 B2 JPH0260697 B2 JP H0260697B2
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Description
本発明は新規な金属防蝕用被覆剤に関するもの
である。更に詳しくは、特定のキレート反応性エ
ポキシ樹脂と活性有機硬化剤を含む防蝕塗料に関
するものである。特に錆の認められない鋼板や脱
錆鋼板は勿論のこと、発錆鋼板あるいは下地処理
の不備な鋼板及び亜鉛鋼板、アルミ、ステンレス
等に対して、すぐれた密着性及び防蝕性を有する
被覆用組成物に関するものである。 従来のエポキシ樹脂塗料はそのすぐれた防蝕性
の故に広範囲な分野で金属保護塗料として用いら
れている。しかしそのすぐれた防蝕性を保つには
鋼板面の錆を入念に除去し、下地処理を十分に施
す必要がある。この下地処理を不充分に行つた状
態で塗装した場合、密着不良を起こし、防蝕性能
も著しく低下する。 それ故、鋼板下地処理を簡略化したものあるい
は錆面鋼板に塗装しても密着性が良く、かつ防蝕
性の優れた塗膜が得られればそのメリツトは大き
い。 本発明の目的は、特に錆の認められない鋼板や
脱錆鋼板は勿論のこと、鋼板の下地処理の簡略化
したもの、あるいは錆面鋼板に直接塗装しても、
優れた密着性と耐蝕性を有する被覆用樹脂組成物
を提供することにある。 本発明の組成物は必須の成分として、 (A) Ｐ−OH結合を少なくとも１個有する、オル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン
酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸か
ら選ばれる１種以上のリンの酸、そのエステル
又は塩と、エポキシ樹脂とから、エポキシ基１
当量当たり水酸基が0.05〜0.9当量となる割合
で反応させて得られるエポキシ樹脂用硬化剤で
硬化し得る樹脂（以下予備縮合物と略記する）
及び (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤 を含有する。 本発明の組成物の必須成分である予備縮合物
は、エポキシ樹脂と、リン酸類、水酸基を含有す
るリン酸エステル類又はそれらの塩類等とを、エ
ポキシ基が残存する割合で溶剤の存在下又は不存
在下に加熱処理することにより得られる。 加熱温度としては、特に限定はないが、エポキ
シ樹脂の分解が起こらず、且つ適当な時間で反応
が終了するべく50〜130℃で行うのが良い。 ここで使用するエポキシ樹脂としては、 式 （ＺはＨ、CH3、C2H5基） で示される置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に１個より多く有するもの等種々のも
のを用いることができ、エポキシ当量には特に制
限はないが、好ましくはエポキシ当量200〜1000
程度のものが良い。 本発明に用いられる少なくとも１個のＰ−OH
結合を有するリンの酸とは、例えばオルトリン
酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリリ
ン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸等であり、特に
オルトリン酸が好ましい。 又、リンの酸のエステルとしては上記のリンの
酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度迄の
アルキルエステル（水酸基を１個以上有するも
の）及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、
エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプ
ロピル、ヒドロキシペンチル等の基を持つものが
挙げられ、特にｎ−ブチル又は２−エチルヘキシ
ルのモノ又はジ−リン酸エステルが好ましい。 又、リンの酸の塩としては上記のリンの酸の
塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム
等の塩が挙げられ、特にカリウム、ナトリウム又
はカルシウムの第１又は第２リン酸塩が好まし
い。 エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹
脂中のエポキシ基１当量当りリン酸類の水酸基が
0.05〜0.9当量、好ましくは0.05〜0.4当量の割合
で行い、生成した変性エポキシ樹脂（予備縮合
物）のエポキシ当量は3000以下とするのがよい。 本発明に用いられる活性有機硬化剤としては、
通常のエポキシ樹脂塗料用の硬化剤がすべて使用
可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族
系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、ポ
リアミド類、アミノ樹脂、カルボン酸類等が挙げ
られる。 更に本発明組成物には、必要とあれば他のエポ
キシ樹脂、稀釈剤、溶剤、着色顔料、防錆顔料、
充填剤、その他の添加剤を併用することができ
る。 本発明の被覆用組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による
強制乾燥によつても、目的とする塗膜が得られ
る。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
尚、例中の部は重量基準である。 実施例 １ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝260）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300）25部とオルトリン
酸６部を混合し80℃で５時間反応を行い得られた
予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）30部を
加え、本配合樹脂を錆面鋼板（１年間屋外バクロ
し、浮きサビを落した鋼板）に塗布、膜厚150μ
にし１週間室温硬化後表１にみるような塗膜性能
比較試験を行つた結果、密着性、防蝕性ともに著
しく比較例より優れていた。 実施例 ２ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部とリン酸モノエチル５部
とキシレン35部を混合して90℃で４時間撹拌反応
を行い得られた予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性芳香族アミンのアデカハードナー
EH−551（アミン価＝280、旭電化工業(株)製商品
名）12部を加え、本配合樹脂を用い実施例１と同
様に塗り板を作成し比較した結果、表１に示すよ
うに比較例より密着性、防蝕性ともに著しく優れ
ていた。 実施例 ３ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝280）100部とビスフエノールＡ・プ
ロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量＝340）50部と第２リン酸カリ
ウム17部とを混合して110℃で５時間撹拌反応を
行い得られた予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性脂肪族アミンのアデカハードナー
EH−220（アミン価＝375、旭電化工業(株)製商品
名）20部とキシレン50部を加え、本配合樹脂を用
い実施例１と同様に塗板を作成し比較した結果、
表１に示すように比較例より密着性、防蝕性とも
に著しく優れていた。 実施例 ４ ノボラツク・エポキシ樹脂（エポキシ当量＝
180）100部とビスフエノールＦ・エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝310）50部とピロリン酸のジヒドロキシブチ
ルエステル15部とメチル・イソブチルケトン50部
を混合して70℃で６時間撹拌反応を行い得られた
予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性ポリアミドアデカハードナーEH
−203（アミン価＝280、旭電化工業(株)製商品名）
30部を加え、本配合樹脂を用い実施例１と同様に
塗り板を作成し比較した結果、表１に示すように
比較例より密着性、防蝕性ともに著しく優れてい
た。 実施例 ５ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部とクレゾールノボラツ
ク・エポキシ樹脂（エポキシ当量＝185）30部と
亜リン酸モノエチル10部とアノン40部を混合して
85℃で３時間撹拌反応を行い得られた予備縮合物
を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性脂肪族アミンのアデカハードナー
EH−218（アミン価＝375、旭電化工業(株)製商品
名）11部とキシレン30部を加え、本配合樹脂を用
い実施例１と同様に塗り板を作成し比較した結
果、表１に示すように比較例より密着性、防蝕性
ともに著しく優れていた。 比較例 １ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝190）100部に対して、ポリ
アミド（アミン価＝200）80部を混合した配合樹
脂をサビ面鋼板（１年間屋外バクロし浮きサビを
落した鋼板）に塗布、膜厚150〜200μにし、室温
で１週間硬化した。 比較例 ２ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝450）（固型分50％）100部
に対し、アデカハードナーEH−551 15部を混合
した配合樹脂を比較例１と同様にサビ面鋼板に塗
布し塗板を作成した。 比較例 ３ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝190）75部とビスフエノー
ルＡ・プロピレンオキサイド付加物のジグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量＝340）25部とに対し、
アデカハードナーEH−220 30部を混合した配合
樹脂を比較例１と同様にサビ面鋼板に塗布し塗板
を作成した。 実施例 ６ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポ
キシ当量＝470）100部とホスホン酸2.5部、メチ
ルイソブチルケトン50部を混合し、80℃で３時間
撹拌し予備縮合物〔〕を得た。得られた予備縮合
物〔〕はエポキシ当量＝950、酸価＝0.1mgKOH／
ｇであつた。 縮合物〔〕100部に対し、硬化剤として変性ポ
リアミドアミンアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）12部とキシレン30部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 実施例 ７ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポ
キシ当量＝470）100部にホスフイン酸６部、シク
ロヘキサノン50部を加え混合し、80℃で３時間撹
拌し予備縮合物〔〕を得た。得られた予備縮合物
〔〕はエポキシ当量1045、酸価0.05mgKOH／ｇで
あつた。 予備縮合物〔〕100部に対し、硬化剤として変
性脂肪族アミンアデカハードナーEH−218（アミ
ン価＝375）７部、トルエン20部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 実施例 ８ ブチルグリシジルエーテル（エポキシ当量＝
140）56部にポリリン酸5.6部、メチルイソブチル
ケトン50部を加え、80℃で３時間撹拌した。更に
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポキ
シ当量＝190）190部、トルエン50部を加え、80℃
で３時間撹拌し予備縮合物〔〕を得た。予備縮合
物〔〕はエポキシ当量450、酸価0.5mgKOH／ｇで
あつた。 予備縮合物〔〕100部に硬化剤として変性ポリ
アミドアミンのアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）25部を加え、本配合樹脂を用い実施
例１と同様に塗り板を作成した。 比較例 ４ １−ヒドロキシエタン−１，１ジリン酸の60％
水溶液42部にグリセリンジグリシジルエーテル
（エポキシ当量＝102）100部、キシレン50部を加
え、80℃で３時間撹拌し予備縮合物〔〕を得た。
得られた予備縮合物〔〕はエポキシ当量415、酸
価0.15mgKOH／ｇであつた。 予備縮合物〔〕100部に硬化剤として変性ポリ
アミドアミンのアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）25部、キシレン20部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 比較例 ５ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部に水3.5部、ヒドロキシ
メタンホスホン酸8.9部、及びメチルエチルケト
ン65部を混合し、エポキシ基がなくなるまで反応
を続けた。 この縮合物は、酸価40mgKOH／ｇを有し、ト
リエチルアミンで酸基を中和して水に完全に溶解
した。 上記生成物100部に対し、硬化剤として変性ポ
リアミドアミンのアデカハードナーEH−203（ア
ミン価＝280）６部を混合したが、硬化すること
はできなかつた。 〔塗膜性能比較試験〕 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた塗板
について、塗膜性能比較試験を行つた。結果を表
１に示す。
である。更に詳しくは、特定のキレート反応性エ
ポキシ樹脂と活性有機硬化剤を含む防蝕塗料に関
するものである。特に錆の認められない鋼板や脱
錆鋼板は勿論のこと、発錆鋼板あるいは下地処理
の不備な鋼板及び亜鉛鋼板、アルミ、ステンレス
等に対して、すぐれた密着性及び防蝕性を有する
被覆用組成物に関するものである。 従来のエポキシ樹脂塗料はそのすぐれた防蝕性
の故に広範囲な分野で金属保護塗料として用いら
れている。しかしそのすぐれた防蝕性を保つには
鋼板面の錆を入念に除去し、下地処理を十分に施
す必要がある。この下地処理を不充分に行つた状
態で塗装した場合、密着不良を起こし、防蝕性能
も著しく低下する。 それ故、鋼板下地処理を簡略化したものあるい
は錆面鋼板に塗装しても密着性が良く、かつ防蝕
性の優れた塗膜が得られればそのメリツトは大き
い。 本発明の目的は、特に錆の認められない鋼板や
脱錆鋼板は勿論のこと、鋼板の下地処理の簡略化
したもの、あるいは錆面鋼板に直接塗装しても、
優れた密着性と耐蝕性を有する被覆用樹脂組成物
を提供することにある。 本発明の組成物は必須の成分として、 (A) Ｐ−OH結合を少なくとも１個有する、オル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン
酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸か
ら選ばれる１種以上のリンの酸、そのエステル
又は塩と、エポキシ樹脂とから、エポキシ基１
当量当たり水酸基が0.05〜0.9当量となる割合
で反応させて得られるエポキシ樹脂用硬化剤で
硬化し得る樹脂（以下予備縮合物と略記する）
及び (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤 を含有する。 本発明の組成物の必須成分である予備縮合物
は、エポキシ樹脂と、リン酸類、水酸基を含有す
るリン酸エステル類又はそれらの塩類等とを、エ
ポキシ基が残存する割合で溶剤の存在下又は不存
在下に加熱処理することにより得られる。 加熱温度としては、特に限定はないが、エポキ
シ樹脂の分解が起こらず、且つ適当な時間で反応
が終了するべく50〜130℃で行うのが良い。 ここで使用するエポキシ樹脂としては、 式 （ＺはＨ、CH3、C2H5基） で示される置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に１個より多く有するもの等種々のも
のを用いることができ、エポキシ当量には特に制
限はないが、好ましくはエポキシ当量200〜1000
程度のものが良い。 本発明に用いられる少なくとも１個のＰ−OH
結合を有するリンの酸とは、例えばオルトリン
酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリリ
ン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸等であり、特に
オルトリン酸が好ましい。 又、リンの酸のエステルとしては上記のリンの
酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度迄の
アルキルエステル（水酸基を１個以上有するも
の）及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、
エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプ
ロピル、ヒドロキシペンチル等の基を持つものが
挙げられ、特にｎ−ブチル又は２−エチルヘキシ
ルのモノ又はジ−リン酸エステルが好ましい。 又、リンの酸の塩としては上記のリンの酸の
塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム
等の塩が挙げられ、特にカリウム、ナトリウム又
はカルシウムの第１又は第２リン酸塩が好まし
い。 エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹
脂中のエポキシ基１当量当りリン酸類の水酸基が
0.05〜0.9当量、好ましくは0.05〜0.4当量の割合
で行い、生成した変性エポキシ樹脂（予備縮合
物）のエポキシ当量は3000以下とするのがよい。 本発明に用いられる活性有機硬化剤としては、
通常のエポキシ樹脂塗料用の硬化剤がすべて使用
可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族
系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、ポ
リアミド類、アミノ樹脂、カルボン酸類等が挙げ
られる。 更に本発明組成物には、必要とあれば他のエポ
キシ樹脂、稀釈剤、溶剤、着色顔料、防錆顔料、
充填剤、その他の添加剤を併用することができ
る。 本発明の被覆用組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による
強制乾燥によつても、目的とする塗膜が得られ
る。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
尚、例中の部は重量基準である。 実施例 １ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝260）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300）25部とオルトリン
酸６部を混合し80℃で５時間反応を行い得られた
予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）30部を
加え、本配合樹脂を錆面鋼板（１年間屋外バクロ
し、浮きサビを落した鋼板）に塗布、膜厚150μ
にし１週間室温硬化後表１にみるような塗膜性能
比較試験を行つた結果、密着性、防蝕性ともに著
しく比較例より優れていた。 実施例 ２ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部とリン酸モノエチル５部
とキシレン35部を混合して90℃で４時間撹拌反応
を行い得られた予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性芳香族アミンのアデカハードナー
EH−551（アミン価＝280、旭電化工業(株)製商品
名）12部を加え、本配合樹脂を用い実施例１と同
様に塗り板を作成し比較した結果、表１に示すよ
うに比較例より密着性、防蝕性ともに著しく優れ
ていた。 実施例 ３ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝280）100部とビスフエノールＡ・プ
ロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量＝340）50部と第２リン酸カリ
ウム17部とを混合して110℃で５時間撹拌反応を
行い得られた予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性脂肪族アミンのアデカハードナー
EH−220（アミン価＝375、旭電化工業(株)製商品
名）20部とキシレン50部を加え、本配合樹脂を用
い実施例１と同様に塗板を作成し比較した結果、
表１に示すように比較例より密着性、防蝕性とも
に著しく優れていた。 実施例 ４ ノボラツク・エポキシ樹脂（エポキシ当量＝
180）100部とビスフエノールＦ・エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝310）50部とピロリン酸のジヒドロキシブチ
ルエステル15部とメチル・イソブチルケトン50部
を混合して70℃で６時間撹拌反応を行い得られた
予備縮合物を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性ポリアミドアデカハードナーEH
−203（アミン価＝280、旭電化工業(株)製商品名）
30部を加え、本配合樹脂を用い実施例１と同様に
塗り板を作成し比較した結果、表１に示すように
比較例より密着性、防蝕性ともに著しく優れてい
た。 実施例 ５ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部とクレゾールノボラツ
ク・エポキシ樹脂（エポキシ当量＝185）30部と
亜リン酸モノエチル10部とアノン40部を混合して
85℃で３時間撹拌反応を行い得られた予備縮合物
を〔〕とする。 予備縮合物〔〕100部に対してエポキシ樹脂硬
化剤として変性脂肪族アミンのアデカハードナー
EH−218（アミン価＝375、旭電化工業(株)製商品
名）11部とキシレン30部を加え、本配合樹脂を用
い実施例１と同様に塗り板を作成し比較した結
果、表１に示すように比較例より密着性、防蝕性
ともに著しく優れていた。 比較例 １ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝190）100部に対して、ポリ
アミド（アミン価＝200）80部を混合した配合樹
脂をサビ面鋼板（１年間屋外バクロし浮きサビを
落した鋼板）に塗布、膜厚150〜200μにし、室温
で１週間硬化した。 比較例 ２ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝450）（固型分50％）100部
に対し、アデカハードナーEH−551 15部を混合
した配合樹脂を比較例１と同様にサビ面鋼板に塗
布し塗板を作成した。 比較例 ３ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝190）75部とビスフエノー
ルＡ・プロピレンオキサイド付加物のジグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量＝340）25部とに対し、
アデカハードナーEH−220 30部を混合した配合
樹脂を比較例１と同様にサビ面鋼板に塗布し塗板
を作成した。 実施例 ６ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポ
キシ当量＝470）100部とホスホン酸2.5部、メチ
ルイソブチルケトン50部を混合し、80℃で３時間
撹拌し予備縮合物〔〕を得た。得られた予備縮合
物〔〕はエポキシ当量＝950、酸価＝0.1mgKOH／
ｇであつた。 縮合物〔〕100部に対し、硬化剤として変性ポ
リアミドアミンアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）12部とキシレン30部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 実施例 ７ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポ
キシ当量＝470）100部にホスフイン酸６部、シク
ロヘキサノン50部を加え混合し、80℃で３時間撹
拌し予備縮合物〔〕を得た。得られた予備縮合物
〔〕はエポキシ当量1045、酸価0.05mgKOH／ｇで
あつた。 予備縮合物〔〕100部に対し、硬化剤として変
性脂肪族アミンアデカハードナーEH−218（アミ
ン価＝375）７部、トルエン20部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 実施例 ８ ブチルグリシジルエーテル（エポキシ当量＝
140）56部にポリリン酸5.6部、メチルイソブチル
ケトン50部を加え、80℃で３時間撹拌した。更に
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（エポキ
シ当量＝190）190部、トルエン50部を加え、80℃
で３時間撹拌し予備縮合物〔〕を得た。予備縮合
物〔〕はエポキシ当量450、酸価0.5mgKOH／ｇで
あつた。 予備縮合物〔〕100部に硬化剤として変性ポリ
アミドアミンのアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）25部を加え、本配合樹脂を用い実施
例１と同様に塗り板を作成した。 比較例 ４ １−ヒドロキシエタン−１，１ジリン酸の60％
水溶液42部にグリセリンジグリシジルエーテル
（エポキシ当量＝102）100部、キシレン50部を加
え、80℃で３時間撹拌し予備縮合物〔〕を得た。
得られた予備縮合物〔〕はエポキシ当量415、酸
価0.15mgKOH／ｇであつた。 予備縮合物〔〕100部に硬化剤として変性ポリ
アミドアミンのアデカハードナーEH−203（アミ
ン価＝280）25部、キシレン20部を加え、本配合
樹脂を用い実施例１と同様に塗り板を作成した。 比較例 ５ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝470）100部に水3.5部、ヒドロキシ
メタンホスホン酸8.9部、及びメチルエチルケト
ン65部を混合し、エポキシ基がなくなるまで反応
を続けた。 この縮合物は、酸価40mgKOH／ｇを有し、ト
リエチルアミンで酸基を中和して水に完全に溶解
した。 上記生成物100部に対し、硬化剤として変性ポ
リアミドアミンのアデカハードナーEH−203（ア
ミン価＝280）６部を混合したが、硬化すること
はできなかつた。 〔塗膜性能比較試験〕 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた塗板
について、塗膜性能比較試験を行つた。結果を表
１に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 必須の成分として (A) Ｐ−OH結合を少なくとも１個有する、オル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン
酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸か
ら選ばれる１種以上のリンの酸、そのエステル
又は塩と、エポキシ樹脂とから、エポキシ基１
当量当たり水酸基が0.05〜0.9当量となる割合
で反応させて得られるエポキシ樹脂用硬化剤で
硬化し得る樹脂、及び、 (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤 を含有する被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16153881A JPS5863758A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16153881A JPS5863758A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863758A JPS5863758A (ja) | 1983-04-15 |
| JPH0260697B2 true JPH0260697B2 (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=15736997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16153881A Granted JPS5863758A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5863758A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS61211331A (ja) * | 1985-03-18 | 1986-09-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 水中硬化性エポキシ樹脂組成物 |
| JPS61211327A (ja) * | 1985-03-18 | 1986-09-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 水中硬化性エポキシ樹脂組成物 |
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| EP3798246B1 (en) | 2019-09-27 | 2024-01-31 | Henkel AG & Co. KGaA | One component (1k) composition based on modified epoxy resin |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1981
- 1981-10-09 JP JP16153881A patent/JPS5863758A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5863758A (ja) | 1983-04-15 |
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