JPH0245664B2 - - Google Patents
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- JPH0245664B2 JPH0245664B2 JP57062119A JP6211982A JPH0245664B2 JP H0245664 B2 JPH0245664 B2 JP H0245664B2 JP 57062119 A JP57062119 A JP 57062119A JP 6211982 A JP6211982 A JP 6211982A JP H0245664 B2 JPH0245664 B2 JP H0245664B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- acid
- precondensate
- epoxy equivalent
- bisphenol
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は新規な金属防蝕用被覆剤に関するもの
である。更に詳しくは、特定のキレート反応性エ
ポキシ樹脂と活性剤有機硬化剤と歴青物質及び／
又はその代替物とを含む防蝕塗料に関するもので
ある。特に錆の認められない鋼板や脱錆鋼板は勿
論のこと、発錆鋼板あるいは下地処理の不備な鋼
板及び亜鉛鋼板、アルミ、ステンレス等に対し
て、すぐれた密着性及び防蝕性を有する被覆用組
成物に関するものである。 従来のエポキシ樹脂塗料はそのすぐれた防蝕性
の故に広範囲な分野で金属保護塗料として用いら
れている。しかしそのすぐれた防蝕性を保つには
鋼板面の錆を入念に除去し、下地処理を十分に施
す必要がある。この下地処理を不充分に行つた状
態で塗装した場合、密着不良を起こし、防蝕性も
著しく低下する。 それ故、鋼板下地処理を簡略化したものあるい
は錆面鋼板に塗装しても密着性が良く、かつ防蝕
性の優れた塗膜が得られればそのメリツトは大き
い。 本発明の目的は、特に錆の認められない鋼板や
脱錆鋼板は勿論のこと、鋼板の下地処理の簡略化
したもの、あるいは錆面鋼板に直接塗装しても、
優れた密着性を耐蝕性を有する被覆用樹脂組成物
を提供することにある。 本発明の組成物は必須の成分として (A) オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜
リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン
酸から選ばれる１種以上のＰ−OH結合を少な
くとも１個有するリンの酸、そのエステル又は
塩とエポキシ樹脂とを、エポキシ基が残存する
割合で加熱処理して得られるエポキシ樹脂用硬
化剤で硬化し得る樹脂と、 (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤と、 (C) 歴青物質及び／又はその代替物 とを含有する。 本発明の組成物の必須成物である予備縮合物
は、エポキシ樹脂と、リン酸類、水酸基を含有す
るリン酸エステル類又はそれらの塩類等とを、エ
ポキシ基が残存する割合で溶剤の存在下又は不存
在下に加熱処理することにより得られる。 加熱温度としては、特に限定はないが、エポキ
シ樹脂の分解が起こらず、且つ適当な時間で反応
が終了するべく50〜130℃で行うのが良い。 ここで使用するエポキシ樹脂としては、 式 （ＺはＨ、CH3、C2H5基） で示される置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に１個より多く有するもの等種々のも
の例えば、ビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル、ビスフエノールＦのジグリシジルエーテ
ル、フエノールノボラツク・エポキシ樹脂、ビス
フエノール類のアルキレンオキシド付加物のジグ
リシジルエーテル等を用いることができ、エポキ
シ当量には特に制限はないが、好ましくはエポキ
シ当量200〜1000程度のものが良い。 本発明に用いられる少なくとも１個のＰ−OH
結合を有するリンの酸としては、例えばオルトリ
ン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリ
リン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸等が挙げら
れ、特にオルトリン酸が好ましい。 又、リンの酸のエステルとしては上記のリンの
酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度迄の
アルキルエステル（水酸基を１個以上有するも
の）及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、
エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプ
ロピル、ヒドロキシペンチル等の基を持つものが
挙げられ、特にｎ−ブチル又は２−エチルヘキシ
ルのモノ又はジ−リン酸エステルが好ましい。 又、リンの酸の塩としては上記のリンの酸の
塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム
等の塩が挙げられ、特にカリウム、ナトリウム又
はカルシウムの第１又は第２リン酸塩が好まし
い。 エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹
脂中のエポキシ基１当量当りリン酸類の水酸基が
0.05〜0.9当量、好ましくは0.05〜0.4当量の割合
で行うのがよく、生成した変性エポキシ樹脂（予
備縮合物）のエポキシ当量は3000以下とするのが
よい。 本発明に用いられる活性有機硬化剤としては、
通常のエポキシ樹脂塗料用の硬化剤がすべて使用
可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族
系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、ポ
リアミド類、アミノ樹脂、カルボン酸類等が挙げ
られる。 本発明の組成物に用いられる歴青物質として
は、コールタール、コールタールピツチ、各種カ
ツトバツクタール、膨潤炭状物、アスフアルト等
が使用できる。 又歴青物質の代替物としては、種々のものが挙
げられるが、例えば芳香族油樹脂、クマロン樹
脂、石油樹脂や一般に稀釈剤として用いられる
DOP、DBP、その他石油系、石炭系等の高沸点
中性油分等が使用できる。歴青物質及び／又は歴
青物質の代替物の配合割合は予備縮合物に対して
0.5〜２倍量が適当である。 尚、かかる本発明の組成物には必要に応じて各
種硬化触媒、充填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を
添加することができる。 本発明の被覆用組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による
強制乾燥によつても、目的とする塗膜や得られ
る。本発明の効果は錆面鋼板、又は簡略下地処理
鋼板等、塗装が困難な鋼板類に直接塗装して密着
性、防蝕性の優れた塗膜を得ることのできる被覆
用樹脂組成物を提供したことにある。 以下、本発明を実施例により更に詳述する。
尚、例中の部は重量基準である。 実施例 １ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300）20部とオルトリン
酸６部、キシレン50部を混合し80℃で５時間反応
を行い予備縮合物を得た。得られた予備縮合物を
〔〕とする。予備縮合物〔〕100部に対して、
エポキシ樹脂硬化剤としてポリアミド（アミン価
＝340）12部及び歴青物、溶媒、充填剤を表１に
みられるように配合し、本配合樹脂を錆面鋼板
（１年間屋外バクロし、浮きサビを落した鋼板）
に塗布、膜厚150μにし１週間室温硬化後表１に
みるような塗膜性能比較試験を行つた結果、密着
性、防蝕性ともに著るしく比較例よりすぐれてい
た。 実施例 ２ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部とビスフエノールＡ・プ
ロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量＝340）20部とリン酸モノエチ
ル８部とキシレン50部を混合して85℃で４時間撹
拌反応を行い予備縮合物を得た。得られた予備縮
合物を〔〕とする。予備縮合物〔〕100部に
対してエポキシ樹脂硬化剤として変性芳香族アミ
ンのアデカハードナーEH−541S（アミン価＝
280、旭電化工業(株)製商品名）12部及び歴青物、
溶媒、充填剤を表１にみられるように配合し、本
配合樹脂を用いて実施例１と同様に塗り板を作成
し塗膜性能を比較した結果、表１にみられるよう
に比較例より密着性、防蝕性ともに著るしくすぐ
れていた。 実施例 ３ ビスフエノールノボラツク・エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量＝180）100部とビスフエノールＡ・ジ
グリシジルエーテル（エポキシ当量＝550）100部
とキシレン50部とメチルエチルケトン25部と第２
リン酸カリウム30部とを混合して110℃で５時間
撹拌反応を行い予備縮合物を得た。得られた予備
縮合物を〔〕とする。予備縮合物〔〕100部
に対してエポキシ樹脂硬化剤として変性ポリアミ
ドアデカハードナーEH−220（アミン価＝375、
旭電化工業(株)製商品名）15部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、本配合樹
脂を用いて実施例１と同様に塗り板を作成し塗膜
性能を比較した結果、表１にみられるように比較
例により密着性、防蝕性ともに著しくすぐれてい
た。 比較例 １ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝380）100部に対してポリア
ミド（アミン価＝340）25部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、本配合樹
脂を錆面鋼板41年間屋外バクロし浮きサビを落し
た鋼板）に塗布、膜厚150μにし室温で１週間硬
化した。塗膜性能試験結果を表１に示す。 比較例 ２ 未変性のビスフエノールＦ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝480）100部に対して、アデ
カハードナーEH−541S25部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、比較例１
と同様にサビ面鋼板に塗布し塗板を作成した。塗
膜性能試験結果を表１に示す。 比較例 ３ ビスフエノールボラツク・エポキシ樹脂（エポ
キシ当量＝180）50部とビスフエノールＡ・ジグ
リシジルエーテル（エポキシ当量＝550）50部に
対して、アデカハードナーEH−220 26部及び歴
青物、溶媒、充填剤を表１にみられるように配合
し比較例１と同様にサビ面鋼板に塗布し塗り板を
作成した。塗膜性能試験結果を表１に示す。
である。更に詳しくは、特定のキレート反応性エ
ポキシ樹脂と活性剤有機硬化剤と歴青物質及び／
又はその代替物とを含む防蝕塗料に関するもので
ある。特に錆の認められない鋼板や脱錆鋼板は勿
論のこと、発錆鋼板あるいは下地処理の不備な鋼
板及び亜鉛鋼板、アルミ、ステンレス等に対し
て、すぐれた密着性及び防蝕性を有する被覆用組
成物に関するものである。 従来のエポキシ樹脂塗料はそのすぐれた防蝕性
の故に広範囲な分野で金属保護塗料として用いら
れている。しかしそのすぐれた防蝕性を保つには
鋼板面の錆を入念に除去し、下地処理を十分に施
す必要がある。この下地処理を不充分に行つた状
態で塗装した場合、密着不良を起こし、防蝕性も
著しく低下する。 それ故、鋼板下地処理を簡略化したものあるい
は錆面鋼板に塗装しても密着性が良く、かつ防蝕
性の優れた塗膜が得られればそのメリツトは大き
い。 本発明の目的は、特に錆の認められない鋼板や
脱錆鋼板は勿論のこと、鋼板の下地処理の簡略化
したもの、あるいは錆面鋼板に直接塗装しても、
優れた密着性を耐蝕性を有する被覆用樹脂組成物
を提供することにある。 本発明の組成物は必須の成分として (A) オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜
リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン
酸から選ばれる１種以上のＰ−OH結合を少な
くとも１個有するリンの酸、そのエステル又は
塩とエポキシ樹脂とを、エポキシ基が残存する
割合で加熱処理して得られるエポキシ樹脂用硬
化剤で硬化し得る樹脂と、 (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤と、 (C) 歴青物質及び／又はその代替物 とを含有する。 本発明の組成物の必須成物である予備縮合物
は、エポキシ樹脂と、リン酸類、水酸基を含有す
るリン酸エステル類又はそれらの塩類等とを、エ
ポキシ基が残存する割合で溶剤の存在下又は不存
在下に加熱処理することにより得られる。 加熱温度としては、特に限定はないが、エポキ
シ樹脂の分解が起こらず、且つ適当な時間で反応
が終了するべく50〜130℃で行うのが良い。 ここで使用するエポキシ樹脂としては、 式 （ＺはＨ、CH3、C2H5基） で示される置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に１個より多く有するもの等種々のも
の例えば、ビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル、ビスフエノールＦのジグリシジルエーテ
ル、フエノールノボラツク・エポキシ樹脂、ビス
フエノール類のアルキレンオキシド付加物のジグ
リシジルエーテル等を用いることができ、エポキ
シ当量には特に制限はないが、好ましくはエポキ
シ当量200〜1000程度のものが良い。 本発明に用いられる少なくとも１個のＰ−OH
結合を有するリンの酸としては、例えばオルトリ
ン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリ
リン酸、ホスホン酸、ホスフイン酸等が挙げら
れ、特にオルトリン酸が好ましい。 又、リンの酸のエステルとしては上記のリンの
酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度迄の
アルキルエステル（水酸基を１個以上有するも
の）及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、
エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプ
ロピル、ヒドロキシペンチル等の基を持つものが
挙げられ、特にｎ−ブチル又は２−エチルヘキシ
ルのモノ又はジ−リン酸エステルが好ましい。 又、リンの酸の塩としては上記のリンの酸の
塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム
等の塩が挙げられ、特にカリウム、ナトリウム又
はカルシウムの第１又は第２リン酸塩が好まし
い。 エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹
脂中のエポキシ基１当量当りリン酸類の水酸基が
0.05〜0.9当量、好ましくは0.05〜0.4当量の割合
で行うのがよく、生成した変性エポキシ樹脂（予
備縮合物）のエポキシ当量は3000以下とするのが
よい。 本発明に用いられる活性有機硬化剤としては、
通常のエポキシ樹脂塗料用の硬化剤がすべて使用
可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族
系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、ポ
リアミド類、アミノ樹脂、カルボン酸類等が挙げ
られる。 本発明の組成物に用いられる歴青物質として
は、コールタール、コールタールピツチ、各種カ
ツトバツクタール、膨潤炭状物、アスフアルト等
が使用できる。 又歴青物質の代替物としては、種々のものが挙
げられるが、例えば芳香族油樹脂、クマロン樹
脂、石油樹脂や一般に稀釈剤として用いられる
DOP、DBP、その他石油系、石炭系等の高沸点
中性油分等が使用できる。歴青物質及び／又は歴
青物質の代替物の配合割合は予備縮合物に対して
0.5〜２倍量が適当である。 尚、かかる本発明の組成物には必要に応じて各
種硬化触媒、充填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を
添加することができる。 本発明の被覆用組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による
強制乾燥によつても、目的とする塗膜や得られ
る。本発明の効果は錆面鋼板、又は簡略下地処理
鋼板等、塗装が困難な鋼板類に直接塗装して密着
性、防蝕性の優れた塗膜を得ることのできる被覆
用樹脂組成物を提供したことにある。 以下、本発明を実施例により更に詳述する。
尚、例中の部は重量基準である。 実施例 １ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300）20部とオルトリン
酸６部、キシレン50部を混合し80℃で５時間反応
を行い予備縮合物を得た。得られた予備縮合物を
〔〕とする。予備縮合物〔〕100部に対して、
エポキシ樹脂硬化剤としてポリアミド（アミン価
＝340）12部及び歴青物、溶媒、充填剤を表１に
みられるように配合し、本配合樹脂を錆面鋼板
（１年間屋外バクロし、浮きサビを落した鋼板）
に塗布、膜厚150μにし１週間室温硬化後表１に
みるような塗膜性能比較試験を行つた結果、密着
性、防蝕性ともに著るしく比較例よりすぐれてい
た。 実施例 ２ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部とビスフエノールＡ・プ
ロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量＝340）20部とリン酸モノエチ
ル８部とキシレン50部を混合して85℃で４時間撹
拌反応を行い予備縮合物を得た。得られた予備縮
合物を〔〕とする。予備縮合物〔〕100部に
対してエポキシ樹脂硬化剤として変性芳香族アミ
ンのアデカハードナーEH−541S（アミン価＝
280、旭電化工業(株)製商品名）12部及び歴青物、
溶媒、充填剤を表１にみられるように配合し、本
配合樹脂を用いて実施例１と同様に塗り板を作成
し塗膜性能を比較した結果、表１にみられるよう
に比較例より密着性、防蝕性ともに著るしくすぐ
れていた。 実施例 ３ ビスフエノールノボラツク・エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量＝180）100部とビスフエノールＡ・ジ
グリシジルエーテル（エポキシ当量＝550）100部
とキシレン50部とメチルエチルケトン25部と第２
リン酸カリウム30部とを混合して110℃で５時間
撹拌反応を行い予備縮合物を得た。得られた予備
縮合物を〔〕とする。予備縮合物〔〕100部
に対してエポキシ樹脂硬化剤として変性ポリアミ
ドアデカハードナーEH−220（アミン価＝375、
旭電化工業(株)製商品名）15部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、本配合樹
脂を用いて実施例１と同様に塗り板を作成し塗膜
性能を比較した結果、表１にみられるように比較
例により密着性、防蝕性ともに著しくすぐれてい
た。 比較例 １ 未変性のビスフエノールＡ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝380）100部に対してポリア
ミド（アミン価＝340）25部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、本配合樹
脂を錆面鋼板41年間屋外バクロし浮きサビを落し
た鋼板）に塗布、膜厚150μにし室温で１週間硬
化した。塗膜性能試験結果を表１に示す。 比較例 ２ 未変性のビスフエノールＦ・ジグリシジルエー
テル（エポキシ当量＝480）100部に対して、アデ
カハードナーEH−541S25部及び歴青物、溶媒、
充填剤を表１にみられるように配合し、比較例１
と同様にサビ面鋼板に塗布し塗板を作成した。塗
膜性能試験結果を表１に示す。 比較例 ３ ビスフエノールボラツク・エポキシ樹脂（エポ
キシ当量＝180）50部とビスフエノールＡ・ジグ
リシジルエーテル（エポキシ当量＝550）50部に
対して、アデカハードナーEH−220 26部及び歴
青物、溶媒、充填剤を表１にみられるように配合
し比較例１と同様にサビ面鋼板に塗布し塗り板を
作成した。塗膜性能試験結果を表１に示す。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例１のコールタールの代りに歴青物質代替
物のホワイトタールを用いた以外は実施例１と同
様にして表２に示す配合の樹脂組成物を得、その
塗膜性能試験を行つた。結果を表２に示す。 実施例 ５ 実施例２のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は実施例２と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 実施例 ６ 実施例３のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は実施例３と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ４ 比較例１のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例１と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ５ 比較例２のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例２と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ６ 比較例３のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例３と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。
物のホワイトタールを用いた以外は実施例１と同
様にして表２に示す配合の樹脂組成物を得、その
塗膜性能試験を行つた。結果を表２に示す。 実施例 ５ 実施例２のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は実施例２と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 実施例 ６ 実施例３のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は実施例３と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ４ 比較例１のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例１と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ５ 比較例２のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例２と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。 比較例 ６ 比較例３のコールタールの代りにホワイトター
ルを用いた以外は比較例３と同様にして表２に示
す配合の樹脂組成物を得、その塗膜性能試験を行
つた。結果を表２に示す。
【表】
実施例 ７
ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部にピロリン酸ソーダ23
部、キシレン50部を混合し、80℃×５時間反応さ
せ、予備縮合物〔〕を得た（エポキシ当量＝
755）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）15部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 ８ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部に亜リン酸５部、キシレ
ン50部を混合し、80℃×５時間反応させ、予備縮
合物〔〕を得た（エポキシ当量＝755）。 予備縮合物〔〕100部に対し変性芳香族アミ
ンのアデカハードナーEH−541S（アミン価＝
280、旭電化工業(株)製商品名）８部、コールター
ル50部、メチルイソブチルケトン25部、タルク50
部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様に塗膜
性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 ９ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカクリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部にポリリン酸２部、キシレン50部を混
合し、80℃×５時間反応させ、予備縮合物〔〕
を得た（エポキシ当量＝850）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）15部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 10 ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部とアデカクリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部にホスホン酸３部、キシレン50部を混
合し、80℃×５時間反応させ、予備縮合物〔〕
を得た（エポキシ当量＝770）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）17部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 11 ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部にホスフイン酸９部、キ
シレン50部を混合し、80℃×５時間反応させ、予
備縮合物〔〕を得た（エポキシ当量＝710）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）18部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 比較例 ７ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部、２−エチルヘキシルホスフエート
（酸当量＝150）37.5部、キシレン50部とを混合
し、60℃で15時間反応させ、予備縮合物〔〕を
得た。 予備縮合物〔〕100部にアメリカン・シアミ
ナド社製アミノ樹脂Cymel303を40部、コールタ
ール50部、メチルイソブチルケトン25部、タルク
50部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様に塗
膜性能を調べた。結果を表３に示す。 比較例 ８ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部に１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジリン酸３部を混合し、80℃×５時間
反応させ、予備縮合物〔〕を得た。 予備縮合物〔〕100部にエポキシ樹脂硬化剤
としてポリアミド（アミン価＝340）23部、コー
ルタール50部、メチルイソブチルケトン25部、タ
ルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様
に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。
ポキシ当量＝380）100部にピロリン酸ソーダ23
部、キシレン50部を混合し、80℃×５時間反応さ
せ、予備縮合物〔〕を得た（エポキシ当量＝
755）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）15部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 ８ ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部に亜リン酸５部、キシレ
ン50部を混合し、80℃×５時間反応させ、予備縮
合物〔〕を得た（エポキシ当量＝755）。 予備縮合物〔〕100部に対し変性芳香族アミ
ンのアデカハードナーEH−541S（アミン価＝
280、旭電化工業(株)製商品名）８部、コールター
ル50部、メチルイソブチルケトン25部、タルク50
部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様に塗膜
性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 ９ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカクリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部にポリリン酸２部、キシレン50部を混
合し、80℃×５時間反応させ、予備縮合物〔〕
を得た（エポキシ当量＝850）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）15部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 10 ビスフエノールＦ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝480）100部とアデカクリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部にホスホン酸３部、キシレン50部を混
合し、80℃×５時間反応させ、予備縮合物〔〕
を得た（エポキシ当量＝770）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）17部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 実施例 11 ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部にホスフイン酸９部、キ
シレン50部を混合し、80℃×５時間反応させ、予
備縮合物〔〕を得た（エポキシ当量＝710）。 予備縮合物〔〕100部に対しエポキシ樹脂硬
化剤としてポリアミド（アミン価＝340）18部、
コールタール50部、メチルイソブチルケトン25
部、タルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１
と同様に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。 比較例 ７ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部とアデカグリシロール
ED−501（エポキシ当量＝300、旭電化工業(株)製商
品名）20部、２−エチルヘキシルホスフエート
（酸当量＝150）37.5部、キシレン50部とを混合
し、60℃で15時間反応させ、予備縮合物〔〕を
得た。 予備縮合物〔〕100部にアメリカン・シアミ
ナド社製アミノ樹脂Cymel303を40部、コールタ
ール50部、メチルイソブチルケトン25部、タルク
50部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様に塗
膜性能を調べた。結果を表３に示す。 比較例 ８ ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量＝380）100部に１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジリン酸３部を混合し、80℃×５時間
反応させ、予備縮合物〔〕を得た。 予備縮合物〔〕100部にエポキシ樹脂硬化剤
としてポリアミド（アミン価＝340）23部、コー
ルタール50部、メチルイソブチルケトン25部、タ
ルク50部及びシリカ１部を加え、実施例１と同様
に塗膜性能を調べた。結果を表３に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 必須の成分として (A) オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜
リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフイン
酸から選ばれる１種以上のＰ−OH結合を少な
くとも１個有するリンの酸、そのエステル又は
塩とエポキシ樹脂とを、エポキシ基が残存する
割合で加熱処理して得られるエポキシ樹脂用硬
化剤で硬化し得る樹脂と、 (B) エポキシ樹脂用活性有機硬化剤と、 (C) 歴青物質及び／又はその代替物 とを含有する被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6211982A JPS58179273A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6211982A JPS58179273A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58179273A JPS58179273A (ja) | 1983-10-20 |
| JPH0245664B2 true JPH0245664B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=13190845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6211982A Granted JPS58179273A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58179273A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118757A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Asahi Denka Kogyo Kk | 被覆用樹脂組成物 |
| JPS60197758A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Asahi Denka Kogyo Kk | 被覆用樹脂組成物 |
| JPS6333479A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-13 | Nippon Paint Co Ltd | 水中塗装用塗料組成物 |
| CN103742955A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-04-23 | 吴棠恩 | 一种燃气灶面板制造工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51143620A (en) * | 1975-06-06 | 1976-12-10 | Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk | Process for preparation of epoxydiphosphonate |
| US4284754A (en) * | 1980-01-04 | 1981-08-18 | Ford Motor Company | Oligomeric phosphate/amino composition |
| JPS57157A (en) * | 1980-05-31 | 1982-01-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of epoxy resin-bituminous material composition |
-
1982
- 1982-04-14 JP JP6211982A patent/JPS58179273A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58179273A (ja) | 1983-10-20 |
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