JPH0260927A

JPH0260927A - 芳香族ポリエーテル重合体の精製方法

Info

Publication number: JPH0260927A
Application number: JP21426188A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Yamato; 大和　勉; Koji Nishimura; 西村　浩次
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1988-08-29
Filing date: 1988-08-29
Publication date: 1990-03-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（ａ）発明の目的本発明は、芳香族ポリエーテル重合体の精製方法、特に
芳香族ポリエーテル重合体混合物から芳香族ポリエーテ
ル重合体を効率的に分離するにあたり、重合体中の副生
成物、特に副生塩の残留量が少ない芳香族ポリエーテル
重合体を得る精製方法に関する。

（産業上の利用分野）本発明の精製方法は、耐熱性、難燃性が良好で、かつ機
械的性質、電気的性質等が優れた電気。

電子機器部品、航空機部品、自動車部品、衛生食品機器
部品等に広く活用される芳香族ポリエーテル樹脂を得る
のに有利に使用される。

（従来の技術）従来、芳香族ポリエーテル重合体の代表的な製造方法と
して、二価フェノールのジアルカリ金属塩と、芳香族シ
バライド類とを反応させる方法がよく知られている。こ
の際、極性の不活性溶媒を反応溶媒として使用すること
により、比較的低温度で反応を実施し、重合体と溶媒と
を効率よく分離することが、芳香族ポリエーテル重合体
を工泉的に製造するにあたって重要となる。

通常、二価フェノールのジアルカリ金属塩と芳香族シバ
ライド類とを極性溶媒中で重縮合せしめることによって
得られる重合体混合物は、生成重合体、副生塩及び極性
溶媒から成っている。このような重合体混合物から重合
体を分離する方法として種々の方法が提案されているが
、特に副生塩の除去方法については、特開昭５１−３７
１９９号公報では脂肪族炭化水素と接触させ凝固させる
方法。

特開昭５１−４１７９９号公報では有機膨潤剤で膨潤さ
せた後、水と接触させて洗浄する方法。特開昭５９−７
４１２５号公報ではベンゼン、トルエン等のｌ性芳香族
化合物を添加した後、水を加え抽出分離し、次いで炭化
水素溶剤と接触させる方法。特開昭５９−１５５４３１
号公報では重合体混合物にジアルキルケトンを添加する
方法が提案されている。これらの方法では、大部分の塩
は除去できたとしても、非常に繁雑な作業を要し、工業
的に製造するにあたって、更に改良が望まれるものであ
った。

（発明が解決しようとする課題）本発明の芳香族ポリエーテル重合体の精製方法は、芳香
族ポリエーテル重合体中の副生成物、特に副生塩の残留
量が少ない精製法を提供しようとするものである。

（ｂ）発明の構成（課題を解決するための手段）本発明の芳香族ポリエーテル重合体の精製方法は、生成
重合体、副生塩及び極性溶媒等から成る重合体混合物か
ら、芳香族ポリエーテル重合体を単離するにあたり、芳
香族重合体混合物を一過して、殆どの副生塩を除去した
後、微量の反応溶媒中の溶解塩及び−過により除去でき
ない微粒子の塩を、副生塩を溶解し、かつ重合体に対し
非溶媒である水もしくは有機溶剤と接触させることによ
って抽出することを特徴とする精製方法である。すなわ
ち、芳香族ポリエーテル重合体混合物から、副生成物及
び反応溶媒を除去するにあたり、芳香族重合体混合物を
）濾過し、次いで副生成物を溶解し、かつ重合体に対し
非溶媒である水もしくは有機溶剤と接触させることを特
徴とするボッエーテル重合体の精製方法である。更に詳
しく説明する。通常、二価フェノールのジアルカリ金属
塩と芳香族シバライド類とを極性溶媒中で重縮合せしめ
ることによって得られる重合体混合物は、副生塩として
１５〜５０ｗｔ％対重合体重量を含有しており、ただ単
に重合体混合物を非溶媒（重合体に対して）中で析出さ
せた後、熱水抽出等で副生塩を除去する方法では十分に
除去出来ず、数百〜数千ｐｐｍ程度以上も残存している
場合がある。

このような不純物電解質の存在は、重合体自体の物性の
低下を招き、特に電気的特性等において支障をきたす原
因となるものである。

発明者らは、副生塩の残留量が少ない芳香族ポリエーテ
ル重合体を得るため、種々検討した結果、重合体溶液を
）濾過（通常ケーク濾過と考えられる。）で処理するこ
とにより、重合体に対して５０〜５００ｐｐｍ程度まで
副生塩を除去しうる結果を得、かつ副生塩を溶解し、重
合体に対し非溶媒である水もしくは有機溶剤と接触させ
ることによって抽出した後において、１１０−１Ｏ０ｐ
ｐ程度まで副生塩を除去しうろことを見出し、本発明を
完成させるに至った。ここで副生塩とは、例えばハロゲ
ン化アルカリ金属塩（ＫＣｅ　、　ＮａＣｅ等）である
。反応溶媒としては、ジメチルスルホキシド、テトラメ
チレンスルホン、ジフェニルスルホン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホ
スホロトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルスルホン、ジエチルスルポン、ジエチルスルホキシ
ド等が挙げられる。

本発明の精製方法に適用される芳香族ポリエーテル重合
体とは、一般に、（式中２は、直接結合又は１〜５個の炭素原子を有する
アルキレン又はアルキリデン基、又は５〜１５個の炭素
原子を有するシクロアルキレン又はシクロアルキリデン
基、或いは一〇−、−ＣＯ−ｓｏ２−、−ｓ−のいずれ
かの基を表す。Ｒ１、Ｒ２。

Ｒ３，Ｒ４は、−ＣＨ３，−Ｃ２Ｈ５，−ＣＨ（ＣＨ３
）２゜ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５の基の中から選ばれ、Ｒ
１とＲ２及びＲ３とＲ４は同一でも異なっていてもよい
。ｎｌ。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は０〜４の整数を表す。Ｚ′は、−５
ｏ２−又は−Ｃ〇−である。）の繰り返し単位を有する
ものである。

−例として、式の繰り返し単位を持ち、他の例としては、式の繰り返し
単位を持つものである。

また、本発明に使用される非溶媒としては、重合体を溶
解せず副生塩を溶解するもので、水の他にヘキサン、ト
ルエン等の炭化水素、メタノール。

エタノール　プロパツール、ブタノール等のアルコニル
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソフチル
ケＩ・ンの如きジアルキルケＩ・ン等が挙げられる。

本発明で使用される重合体混合物（重合体溶液）の重合
体濃度は、１０〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重
量％の範囲が適当である。：濾過の温度としては、室を
話〜２００°Ｃ１好ましくは７０〜１８０°Ｃの範囲が
適当である。１８０°Ｃ以上で処理する場合、反応溶媒
もしくは重合体が酸化劣化、又は熱分解を生じル可能性
があることから、注意を要する。７０°Ｃ以下では重合
体溶液の粘度が増大することから、）濾過抵抗°が増大
し、濾過圧力の上昇もしくは）濾過時間の増加を招き好
ましくない。濾過精度としては、通常５〜５０１１ｍ程
度が好ましい。但し、必要に応じて５ｐｍ以下のサイズ
を用いてもよい。また、効果的な手段として、１段目で
１０〜１００μｍ程度のξ濾過を行った後、１〜１０１
１ｍ程度の２段ξ濾過を行う方法を用いてもよい。

（実施例）以下、実施例により説明する。重合体中のアルカリ金属
イオンの定量は、原子吸光分析法によった。なお、ここ
で使用する比率、縮量は特記せぬ限り重量基準である。

実施例１撹拌機、コンデンサー及び窒素供給口を備えた３ツロフ
ラスコ（容量１４）中に４，４゛−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（６９，８７ｇ）　、　４．４’−ジクロ
ロジフェニルスルホン（８２，１５ｇ）及び炭酸ナトリ
ウム（３１，２３ｇ）を供給した。更に反応溶媒として
テトラメチレンスルホン（２００，９８ｇ）を添加、撹
１１ミし、窒素流下で２３５°Ｃに加熱した。６時間後
、生成した粘調な溶液にテトラメチレンスルホン（３７
６，２０ｇ）を加え、ガス状メチルクロリドを１時間通
した。１５０°Ｃで５０ｐｍｊ戸材にて重合体溶液を）
濾過した後、メタノール（重合体溶液に対して３倍量）
を仕込んだミキサー内に添加、高速撹拌で粉砕、スラリ
ー化した後、メタノール（重合体溶液に灯して３培量）
で洗浄を４回繰り返した。更に８０°Ｃの熱水（重合体
溶液に灯して３倍量）で２回洗浄を行った後、処理後の
固型分を１４５°Ｃで熱風乾燥した。得られた重合体の
副生塩残留量は７０ｐｐｍであった。

実施例２撹１千機、コンデンサー及び窒素供給口を備えた３ツロ
フラスコ（容量１句中に２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（６８，５６ｇ）　、　４．４’
−ジクロロジフェニルスルホン（８７，９０ｇ）及び炭
酸カリウム（８３，００ｇ）を装入した。更に反応溶媒
としてジメチルアセトアミド（４５０，００ｇ）を添加
、撹拌し、窒素流下で１６５°Ｃに加熱した。８時間後
、生成した枯調な溶液にジメチルアセトアミド（２０２
，９ｇ）を加え、ガス状メチルクロリドを１時間通した
。１００°Ｃで５０Ｐｍ）炉材にて重合体溶液を）濾過
した後、更に１００’Ｃ、４１１ｍ　？Ｐ材にて濾過を
行った。次いで、メタノール（重合体溶液に対して３倍
量）を仕込んだミキサー内に添加、高速撹拌で粉砕、ス
ラリー化した後、メタノール（重合体溶液に対して３倍
量）で洗浄を４回繰り返した。更に８０°Ｃの熱水（重
合体溶液に対して３倍量）で２回洗浄を行った後、処理
後の固型分を１４０°Ｃで熱風乾燥した。得られた重合
体の副生塩残留量は５０ｐｐｍであった。

比較例１実施例１と同様な方法で反応を行って得られた重合体溶
液を単にメタノール（重合体溶液に対して３倍量）を仕
込んだミキサー内に添加、高速撹拌で粉砕、スラリー化
した後、メタノール（重合体溶液に対して３倍量）で洗
浄を４回繰り返した。更に８０°Ｃの熱水（重合体溶液
に対して３倍量）で２回洗浄を行った後、処理後の固型
分を１４５°Ｃで熱風乾燥した。得られた重合体の副生
塩残留量は２０００ｐｐｍであった。更に同様に、熱水
で６回、計８回洗浄を繰り返し処理を行い、得られた重
合体の副生塩残留量は８００ｐｐｍであった。

比較例２実施例２と同様な方法で反応を行って得られた重合体溶
液を単にメタノール（重合体溶液に対して３倍量）を仕
込んだミキサー内に添加、高速撹拌で粉砕、スラリー化
した後、メタノール（重合体溶液に対して３倍量）で洗
浄を４回繰り返した。更に８０°Ｃの熱水（重合体溶液
に対して３倍量）で２回洗浄を行った後、処理後の固型
分を１４０°Ｃで熱風乾燥した。得られた重合体の副生
塩残留量は３０００ｐｐｍであった。更に同様に、熱水
で６回、計８回洗浄を繰り返し処理を行い、得られた重
合体の副生塩残留量は５００ｐｐｍであった。

（発明の効果）本発明の芳香族ポリエーテル重合体の精製方法は、芳香
族ポリエーテル重合体混合物から芳香族ポリエーテル重
合体を効率的に分離するにあたり、重合体中の副生成物
、特に副生塩の残留量が少ない芳香族ポリエーテル重合
体を得るのに格別に優れた精製方法である。

Claims

【特許請求の範囲】

芳香族ポリエーテル重合体混合物から副生成物及び反応
溶媒を除去するにあたり、芳香族重合体混合物をろ過し
、次いで副生成物を溶解し、かつ芳香族ポリエーテル重
合体に対し非溶媒である水もしくは有機溶剤と接触させ
ることを特徴とするポリエーテル重合体の精製方法。