JPH0261970B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0261970B2 JPH0261970B2 JP58114304A JP11430483A JPH0261970B2 JP H0261970 B2 JPH0261970 B2 JP H0261970B2 JP 58114304 A JP58114304 A JP 58114304A JP 11430483 A JP11430483 A JP 11430483A JP H0261970 B2 JPH0261970 B2 JP H0261970B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- polymer
- glycol mono
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明は水に不溶でかつ親水性のヒドロゲル成
形品の製造方法に関するものであり、該ヒドロゲ
ル成形品は主として医療材料として利用されるも
のである。 〔従来技術〕 近年、高分子材料の医療分野への応用が盛んに
検討されるようになつてきた。中でも水に不溶で
かつ親水性のヒドロゲルは、物質（気体・イオ
ン・分子等）透過性や含水性を有することが注目
され、各種の分離膜、カテーテル、ソフトコンタ
クトレンズ、血液保存容器、細胞培養用基材、血
流回路、酵素や医薬品などの包埋材などとして用
いられるようになつてきている。 この様な目的のために、これまでアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートが広く使わ
れ、この材料を用いたヒドロゲル成形品の製造方
法も多く提案されている。例えばソフトコンタク
トレンズの製法としては、単量体を塊状重合し棒
状の重合体を得、これを切削加工する方法が広く
行なわれている。しかしこの方法では、加工時の
重合体の吸湿等による変形のため、再現性よく同
一の形状のソフトコンタクトレンズを得るために
は多くの困難が伴なう。このような問題の克服の
ために、例えば特公昭44−26475には、α、β−
不飽和モノカルボン酸の多価アルコールエステル
と少量（0.1〜2.0％）の架橋剤との混合物を、容
易に水と混和する不活性液体により希釈して使用
し、重合流し込み法によつてソフトコンタクトレ
ンズ、膜等を製造する方法が記載されている。 しかしながら、このように単量体のみを溶媒で
希釈して使用すると、単量体の重合に伴なう重合
収縮が大きく、そのためにヒドロゲル成形品中に
歪みが入り易いという問題がある。また、特開昭
54−43268号公報においては、親水性単量体と親
水性重合体とを含む原液組成物を用いてソフトコ
ンタクトレンズを製造することが記載されている
が、該親水性重合体はその分子内に重合性二重結
合を有するものではなく、そのために、ヒドロゲ
ル成形品の水和処理時に重合体が水中に溶出し所
望の形の成形品を得られなくなるといつた問題点
を有していた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、所望の形状を有し、かつ歪み
のないヒドロゲル成形品を再現性良く製造する方
法を提供することにある。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は、 Ａ アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートあるいはアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性単量
体および／または下記Ｅに示す親水性単量体と
の単量体混合物 Ｂ アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートあるいはアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性単量
体および／または下記Ｅに示す親水性単量体と
の混合物から合成される重合体と、該重合体中
の水酸基と反応する−COOH基、−COCI基、−
NCO基および
形品の製造方法に関するものであり、該ヒドロゲ
ル成形品は主として医療材料として利用されるも
のである。 〔従来技術〕 近年、高分子材料の医療分野への応用が盛んに
検討されるようになつてきた。中でも水に不溶で
かつ親水性のヒドロゲルは、物質（気体・イオ
ン・分子等）透過性や含水性を有することが注目
され、各種の分離膜、カテーテル、ソフトコンタ
クトレンズ、血液保存容器、細胞培養用基材、血
流回路、酵素や医薬品などの包埋材などとして用
いられるようになつてきている。 この様な目的のために、これまでアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートが広く使わ
れ、この材料を用いたヒドロゲル成形品の製造方
法も多く提案されている。例えばソフトコンタク
トレンズの製法としては、単量体を塊状重合し棒
状の重合体を得、これを切削加工する方法が広く
行なわれている。しかしこの方法では、加工時の
重合体の吸湿等による変形のため、再現性よく同
一の形状のソフトコンタクトレンズを得るために
は多くの困難が伴なう。このような問題の克服の
ために、例えば特公昭44−26475には、α、β−
不飽和モノカルボン酸の多価アルコールエステル
と少量（0.1〜2.0％）の架橋剤との混合物を、容
易に水と混和する不活性液体により希釈して使用
し、重合流し込み法によつてソフトコンタクトレ
ンズ、膜等を製造する方法が記載されている。 しかしながら、このように単量体のみを溶媒で
希釈して使用すると、単量体の重合に伴なう重合
収縮が大きく、そのためにヒドロゲル成形品中に
歪みが入り易いという問題がある。また、特開昭
54−43268号公報においては、親水性単量体と親
水性重合体とを含む原液組成物を用いてソフトコ
ンタクトレンズを製造することが記載されている
が、該親水性重合体はその分子内に重合性二重結
合を有するものではなく、そのために、ヒドロゲ
ル成形品の水和処理時に重合体が水中に溶出し所
望の形の成形品を得られなくなるといつた問題点
を有していた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、所望の形状を有し、かつ歪み
のないヒドロゲル成形品を再現性良く製造する方
法を提供することにある。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は、 Ａ アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートあるいはアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性単量
体および／または下記Ｅに示す親水性単量体と
の単量体混合物 Ｂ アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートあるいはアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性単量
体および／または下記Ｅに示す親水性単量体と
の混合物から合成される重合体と、該重合体中
の水酸基と反応する−COOH基、−COCI基、−
NCO基および
【式】基から選ばれ
た官能基と重合性二重結合とを有する化合物と
を反応させることによつて得られる、分子内に
重合性の二重結合を有する重合体 Ｃ 有機溶媒 から成り、かつ重量基準でＢ成分がＡ成分より
も多い混合物を、所望の形状を有する鋳型内で
重合することを特徴とするヒドロゲル成形品の
製造方法。 Ｄ （メタ）アクリル醸アルキルエステル、不飽
和ニトリル、芳香族オレフインおよびビニル化
合物から選ばれた疎水性単量体 Ｅ アルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルラクタム、（メ
タ）アクリル醸、（メタ）アクリルアミドおよ
びグリセリンのモノ（メタ）アクリレートから
選ばれた親水性単量体 Ａ成分のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートは、一般式 ただし、Ｒは水素またはメチル基、ｍは２，３
または４，ｎは１から30までの整数 であらわされ、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラエチレングリコールなどのモ
ノ（メタ）アクリレートである。これらは単独ま
たは混合物として用いることができる。混合物と
は、上記のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートと、以下の疎水性単量体および親水性
単量体から選ばれた少なくとも１種との混合物で
ある。 (1) 疎水性単量体 （メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）
アクリロニトリルのような不飽和ニトリル、スチ
レンのような芳香族オレフイン、塩化ビニル、酢
酸ビニルなどのビニル化合物 (2) 親水性単量体 アルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンやＮ−
ビニルピペリドンなどのＮ−ビニルラクタム、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、グ
リセリンのモノ（メタ）アクリレート。 これらの疎水性、親水性単量体は、ヒドロゲル
の機株的性質の改良や含水率の向上などの目的で
用いられるものであり、その使用量はＡ成分の40
重量％までである。 Ｂ成分のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートあるいはアルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレートと疎水性単量体および／ま
たは親水性単量体との混合物から合成される重合
体と、該重合体中の水酸基と反応する−COOH
基、−COCI基、−NCO基および
を反応させることによつて得られる、分子内に
重合性の二重結合を有する重合体 Ｃ 有機溶媒 から成り、かつ重量基準でＢ成分がＡ成分より
も多い混合物を、所望の形状を有する鋳型内で
重合することを特徴とするヒドロゲル成形品の
製造方法。 Ｄ （メタ）アクリル醸アルキルエステル、不飽
和ニトリル、芳香族オレフインおよびビニル化
合物から選ばれた疎水性単量体 Ｅ アルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルラクタム、（メ
タ）アクリル醸、（メタ）アクリルアミドおよ
びグリセリンのモノ（メタ）アクリレートから
選ばれた親水性単量体 Ａ成分のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートは、一般式 ただし、Ｒは水素またはメチル基、ｍは２，３
または４，ｎは１から30までの整数 であらわされ、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラエチレングリコールなどのモ
ノ（メタ）アクリレートである。これらは単独ま
たは混合物として用いることができる。混合物と
は、上記のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートと、以下の疎水性単量体および親水性
単量体から選ばれた少なくとも１種との混合物で
ある。 (1) 疎水性単量体 （メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）
アクリロニトリルのような不飽和ニトリル、スチ
レンのような芳香族オレフイン、塩化ビニル、酢
酸ビニルなどのビニル化合物 (2) 親水性単量体 アルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンやＮ−
ビニルピペリドンなどのＮ−ビニルラクタム、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、グ
リセリンのモノ（メタ）アクリレート。 これらの疎水性、親水性単量体は、ヒドロゲル
の機株的性質の改良や含水率の向上などの目的で
用いられるものであり、その使用量はＡ成分の40
重量％までである。 Ｂ成分のアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートあるいはアルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレートと疎水性単量体および／ま
たは親水性単量体との混合物から合成される重合
体と、該重合体中の水酸基と反応する−COOH
基、−COCI基、−NCO基および
【式】
基から選ばれた官能基と重合性二重結合とを有す
る化合物とを反応させることによつて得られる、
分子内に重合性の二重結合を有する重合体とは、
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート
あるいは、アルキレングリコールモノ（メタ）ア
クレートとＡ成分として記載された疎水性、親水
性単量体を（共）重合して得られた（共）重合体
に、該（共）重合体中に存在する水酸基と反応す
る官能基と重合性二重結合とを有する化合物を反
応させることによつて得られる（共）重合体であ
る。水酸基と反応する官能基としては、−COOH
基、−COC1基、−NCO基、
る化合物とを反応させることによつて得られる、
分子内に重合性の二重結合を有する重合体とは、
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート
あるいは、アルキレングリコールモノ（メタ）ア
クレートとＡ成分として記載された疎水性、親水
性単量体を（共）重合して得られた（共）重合体
に、該（共）重合体中に存在する水酸基と反応す
る官能基と重合性二重結合とを有する化合物を反
応させることによつて得られる（共）重合体であ
る。水酸基と反応する官能基としては、−COOH
基、−COC1基、−NCO基、
本発明の効果は次の通りである。
(1) Ｂ成分の、分子内に重合性の二重結合を有す
る重合体を、Ａ成分の単量体よりも多く含有
し、かつ溶媒をも含有した重合原液を用いて重
合を行なうために重合収縮率が小さくなり、歪
みのない、それ故光学的性質に優れたヒドロゲ
ル成形品を得ることができる。 (2) 分子内に重合性の二重結合を含有する重合体
を使用しているために、二重結合を含有しない
重合体を用いた場合におこるような、重合体の
抽出によるヒドロゲル成形品の形状の変化や、
白濁等の光学的性質の低下等がおこらない。 (3) 機械的性質、特に破断伸度に優れたヒドロゲ
ル成形品を得ることができる。これは重合体を
溶解した原液を用いているために、単量体と溶
媒のみを用いた場合に比べ原液粘度が高く、そ
の結果、連鎖停止反応が起きにくくなり、分子
量が増大するためと考えられる。 (4) アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートに加えて他の単量体を使用することによ
り、良好な光学的性質を損なわずに、機械的性
質を更に改良したり、含水率を高くしたりする
ことができる。 〔応用範囲〕 本発明のヒドロゲル成形品の製造方法は、上記
の特徴を生かして、ソフトコンタクトレンズ、カ
テーテル、細胞培養用基材、血流回路、各種の分
離膜などの製造に好ましく用いることができる。 以下に実施例をもつて本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例 １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート90部とア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.09部を、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド360部に溶解し、窒素雰
囲気中で50℃５時間、55℃２時間、80℃２時間の
条件で重合を行なつた。得られた溶液を冷却して
20℃とし、この溶液を撹拌しつつメタクリル酸ク
ロリド0.72部を添加し、ピリジン0.55部を解媒と
して４時間反応を行なわせた。次でこの溶液を
１，４−ジオキサン中に投じ、分子内に重合性の
二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの重合体を沈澱させると共に、不純物を除
去した。十分乾燥して得られた該重合体の重量か
ら求めた重合率は約70％であり、フーリエ変換
NMRで測定した重合性二重結合の量は、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート1000分子当り平均
約５個であつた。 この重合体を用い、以下の組成の混合物を撹
拌・溶解し、均一・透明な重合原液を得た。 上記分子内に重合性二重結合を有する重合体
23部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 19部 トリエチレングリコールジメタクリレート
0.19部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.057 ジメチルスルホキシド 58部 この原液を、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムをスペーサーとした２枚のガラス板間中に、
窒素雰囲気中で流し込み、締具で固定した。次で
これを電気炉中に入れ、40℃から90℃まで３時間
かけて昇温し重合を行なつた。重合終了後、得ら
れたフイルムをガラス板からはずし、0.9％NaC1
水溶液中で煮沸し、溶媒や末反応の単量体を抽出
すると共に水和させてヒドロゲルフイルムとし
た。含水率は約40％であり、テンシロン引張試験
機で測定した破断強度は８Kg／cm2、破断伸度は
400％であつて特に破断伸度に優れていた。透明
性は良好であり、可視光線の透過率は厚さ0.1mm
当り95％以上であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得られた分子内に重合性
の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの重合体を用い、以下の組成の透明な重
合原液を得た。 分子内に重合性二重結合を有する重合体 26部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 16部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.16部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.016部 ジメチルスルホキシド 58部 この重合原液を窒素雰囲気中で、コンタクトレ
ンズの形状を形成させる鋳型中に注入した後、電
気炉中で40℃から85℃まで５時間かけて昇温し重
合を行なつた。重合終了後、鋳型よりレンズをは
ずし、生理食塩水中で煮沸して水和させると共
に、溶媒や残存単量体の抽出を行なつた。得られ
たレンズは透明であり、また日本光学（株）製の
レンズメータにより解像度を求めたところ、投影
されるパターンの像は鮮明であり、歪みはみられ
なかつた。 実施例 ３ メタクリル酸メチル50部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート50部、メタクリル酸５部を１，
４−ジオキサン700部に溶解し、アゾビスジメチ
ルバレロニトリル0.42部を添加して窒素雰囲気中
で50℃、８時間重合を行なつた。重合終了後、メ
タクリル酸クロリド0.9部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なつた。次でこの溶液を水中
に投じて、分子内に重合性の二重結合を有する共
重合体を沈澱・回収し、乾燥した。 この共重合体を用い、以下の組成の均一・透明
な重合原液を得た。 上記分子内に重合性の二重結合を有する共重合
体 25.7部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 18部 メタクリル酸 0.18部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.18部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.018部 ジメチルスルホキシド 65.8部 この重合原液を、コンタクトレンズの形状を形
成させる鋳型中に窒素雰囲気中で注入し、電気炉
中で、40℃から85℃まで４時間かけて昇温し、重
合を行なつた。重合終了後、鋳型よりレンズをは
ずし、生理食塩水中で煮沸して、水和処理、溶媒
や未反応単量体の抽出を行なつた。得られたレン
ズの含水率は約56％であり、破断強度は約17Kg／
cm2、破断伸度は約260％であつた。また透明性も
良好であり、10倍のルーペで観察しても光学的欠
陥はみられなかつた。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得られた分子内に重合性
の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの重合体を用い、以下の様な組成の均
一・透明な重合原液を得た。 分子内に重合性の二重結合を有する２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの重合体 20部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 15.4部 メタクリル酸メチル 8.8部 メタクリル酸 1.1部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.15部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.025部 ジメチルスルホキシド 80部 この重合原液を実施例１と同様にしてガラス板
間中に入れ、電気炉中で40℃から95℃まで５時間
かけて昇温して重合を行なつた後、水和処理・溶
媒や未反応の単量体の抽出処理を行なつて、透明
なヒドロゲルフイルムを得た。含水率は約50％で
あり、破断強度は約17Kg／cm2、破断伸度は約400
％であつて良好な力学的性質を示した。 比較例 １ 実施例１と同様にして得られた、分子内に重合
性の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの重合体を用い、以下のようにＡ成分
をＢ成分よりも多く用いた他は実施例２と同様に
して、重合を行つた。 分子内に重合性二重結合を有する重合体 19部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 23部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.16部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.016部 ジメチルスルホキシド 58部 重合終了後、鋳型よりレンズをはずし、生理食塩
水中で煮沸して水和させると共に溶媒や残存単量
体の抽出を行つた。得られたレンズは透明ではあ
つたが、単量体が多いために重合収縮が大きく、
線状の光学的に不均一な部分が多数存在し、光学
的品質に劣るものであつた。
る重合体を、Ａ成分の単量体よりも多く含有
し、かつ溶媒をも含有した重合原液を用いて重
合を行なうために重合収縮率が小さくなり、歪
みのない、それ故光学的性質に優れたヒドロゲ
ル成形品を得ることができる。 (2) 分子内に重合性の二重結合を含有する重合体
を使用しているために、二重結合を含有しない
重合体を用いた場合におこるような、重合体の
抽出によるヒドロゲル成形品の形状の変化や、
白濁等の光学的性質の低下等がおこらない。 (3) 機械的性質、特に破断伸度に優れたヒドロゲ
ル成形品を得ることができる。これは重合体を
溶解した原液を用いているために、単量体と溶
媒のみを用いた場合に比べ原液粘度が高く、そ
の結果、連鎖停止反応が起きにくくなり、分子
量が増大するためと考えられる。 (4) アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートに加えて他の単量体を使用することによ
り、良好な光学的性質を損なわずに、機械的性
質を更に改良したり、含水率を高くしたりする
ことができる。 〔応用範囲〕 本発明のヒドロゲル成形品の製造方法は、上記
の特徴を生かして、ソフトコンタクトレンズ、カ
テーテル、細胞培養用基材、血流回路、各種の分
離膜などの製造に好ましく用いることができる。 以下に実施例をもつて本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中、部は重量部をあらわす。 実施例 １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート90部とア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.09部を、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド360部に溶解し、窒素雰
囲気中で50℃５時間、55℃２時間、80℃２時間の
条件で重合を行なつた。得られた溶液を冷却して
20℃とし、この溶液を撹拌しつつメタクリル酸ク
ロリド0.72部を添加し、ピリジン0.55部を解媒と
して４時間反応を行なわせた。次でこの溶液を
１，４−ジオキサン中に投じ、分子内に重合性の
二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの重合体を沈澱させると共に、不純物を除
去した。十分乾燥して得られた該重合体の重量か
ら求めた重合率は約70％であり、フーリエ変換
NMRで測定した重合性二重結合の量は、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート1000分子当り平均
約５個であつた。 この重合体を用い、以下の組成の混合物を撹
拌・溶解し、均一・透明な重合原液を得た。 上記分子内に重合性二重結合を有する重合体
23部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 19部 トリエチレングリコールジメタクリレート
0.19部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.057 ジメチルスルホキシド 58部 この原液を、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムをスペーサーとした２枚のガラス板間中に、
窒素雰囲気中で流し込み、締具で固定した。次で
これを電気炉中に入れ、40℃から90℃まで３時間
かけて昇温し重合を行なつた。重合終了後、得ら
れたフイルムをガラス板からはずし、0.9％NaC1
水溶液中で煮沸し、溶媒や末反応の単量体を抽出
すると共に水和させてヒドロゲルフイルムとし
た。含水率は約40％であり、テンシロン引張試験
機で測定した破断強度は８Kg／cm2、破断伸度は
400％であつて特に破断伸度に優れていた。透明
性は良好であり、可視光線の透過率は厚さ0.1mm
当り95％以上であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得られた分子内に重合性
の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの重合体を用い、以下の組成の透明な重
合原液を得た。 分子内に重合性二重結合を有する重合体 26部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 16部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.16部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.016部 ジメチルスルホキシド 58部 この重合原液を窒素雰囲気中で、コンタクトレ
ンズの形状を形成させる鋳型中に注入した後、電
気炉中で40℃から85℃まで５時間かけて昇温し重
合を行なつた。重合終了後、鋳型よりレンズをは
ずし、生理食塩水中で煮沸して水和させると共
に、溶媒や残存単量体の抽出を行なつた。得られ
たレンズは透明であり、また日本光学（株）製の
レンズメータにより解像度を求めたところ、投影
されるパターンの像は鮮明であり、歪みはみられ
なかつた。 実施例 ３ メタクリル酸メチル50部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート50部、メタクリル酸５部を１，
４−ジオキサン700部に溶解し、アゾビスジメチ
ルバレロニトリル0.42部を添加して窒素雰囲気中
で50℃、８時間重合を行なつた。重合終了後、メ
タクリル酸クロリド0.9部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なつた。次でこの溶液を水中
に投じて、分子内に重合性の二重結合を有する共
重合体を沈澱・回収し、乾燥した。 この共重合体を用い、以下の組成の均一・透明
な重合原液を得た。 上記分子内に重合性の二重結合を有する共重合
体 25.7部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 18部 メタクリル酸 0.18部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.18部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.018部 ジメチルスルホキシド 65.8部 この重合原液を、コンタクトレンズの形状を形
成させる鋳型中に窒素雰囲気中で注入し、電気炉
中で、40℃から85℃まで４時間かけて昇温し、重
合を行なつた。重合終了後、鋳型よりレンズをは
ずし、生理食塩水中で煮沸して、水和処理、溶媒
や未反応単量体の抽出を行なつた。得られたレン
ズの含水率は約56％であり、破断強度は約17Kg／
cm2、破断伸度は約260％であつた。また透明性も
良好であり、10倍のルーペで観察しても光学的欠
陥はみられなかつた。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得られた分子内に重合性
の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの重合体を用い、以下の様な組成の均
一・透明な重合原液を得た。 分子内に重合性の二重結合を有する２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの重合体 20部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 15.4部 メタクリル酸メチル 8.8部 メタクリル酸 1.1部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.15部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.025部 ジメチルスルホキシド 80部 この重合原液を実施例１と同様にしてガラス板
間中に入れ、電気炉中で40℃から95℃まで５時間
かけて昇温して重合を行なつた後、水和処理・溶
媒や未反応の単量体の抽出処理を行なつて、透明
なヒドロゲルフイルムを得た。含水率は約50％で
あり、破断強度は約17Kg／cm2、破断伸度は約400
％であつて良好な力学的性質を示した。 比較例 １ 実施例１と同様にして得られた、分子内に重合
性の二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの重合体を用い、以下のようにＡ成分
をＢ成分よりも多く用いた他は実施例２と同様に
して、重合を行つた。 分子内に重合性二重結合を有する重合体 19部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 23部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
0.16部 アゾビスジメチルバレロニトリル 0.016部 ジメチルスルホキシド 58部 重合終了後、鋳型よりレンズをはずし、生理食塩
水中で煮沸して水和させると共に溶媒や残存単量
体の抽出を行つた。得られたレンズは透明ではあ
つたが、単量体が多いために重合収縮が大きく、
線状の光学的に不均一な部分が多数存在し、光学
的品質に劣るものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ａ アルキレングリコールモノ（メタ）アク
リレートあるいはアルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性
単量体および／または下記Ｅに示す親水性単量
体との単量体混合物 Ｂ アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートあるいはアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートと、下記Ｄに示す疎水性単量
体および／または下記Ｅに示す親水性単量体と
の混合物から合成される重合体と、該重合体中
の水酸基と反応する −COOH基、−COCI基、−NCO基および
【式】基から選ばれた官能基と重合 性 二重結合とを有する化合物とを反応させるこ
とによつて得られる、分子内に重合性の二重結
合を有する重合体 Ｃ 有機溶媒 から成り、かつ重量基準でＢ成分がＡ成分より
も多い混合物を、所望の形状を有する鋳型内で
重合することを特徴とするヒドロゲル成形品の
製造方法。 Ｄ （メタ）アクリル酸アルキルエステル、不飽
和ニトリル、芳香族オレフインおよびビニル化
合物から選ばれた疎水性単量体 Ｅ アルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルラクタム、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドおよ
びグリセリンのモノ（メタ）アクリレートから
選ばれた親水性単量体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114304A JPS606710A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114304A JPS606710A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606710A JPS606710A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH0261970B2 true JPH0261970B2 (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=14634516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58114304A Granted JPS606710A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606710A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8519071D0 (en) * | 1984-12-18 | 1985-09-04 | Tahan M | Hydrogel-forming polymers |
| US4780488A (en) * | 1986-08-29 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5923271B2 (ja) * | 1977-09-12 | 1984-05-31 | 東レ株式会社 | ソフトコンタクトレンズの製造方法 |
-
1983
- 1983-06-27 JP JP58114304A patent/JPS606710A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS606710A (ja) | 1985-01-14 |
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