JPH0285232A - 長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法 - Google Patents
長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH0285232A JPH0285232A JP23633388A JP23633388A JPH0285232A JP H0285232 A JPH0285232 A JP H0285232A JP 23633388 A JP23633388 A JP 23633388A JP 23633388 A JP23633388 A JP 23633388A JP H0285232 A JPH0285232 A JP H0285232A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- long
- chain dibasic
- dibasic acid
- alcohol
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法に関
する。この長鎖二塩基酸モノエステル塩は、加水分解す
ることにより、容易に長鎖二塩基酸モノエステルとする
ことができ、また。
する。この長鎖二塩基酸モノエステル塩は、加水分解す
ることにより、容易に長鎖二塩基酸モノエステルとする
ことができ、また。
この長鎖二塩基酸モノエステルは、還元することにより
、ω−オキシ酸を得ることができるものである。
、ω−オキシ酸を得ることができるものである。
［従来の技術］
長鎖二塩基酸ジアルキルエステルから長鎖二塩基酸モノ
エステル塩を製造を製造する方法としては、ウンデカン
ニ酸メチルエステルを無水のメチルアルコール溶媒中で
、無水の水酸化バリウムと、２０〜２５℃の温度で、反
応させる方法が提案されている〔オーガニック シンセ
シス（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ Ｃｏ１．
Ｖｏｌ、４．ｐ６：１５−６３８））。
エステル塩を製造を製造する方法としては、ウンデカン
ニ酸メチルエステルを無水のメチルアルコール溶媒中で
、無水の水酸化バリウムと、２０〜２５℃の温度で、反
応させる方法が提案されている〔オーガニック シンセ
シス（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ Ｃｏ１．
Ｖｏｌ、４．ｐ６：１５−６３８））。
しかし、この方法では、反応を完結させるためには、少
なくとも１７時間以上必要であり、反応効率上問題があ
った。
なくとも１７時間以上必要であり、反応効率上問題があ
った。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、上記問題を解決するもので、長鎖二塩基酸モ
ノエステル塩を高転化率、高選択率を保持しながら、短
時間に反応を完結できる方法を提供することを課題とす
るものである。
ノエステル塩を高転化率、高選択率を保持しながら、短
時間に反応を完結できる方法を提供することを課題とす
るものである。
［課題を解決するための手段］
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を行
った結果、単に反応温度を高める方法では１反応速度の
向上及び高転化率を達成できたが、選択率が著しく低下
した。しかしながら、驚くべきことに、反応溶媒として
、アルコール水溶液を用いると、またさらには、これに
反応に用いた金属水酸化物と同種の金属イオンを添加す
ることにより、反応速度の向上及び高転化率に加えて、
選択率を著しく向上できることを見出した。
った結果、単に反応温度を高める方法では１反応速度の
向上及び高転化率を達成できたが、選択率が著しく低下
した。しかしながら、驚くべきことに、反応溶媒として
、アルコール水溶液を用いると、またさらには、これに
反応に用いた金属水酸化物と同種の金属イオンを添加す
ることにより、反応速度の向上及び高転化率に加えて、
選択率を著しく向上できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、長鎖二
塩基酸ジアルキルエステルをアルコール溶媒中で金属水
酸化物と反応させて長鎖二塩基酸モノエステル塩を製造
する方法において、水の存在下に反応させることからな
り、またさらには、これに、前記金属水酸化物と同種の
金属イオンを添加して反応させることからなるものであ
る。
塩基酸ジアルキルエステルをアルコール溶媒中で金属水
酸化物と反応させて長鎖二塩基酸モノエステル塩を製造
する方法において、水の存在下に反応させることからな
り、またさらには、これに、前記金属水酸化物と同種の
金属イオンを添加して反応させることからなるものであ
る。
本発明における長鎖二塩基酸ジアルキルエステルとして
は、炭素数が、９〜１８のα、ω−二塩基酸のメチル、
エチル、プロピル、ブチル等のジエステルが、原料の入
手の容易さ及び反応効率の面から好適である。
は、炭素数が、９〜１８のα、ω−二塩基酸のメチル、
エチル、プロピル、ブチル等のジエステルが、原料の入
手の容易さ及び反応効率の面から好適である。
本発明の反応は、アルコールを反応溶媒として用いるが
、このアルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等
の低級脂肪族アルコールが溶解性が高く、しかも安価で
、特に好ましい。このアルコールの使用量は、長鎖二塩
基酸ジアルキルエステルの種類にもよるが、二塩基酸ジ
アルキルエステルが１〜３０重景％重量囲から適宜選択
される。
、このアルコールとしては、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等
の低級脂肪族アルコールが溶解性が高く、しかも安価で
、特に好ましい。このアルコールの使用量は、長鎖二塩
基酸ジアルキルエステルの種類にもよるが、二塩基酸ジ
アルキルエステルが１〜３０重景％重量囲から適宜選択
される。
一方、金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物或いは水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物等を用いることができるが、
水酸化バリウムがモノエステル塩のアルコールに対する
溶解度が小さく、収率が高くなるため、特に好ましい。
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物或いは水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等のア
ルカリ土類金属の水酸化物等を用いることができるが、
水酸化バリウムがモノエステル塩のアルコールに対する
溶解度が小さく、収率が高くなるため、特に好ましい。
この金属水酸化物の使用量は、長鎖二塩基酸ジアルキル
エステル１モルに対し、０．４〜２モルの範囲で適宜選
定される。
エステル１モルに対し、０．４〜２モルの範囲で適宜選
定される。
本発明においては、上記アルコール溶媒中に水を存在さ
せるものであるが、この水の量は、アルコールに対し、
５〜６０重量％とすることが好ましい。５重量％以下で
あれば、高選択性が得られず、また６０重量％以上とす
るとモノエステル塩の収率が低下するため好ましくない
。
せるものであるが、この水の量は、アルコールに対し、
５〜６０重量％とすることが好ましい。５重量％以下で
あれば、高選択性が得られず、また６０重量％以上とす
るとモノエステル塩の収率が低下するため好ましくない
。
また、水の存在に加えて、上記金属水酸化物の金属種と
同種の金属イオンを添加すると、さらに本発明の効果を
高めることができる。すなわち、例えば、金属水酸化物
として、水酸化バリウムを用いた場合、塩化バリウムや
硝酸バリウム等のバリウムイオン源となる水溶性のバリ
ウム塩を添加すると良い。このイオンの添加量は、長鎖
二塩基酸ジメチルエステル１モルに対し０．１モル以上
とすることが好ましい。０．１モル以下では添加効果が
、さほど期待できない。
同種の金属イオンを添加すると、さらに本発明の効果を
高めることができる。すなわち、例えば、金属水酸化物
として、水酸化バリウムを用いた場合、塩化バリウムや
硝酸バリウム等のバリウムイオン源となる水溶性のバリ
ウム塩を添加すると良い。このイオンの添加量は、長鎖
二塩基酸ジメチルエステル１モルに対し０．１モル以上
とすることが好ましい。０．１モル以下では添加効果が
、さほど期待できない。
この反応は、２０〜常圧還流温度の範囲で適宜選定して
行うと良い。また、反応時間は１反応部度等反応条件に
もよるが、１〜７時間の範囲で適宜選定することで充分
である。
行うと良い。また、反応時間は１反応部度等反応条件に
もよるが、１〜７時間の範囲で適宜選定することで充分
である。
本発明で得られた長鎖二塩基酸モノエステル塩は、酸で
加水分解することにより、容易に長鎖二塩基酸モノエス
テルへと誘導することができ、さらにこのモノエステル
は１選択的に還元することにより、ω−オキシｌ俊もし
くはそのエステルを得ることができる。尚、このω−オ
キシ酸或いはそのエステルは、ムスク系の香料の中間体
となることが知られている。
加水分解することにより、容易に長鎖二塩基酸モノエス
テルへと誘導することができ、さらにこのモノエステル
は１選択的に還元することにより、ω−オキシｌ俊もし
くはそのエステルを得ることができる。尚、このω−オ
キシ酸或いはそのエステルは、ムスク系の香料の中間体
となることが知られている。
以下に本発明の実施例を示し、本発明の内容をより具体
的に説明する。
的に説明する。
［実施例］
失稟轟よ
水酸化バリウム（８水塩）８．６８ｇ（２７，５ｍｍｏ
１）をメチルアルコール３００ｍ１と水３０＋１との混
合液に溶解し、５０〜６０℃の温度に加熱した。これに
、溶融した１、１５−ペンタデカンニ酸ジメチルエステ
ルを１５．０２ｇ（５０，０ｍｍｏｌ）加え、撹拌しな
がら、１時間反応させ、バリウム−ビス−（１，１５−
ペンタデカンニ酸モノメチル）の粗生成物を得た。これ
を希塩酸で、加水分解した後、ガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１．１５−ペンタデカンニ酸モノ
メチルエステルが、転化率９７．０％４選択率が９６．
３％で得られていたことが分かった。
１）をメチルアルコール３００ｍ１と水３０＋１との混
合液に溶解し、５０〜６０℃の温度に加熱した。これに
、溶融した１、１５−ペンタデカンニ酸ジメチルエステ
ルを１５．０２ｇ（５０，０ｍｍｏｌ）加え、撹拌しな
がら、１時間反応させ、バリウム−ビス−（１，１５−
ペンタデカンニ酸モノメチル）の粗生成物を得た。これ
を希塩酸で、加水分解した後、ガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１．１５−ペンタデカンニ酸モノ
メチルエステルが、転化率９７．０％４選択率が９６．
３％で得られていたことが分かった。
実施例２
水酸化バリウム（８水塩）８．６８ｇ（２７，５ｍｍｏ
ｌ）と塩化バリウム５．２１ｇ（２５，Ｏｉｍｏｌ）と
をメチルアルコール３００ｎ＋１と水３０ｍ１との混合
液に溶解し、５０〜６０℃の温度に加熱した。
ｌ）と塩化バリウム５．２１ｇ（２５，Ｏｉｍｏｌ）と
をメチルアルコール３００ｎ＋１と水３０ｍ１との混合
液に溶解し、５０〜６０℃の温度に加熱した。
これに、溶融したｌ、１５−ベンタデカンニ酸ジメチル
エステル１５ 、０２ｇ（５０、Ｏｉｍｏｌ）を加え、
撹拌しながら、６時間反応させ、バリウム＝ビス−（１
，１５−ペンタデカンニ酸モノメチル）の粗生成物を得
た。これを希塩酸で、加水分解した後、ガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ｌ。
エステル１５ 、０２ｇ（５０、Ｏｉｍｏｌ）を加え、
撹拌しながら、６時間反応させ、バリウム＝ビス−（１
，１５−ペンタデカンニ酸モノメチル）の粗生成物を得
た。これを希塩酸で、加水分解した後、ガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ｌ。
１５−ペンタデカンニ酸モノメチルエステルが、転化率
９８．３％、選択率が９８．４％で得られていたことが
分かった。
９８．３％、選択率が９８．４％で得られていたことが
分かった。
尖１」ＬＬ二Ｌ
メチルアルコール３００ｍ１に所定量の水を添加し、こ
れに無水の水酸化バリウム及び塩化バリウムをそれぞれ
所定量溶解し、これに、溶融した１、１５−ペンタデカ
ンニ酸ジメチルエステル１５ 、０２ｇ（５０、Ｏｍｍ
ｏｌ）を加え、撹拌しながら、所定時間反応させた。得
られたバリウム＝ビス−（１，１５−ペンタデカンニ酸
モノメチル）の粗生成物を希塩酸で、加水分解した後、
ガスクロマトグラフィーにより１，１５−ペンタデカン
ニ酸モノメチルエステル等の量を分析した。これらの条
件、結果を第１表に示した。 （以下余白）［
発明の効果］ 以上のような本発明は、長鎖二塩基酸ジアルキルエステ
ルから長鎖二塩基酸モノエステル塩を高転化率、高選択
率を保持しながら、短時間に反応を完結できるという格
別の効果を奏するものである。
れに無水の水酸化バリウム及び塩化バリウムをそれぞれ
所定量溶解し、これに、溶融した１、１５−ペンタデカ
ンニ酸ジメチルエステル１５ 、０２ｇ（５０、Ｏｍｍ
ｏｌ）を加え、撹拌しながら、所定時間反応させた。得
られたバリウム＝ビス−（１，１５−ペンタデカンニ酸
モノメチル）の粗生成物を希塩酸で、加水分解した後、
ガスクロマトグラフィーにより１，１５−ペンタデカン
ニ酸モノメチルエステル等の量を分析した。これらの条
件、結果を第１表に示した。 （以下余白）［
発明の効果］ 以上のような本発明は、長鎖二塩基酸ジアルキルエステ
ルから長鎖二塩基酸モノエステル塩を高転化率、高選択
率を保持しながら、短時間に反応を完結できるという格
別の効果を奏するものである。
Claims (2)
- （１）長鎖二塩基酸ジアルキルエステルをアルコール溶
媒中で金属水酸化物と反応させて長鎖二塩基酸モノエス
テル塩を製造する方法において、水の存在下に反応させ
ることを特徴とする長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造
方法。 - （２）長鎖二塩基酸ジアルキルエステルをアルコール溶
媒中で金属水酸化物と反応させて長鎖二塩基酸モノエス
テル塩を製造する方法において、水の存在下に、前記金
属水酸化物と同種の金属イオンを添加して反応させるこ
とを特徴とする長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23633388A JPH0285232A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23633388A JPH0285232A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0285232A true JPH0285232A (ja) | 1990-03-26 |
| JPH0513937B2 JPH0513937B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16999253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23633388A Granted JPH0285232A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0285232A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010533644A (ja) * | 2007-05-31 | 2010-10-28 | 聡美 庭山 | ハーフエステルの合成方法 |
-
1988
- 1988-09-22 JP JP23633388A patent/JPH0285232A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010533644A (ja) * | 2007-05-31 | 2010-10-28 | 聡美 庭山 | ハーフエステルの合成方法 |
| JP2013227345A (ja) * | 2007-05-31 | 2013-11-07 | Times Three Wireless Inc | ハーフエステルの合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513937B2 (ja) | 1993-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5091567A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid | |
| JP4261112B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPS5865241A (ja) | 第二ベンジルハライドのカルボニル化方法 | |
| JPH0285232A (ja) | 長鎖二塩基酸モノエステル塩の製造方法 | |
| JP2002322122A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法、ならびにその“オニウム”塩および塩混合物 | |
| JP3326215B2 (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| JP2696789B2 (ja) | メルカプトカルボン酸エステルの合成 | |
| KR100401284B1 (ko) | 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 | |
| JPS6323187B2 (ja) | ||
| EP0418280B1 (en) | Method of preparing aryl esters of acetic acid | |
| JPH0142253B2 (ja) | ||
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| JPS6159615B2 (ja) | ||
| JPH072690B2 (ja) | ３−メチル−４−ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| JPH04202160A (ja) | 高純度亜硝酸アルキルエステルの製造法 | |
| JPH0449547B2 (ja) | ||
| JPH0267249A (ja) | ２‐クロロ‐３，３，３‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 | |
| JPS61112073A (ja) | １−（２−テトラヒドロフリル）−５−フルオロウラシルの製造方法 | |
| JPS6140244A (ja) | メチルタルトロン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JPS6352616B2 (ja) | ||
| JPH026481A (ja) | ４−ヒドロキシクマリンの製造法 | |
| JPH0313225B2 (ja) | ||
| JPH02169528A (ja) | 含フッ素アルコールの製造方法 | |
| JPS6357416B2 (ja) | ||
| JPS6318924B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080223 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223 Year of fee payment: 16 |