JPH06286316A

JPH06286316A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH06286316A
Application number: JP5096755A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Yamaguchi; 能弘山口; Hiroe Nonaka; 弘恵野中; Koichi Hasebe; 浩一長谷部; Ichiro Nagashima; 一郎長嶋
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1993-03-31
Filing date: 1993-03-31
Publication date: 1994-10-11

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定
性（耐熱性）に優れた感熱記録材料を提供する。【構成】常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、上記感熱発色層に下記一般式（１）で
表されるグリセロール誘導体を含有せしめた感熱記録材
料である。Ａｒ₁ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ）ＣＨ₂ＯＡｒ₂ （１）（但し、式中Ｒは、アリール基、炭素数１〜８のアルキ
ル基又はシクロアルキル基を示す。また、Ａｒ₁及びＡ
ｒ₂はアリール基を示し、それぞれ同じでも、異なって
いてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、感熱記録材料に係
り、特に熱応答性および保存安定性（耐熱性）に優れた
感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式および記録材料が研究され実
用に供されている。中でも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュー
ターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機
器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写
機等の多くの分野で採用されている。

【０００３】そしてこれらの目的で使用される感熱記録
材料としては、従来より、常温で無色又は淡色であるロ
イコ染料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せ
しめるフェノール性化合物等の有機酸性物質とを含有す
る感熱発色層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持
体上に設けたものが知られている（例えば、特公昭４３
−４１６０号公報や特公昭４５−１４０３９号公報）。
しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応
答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分な発色
濃度が得られないという問題がある。この情報記録分野
においても、感熱ヘッドを加熱する時間が短く、しか
も、低い電圧で十分な濃度を出すことができるように
し、これによって記録速度の向上を図り、高速記録に対
応できるようにすることが要請されている。

【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に熱可塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図る
ことも提案されている（特公昭５１−２７５９９号公報
や特開昭４８−１９２３１号公報や特公昭６３−３０，
８７８号公報）。しかしながら、このような技術におい
ても、近年における高速記録の要請が一段と高くなって
いることから、その熱応答性についても未だ充分に満足
しうる結果は得られておらず、しかも、熱応答性を良く
して感熱記録材料の感度を高くすると、例えばファクシ
ミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブリが起こりや
すくなるという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定性（耐熱
性）に優れた感熱記録材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ
染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に、下記一般式（１）Ａｒ₁ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ）ＣＨ₂ＯＡｒ₂ （１）（但し、式中Ｒは、アリール基、炭素数１〜８のアルキ
ル基又はシクロアルキル基を示す。また、Ａｒ₁及びＡ
ｒ₂はアリール基を示し、それぞれ同じでも、異なって
いてもよい。）で表され、且つ融点が５０〜１５０℃の
範囲にあるグリセロール誘導体から選択された１種又は
２種以上の混合物を含有せしめたことを特徴とする感熱
記録材料である。

【０００７】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、3,3-ビス
（p-ジメチルアミノフェニル）-6-ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料や、4,4'-ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料や、3-メチルスピロジナフトピラン等
のスピロ系染料や、その他のロイコオーラミン系、イン
ドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることができ
る。これらの発色剤は、使用に際しては、選ばれた１種
又は２種以上を用いることができる。

【０００８】また、上記ロイコ染料と共に使用される有
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性
物質としては、常温で固体であって、５０℃以上で液化
又は気化するものが好ましい。このような有機酸性物質
の具体例としては、例えば無水フタル酸、没食子酸、サ
リチル酸、4,4'- イソプロピリデン（2-クロロフェノー
ル）、4,4'- イソプロピリデン（2-t-ブチルフェノー
ル）、4,4'-sec- ブチリデンフェノール、4,4'-(1-メチ
ル-n- ヘキシリデン）ジフェノール、4-フェニルフェノ
ール、4-ヒドロキシジフェノキシドメチル-4- ヒドロキ
シベンゾエート、4-ヒドロキシアセトフェノンサリチル
酸アニリド、4,4'- シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'- シクロヘキシリデンビス（2-メチルフェノー
ル）、4,4'- ベンジリデンフェノール、4,4'- チオビス
（6-t-ブチル-3- メチルフェノール）、ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）スルホン、4-ヒドロキシ-4'-イソプロポ
キシジフェニルスルホン、ノボラック型フェノール樹
脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフ
トール、β−ナフトール等を挙げることができる。これ
らの有機酸性物質は、使用に際しては、１種または２種
以上を用いることができる。

【０００９】本発明で使用するグリセロール誘導体は、
上記ロイコ染料および有機酸性物質の両者又はそのいず
れか一方より低い融点を有し、ロイコ染料および／又は
有機酸性物質に対する溶解性を有してこれら一方又は双
方を溶解せしめ、これら両者の反応を促進する作用、す
なわち発色促進剤としての作用を発揮する。本発明で
は、感熱発色層に一般式（１）で示され、融点が５０〜
１５０℃の範囲にあるグリセロール誘導体を１種又は２
種以上配合する。

【００１０】一般式（１）において、Ｒはアリール基、
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のシクロア
ルキル基であり、これらはいずれも置換基を有していて
もよい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基などの他に、これらにメチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基が１又は２以上置換
したものや、ハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
アリロキシ基、ニトロ基などが１又は２以上置換したも
のがある。アルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基などの他に、これらにハロゲン、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリロキシ基、ニトロ基な
どが１又は２以上置換したものがある。シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など
の他に、これらにメチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基が１又は２以上置換したものや、ハロゲ
ン、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリロキシ基、ニト
ロ基などが１又は２以上置換したものがある。

【００１１】Ａｒ₁及びＡｒ₂は、同一でも異なっても
よいアリール基であり、置換基を有していてもよい。ア
リール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ
ル基などの他に、これらにメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基が１又は２以上置換したものや、
ハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリロキシ
基、ニトロ基などが１又は２以上置換したものがある。

【００１２】具体例としては、以下のような化合物が挙
げられる。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【００１３】そして、使用に際しては、これらのうち選
ばれた１種又は２種以上を用いることができ、他の増感
剤を併用してもよい。また、これらの使用量について
は、使用するロイコ染料および有機酸性物質の種類等に
よっても異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通常
０.５〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部であ
る。更に、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応
じて種々の添加剤を添加することができる。このような
添加剤としては、例えば、微粒子状に分散したロイコ染
料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させる
ポリビニルアルコール（PVA)，メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼ
ラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体等の結着剤
や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、スティッキ
ングを目的に添加される炭酸カルシウム、カオリン、ク
レー、タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂肪族金属塩
や、発色部及び未発色部の長期保存安定性をはかること
を目的に添加されるエポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、
サリチル酸亜鉛などがある。これらの添加剤は、混合さ
れて又は別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて
感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層は、保護
層などの他の層を有していてもよい。

【００１４】

【作用】本発明の感熱記録材料においては、その感熱発
色層中に含有されているグリセロール誘導体がこの感熱
発色層を構成するロイコ染料および有機酸性物質の両者
又はそのいずれか一方より低い融点あるいは昇華点を有
してロイコ染料および／又は酸性物質に対する溶解性を
有し、これらの一方又は双方を溶解せしめてこれらの両
者の反応を促進する発色促進剤として作用すると考えら
れる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例および比較例に基づいて、本発
明を具体的に説明する。実施例１（１）Ａ液の調製前記〈化合物６〉１１．５重量部、ビスフェノールＡ１
１．５重量部、５ｗｔ％−ＰＶＡ水溶液４６重量部、お
よび水４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕混合し平
均粒径０．６μｍのＡ液を調製した。（２）Ｂ液の調製３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン５．５重量部、および５ｗ
ｔ％−ＰＶＡ水溶液４９．５重量部をペイントシェーカ
ーを用いて粉砕混合し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調
製した。（３）感熱記録紙の調製Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂（株）製：ハイドリンＺ−７）
１重量部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂
（株）製：ハイドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カ
ルシウム分散液１０重量部、および１０ｗｔ％−ＰＶＡ
水溶液１１．５重量部を混合して塗液を調製し、この塗
液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ
²の感熱記録紙を得た。

【００１６】このようにして得られた感熱記録紙につい
て、動的発色試験および７０℃における静的発色試験と
を行った。結果を表１に示す。なお、動的発色試験は印
字試験機（大倉電気（株）製）を使用し、また、静的発
色試験はスタンプ式発色試験機（大栄科学精器（株）
製）を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９
１４を使用して測定する方法で行った。

【００１７】実施例２実施例１のＡ液の調製の際に、上記〈化合物６〉に代え
て〈化合物８〉を用いた以外は、上記実施例１と全く同
様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場合と同
様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００１８】実施例３実施例１のＡ液の調製の際に、上記〈化合物６〉に代え
て〈化合物９〉を用いた以外は、上記実施例１と全く同
様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場合と同
様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００１９】実施例４実施例１のＢ液の調製の際に、上記３−（Ｎ−イソアミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに代えて３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００２０】実施例５実施例２のＢ液の調製の際に、上記３−（Ｎ−イソアミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに代えて３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００２１】実施例６実施例３のＢ液の調製の際に、上記３−（Ｎ−イソアミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに代えて３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００２２】比較例１実施例１のＡ液の調製の際に、上記〈化合物６〉に代え
てステアリン酸アミドを用いた以外は、上記実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００２３】比較例２実施例４のＡ液の調製の際に、上記〈化合物６〉に代え
てステアリン酸アミドを用いた以外は、上記実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明のグリセロール誘導体は、感熱記
録材料用発色促進剤として、優れた熱応答性を有し、安
定性（耐熱性）も改善される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性
物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層に、下記一般式
（１）Ａｒ₁ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ）ＣＨ₂ＯＡｒ₂ （１）（但し、式中Ｒは、アリール基、炭素数１〜８のアルキ
ル基又はシクロアルキル基を示す。また、Ａｒ₁及びＡ
ｒ₂はアリール基を示し、それぞれ同じでも、異なって
いてもよい。）で表され、且つ融点が５０〜１５０℃の
範囲にあるグリセロール誘導体から選択された１種又は
２種以上の混合物を含有せしめたことを特徴とする感熱
記録材料。