JPH05112074A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH05112074A JPH05112074A JP4090063A JP9006392A JPH05112074A JP H05112074 A JPH05112074 A JP H05112074A JP 4090063 A JP4090063 A JP 4090063A JP 9006392 A JP9006392 A JP 9006392A JP H05112074 A JPH05112074 A JP H05112074A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定
性に優れ、地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供
する。 【構成】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、上記感熱発色層に４−（３’，５’−
ジメチルフェノキシメチル）ビフェニルを含有せしめた
感熱記録材料である。
性に優れ、地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供
する。 【構成】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、上記感熱発色層に４−（３’，５’−
ジメチルフェノキシメチル）ビフェニルを含有せしめた
感熱記録材料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、感熱記録材料に係
り、特に熱応答性及び保存安定性に優れた感熱記録材料
に関する。
り、特に熱応答性及び保存安定性に優れた感熱記録材料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる、等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機等の多くの分野で採用されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる、等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機等の多くの分野で採用されている。
【０００３】そしてこれらの目的で使用される感熱記録
材料としては、従来より、常温で無色又は淡色であるロ
イコ染料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せ
しめるフェノール性化合物等の有機酸性物質とを含有す
る感熱発色層を、紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支
持体上に設けたものが知られている（例えば、特公昭４
３−４，１６０号公報や特公昭４５−１４，０３９号公
報）。しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、そ
の熱応答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分
な発色濃度が得られないという問題がある。
材料としては、従来より、常温で無色又は淡色であるロ
イコ染料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せ
しめるフェノール性化合物等の有機酸性物質とを含有す
る感熱発色層を、紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支
持体上に設けたものが知られている（例えば、特公昭４
３−４，１６０号公報や特公昭４５−１４，０３９号公
報）。しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、そ
の熱応答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分
な発色濃度が得られないという問題がある。
【０００４】この情報記録分野においても、感熱ヘッド
を加熱する時間が短く、しかも、低い電圧で十分な濃度
を出すことができるようにし、これによって記録速度の
向上を図り、高速記録に対応できるようにすることが要
請されている。そこで、この様な従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に熱可塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図る
ことも提案されている（特開昭５１−２７，５９９号公
報や特開昭４８−４９，２３１号公報や特公昭６３−３
０，８７８号公報）。また、熱可塑性物質として４−フ
ェノキシメチルビフェニルを添加する方法も提案されて
いる（特公平４−４７７）。しかしながら、この様な技
術においても、近年における高速記録の要請が一段と高
くなっていることから、その熱応答性についても未だ充
分に満足しうる結果は得られておらず、しかも、熱応答
性を良くして感熱記録材料の感度を高くすると、例えば
ファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブリ
（放置中の熱による自己発色）が起こり易くなるという
問題がある。
を加熱する時間が短く、しかも、低い電圧で十分な濃度
を出すことができるようにし、これによって記録速度の
向上を図り、高速記録に対応できるようにすることが要
請されている。そこで、この様な従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に熱可塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図る
ことも提案されている（特開昭５１−２７，５９９号公
報や特開昭４８−４９，２３１号公報や特公昭６３−３
０，８７８号公報）。また、熱可塑性物質として４−フ
ェノキシメチルビフェニルを添加する方法も提案されて
いる（特公平４−４７７）。しかしながら、この様な技
術においても、近年における高速記録の要請が一段と高
くなっていることから、その熱応答性についても未だ充
分に満足しうる結果は得られておらず、しかも、熱応答
性を良くして感熱記録材料の感度を高くすると、例えば
ファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブリ
（放置中の熱による自己発色）が起こり易くなるという
問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定性に優れ、
地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供することに
ある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定性に優れ、
地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ
染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に、下記構造式で表される４−
（３’，５’−ジメチルフェノキシメチル）ビフェニル
を含有せしめた感熱記録材料である。
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ
染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に、下記構造式で表される４−
（３’，５’−ジメチルフェノキシメチル）ビフェニル
を含有せしめた感熱記録材料である。
【０００７】
【化１】
【０００８】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、４，４’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、その他のロイコオー
ラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙
げることができるが、特に下記構造式で表される３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランが好ましい。
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、４，４’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、その他のロイコオー
ラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙
げることができるが、特に下記構造式で表される３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランが好ましい。
【０００９】
【化２】
【００１０】また、上記ロイコ染料と共に使用される有
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性物
質としては、常温で固体であって、５０℃以上で液化又
は気化するものが好ましい。この様な有機酸性物質の具
体例としては、例えば、無水フタル酸、没食子酸、サリ
チル酸、４，４’−イソプロピリデン（2-クロロフェノ
ール）、４，４’−イソプロピリデン（２−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、４，４’−（１−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジ
フェノキシドメチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシアセトフェノンサリチル酸アニリド、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−シ
クロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４，
４’−ベンジリデンフェノール、４，４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ノ
ボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フ
ェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール等を挙
げることができる。
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性物
質としては、常温で固体であって、５０℃以上で液化又
は気化するものが好ましい。この様な有機酸性物質の具
体例としては、例えば、無水フタル酸、没食子酸、サリ
チル酸、４，４’−イソプロピリデン（2-クロロフェノ
ール）、４，４’−イソプロピリデン（２−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、４，４’−（１−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジ
フェノキシドメチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシアセトフェノンサリチル酸アニリド、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−シ
クロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４，
４’−ベンジリデンフェノール、４，４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ノ
ボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フ
ェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール等を挙
げることができる。
【００１１】本発明で使用する４−（３’，５’−ジメ
チルフェノキシメチル）ビフェニルは、上記ロイコ染料
及び有機酸性物質の両者又はその何れか一方より低い融
点を有し、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する
溶解性を有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、これ
ら両者の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤とし
ての作用を発揮する。この４−（３’，５’−ジメチル
フェノキシメチル）ビフェニルの融点は、１０４℃であ
る。そして、この４−（３’，５’−ジメチルフェノキ
シメチル）ビフェニルの使用量については、使用するロ
イコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても異なる
が、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。
チルフェノキシメチル）ビフェニルは、上記ロイコ染料
及び有機酸性物質の両者又はその何れか一方より低い融
点を有し、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する
溶解性を有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、これ
ら両者の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤とし
ての作用を発揮する。この４−（３’，５’−ジメチル
フェノキシメチル）ビフェニルの融点は、１０４℃であ
る。そして、この４−（３’，５’−ジメチルフェノキ
シメチル）ビフェニルの使用量については、使用するロ
イコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても異なる
が、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００１２】更に、本発明の感熱記録材料には、その用
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体
等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂
肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて又は
別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発色
層を形成する。
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体
等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂
肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて又は
別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発色
層を形成する。
【００１３】
【作用】本発明の感熱記録材料においては、その感熱発
色層中に含有されている４−（３’，５’−ジメチルフ
ェノキシメチル）ビフェニルが、この感熱発色層を構成
するロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はその何れか
一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイコ染料及
び／又は酸性物質に対する溶解性を有し、これらの一方
又は双方を溶解せしめてこれらの両者の反応を促進する
発色促進剤として作用すると考えられる。
色層中に含有されている４−（３’，５’−ジメチルフ
ェノキシメチル）ビフェニルが、この感熱発色層を構成
するロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はその何れか
一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイコ染料及
び／又は酸性物質に対する溶解性を有し、これらの一方
又は双方を溶解せしめてこれらの両者の反応を促進する
発色促進剤として作用すると考えられる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００１５】実施例 （１）Ａ液の調製 ４−（３’，５’−ジメチルフェノキシメチル）ビフェ
ニル１０重量部、ビスフェノールＡ１０重量部、５ｗｔ
％−ＰＶＡ水溶液４０重量部及び水４０重量部をサンド
ミルを用いて粉砕混合し、平均粒径０．６μｍのＡ液を
調製した。 （２）Ｂ液の調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン５．５重量部及び５ｗｔ％−ＰＶＡ水溶液４
９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕混合
し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液３０重量部、Ｂ液１５重量部、パラフィンワックス
エマルジョン〔中京油脂（株）製：ハイドリンＺ−７〕
１．５重量部、パラフィンワックスエマルジョン〔中京
油脂（株）製：ハイドリンＰ−７〕２重量部、３０％炭
酸カルシウム分散液１５重量部及び１０ｗｔ％−ＰＶＡ
水溶液１７．２重量部を混合して塗液を調製し、この塗
液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ
2 の感熱記録紙を得た。
ニル１０重量部、ビスフェノールＡ１０重量部、５ｗｔ
％−ＰＶＡ水溶液４０重量部及び水４０重量部をサンド
ミルを用いて粉砕混合し、平均粒径０．６μｍのＡ液を
調製した。 （２）Ｂ液の調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン５．５重量部及び５ｗｔ％−ＰＶＡ水溶液４
９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕混合
し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液３０重量部、Ｂ液１５重量部、パラフィンワックス
エマルジョン〔中京油脂（株）製：ハイドリンＺ−７〕
１．５重量部、パラフィンワックスエマルジョン〔中京
油脂（株）製：ハイドリンＰ−７〕２重量部、３０％炭
酸カルシウム分散液１５重量部及び１０ｗｔ％−ＰＶＡ
水溶液１７．２重量部を混合して塗液を調製し、この塗
液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ
2 の感熱記録紙を得た。
【００１６】この様にして得られた感熱記録紙につい
て、動的発色試験及び７０℃における静的発色試験とを
行った。結果を表１に示す。なお、動的発色試験は印字
試験機〔大倉電気（株）製〕を使用し、また、静的発色
試験はスタンプ式発色試験機〔大栄科学精器（株）製〕
を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４
を使用して測定する方法で行った。
て、動的発色試験及び７０℃における静的発色試験とを
行った。結果を表１に示す。なお、動的発色試験は印字
試験機〔大倉電気（株）製〕を使用し、また、静的発色
試験はスタンプ式発色試験機〔大栄科学精器（株）製〕
を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４
を使用して測定する方法で行った。
【００１７】比較例 実施例１のＡ液の調製の際に、上記４−（３’，５’−
ジメチルフェノキシメチル）ビフェニルに代えて４−フ
ェノキシメチルビフェニルを用いた以外は、上記実施例
１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１
の場合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。
ジメチルフェノキシメチル）ビフェニルに代えて４−フ
ェノキシメチルビフェニルを用いた以外は、上記実施例
１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１
の場合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明における感熱記録材料用発色促進
剤は、十分な耐熱性（白紙部の保存安定性）を有すると
同時に、優れた熱応答性を有するものである。
剤は、十分な耐熱性（白紙部の保存安定性）を有すると
同時に、優れた熱応答性を有するものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性
物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層に４−（３’，
５’−ジメチルフェノキシメチル）ビフェニルを含有せ
しめたことを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 常温で無色又は淡色のロイコ染料が３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランである請求項１記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090063A JPH05112074A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8599191 | 1991-03-27 | ||
| JP3-85991 | 1991-03-27 | ||
| JP4090063A JPH05112074A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112074A true JPH05112074A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=26427015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090063A Withdrawn JPH05112074A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05112074A (ja) |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP4090063A patent/JPH05112074A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |