JPH0272941A - 遮光性包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光物質、特に写真感光材料、感光性樹脂、紫
外線等を含む各種光線により劣化が促進する食料品、医
薬品、染料等の感光物質用包装袋等に用いられる包装材
料に関する。

〔従来の技術〕

感光物質用包装袋は、その用途に従って種々のタイプの
物があり、広く使用されている。

感光物質用包装袋として一般に要求される特性は、遮光
性、ガスバリヤ性、防湿性、帯電防止性、物理強度等の
他、易開封性、包装適性を計るためにカーリングの少な
いことである。

従来、感光物質用包装袋には、カーボンブラックを練り
込んだ高圧法低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥと表示
）樹脂フィルムや、第８図に示すように、ＬＤＰＥ樹脂
フィルムｌｌａと祇１２とアルミニウム箔１３とを接着
剤層５を用いて積層した積層フィルムの包装材料が用い
られてきた。

また最近は、アルミニウム箔の代りに、アルミニウム真
空蒸着フレキシブルシートを用いたものが提案されてい
る。

本発明者も感光物質用包装袋を改良すべく鋭意研究を行
い、金属蒸着フィルムの両側に厚さの差が小さい直鎖状
低密度ポリエチレン（以後Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂フ
ィルムを接着強度差のある接着剤層で積層した、物理強
度が大きく、かつカールの小さな積層フィルムを提案し
た（特開昭６１−５４９３４号公報）。

また、２層の一軸延伸フィルムを組合せることにより物
理強度を向上させた積層フィルムを提案しく特開昭５７
−６７５４号公報）、さらに発泡シートの両面に一軸分
子配向熱可塑性樹脂フイルムを積層した、物理強度が大
きくカーリングの小さい積層フィルムを提案した（特開
昭５９−２０１８４８号公報）。

また、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂にカーボンブラックを添加した
樹脂組成物からなる物理強度が大きく、ヒートシール適
性の優れたＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムよりなる包装材料
を用いた包装袋を提案した（特開昭６０−１５１０４５
号公報、特開昭６０−１８９４３８号公報、特開昭６１
４８９９３６号公報、特開昭６２−１８５４７号公報）
。

またさらに易開封性写真感光材料用包装材料についても
実開昭６２−４１５３１号公報で開示し、ＬＤＰＥ樹脂
遮光性ヒートフィルムとアンカーコートしたアルミニウ
ム箔と耐熱性フレキシブルシートからなる写真感光材料
用易開封性包装材料を提案じた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来のＬＤＰＥ樹脂フィルムや特開昭６
１−１８９９３６号公報で提案したＬ−ＬＤＰＥ樹脂フ
ィルムだけの包装材料は、厚さを厚くしても防湿性、ガ
スバリヤ性が不十分なうえ易開封性に問題があり、さら
に帯電防止性も不十分で、高感光度の写真感光材料や酸
素や水分により劣化する色素を含む写真感光材料用とし
ては品質の確保が困難であった。この対策として行われ
たＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムとアルミニウム箔と紙とを
ＬＤＰＥ樹脂エクストルージョンラミネート接着剤層を
用いて積層した積層フィルムは、カーリングが大きく、
物理強度は優れているが易開封性の点で問題があり、さ
らに高価となる欠点があった。

アルミニウム箔の代わりにアルミニウム真空蒸着フレキ
シブルシートを用いたものは、カーリングが非常に大き
くなり、包装適性が不良であった。

また、この改善策として提案した特開昭６１−５４９３
４号公報の積層フィルムは、物理強度は優れているが易
開封性に問題があり、さらに高価であり、高感度フィル
ムや増感色素等を含む写真感光材料用包装材料としては
防湿性やガスバリヤ性がまだ不十分であった。特開昭５
７−６７５４号公報および特開昭５９−２０１８４８号
公報で開示したクロスラミネートフィルムは、物理強度
は非常に優れているが易開封性に問題があり、さらに防
湿性、ガスバリヤ性、帯電防止性等が高感度フィルム用
包装材料としては不十分であり、かつ高価でカーリング
やヒートシール性にも問題があった。

これら従来の包装材料では、物理強度等は非常に優れて
いるが、包装袋の開封性についてはいづれも問題があり
、製品出入部分をそのまま折り込んでテープ止にするか
、ヒートシール等により密封した場合には鋏やカッター
を用いて開封する必要があり、暗室内の作業において危
険なうえ製品を傷付ける問題があった。また実開昭６２
−４１５３１号公報で開示した易開封性写真感光材料用
包装材料は、エツジが鋭い重量製品ではピンホールが発
生し、さらに経時ヒートシール強度が低下した。

本発明は以上の問題点を解決し、物理強度が大きいにも
かかわらず袋の開封性に優れた安価で外観、遮光性、防
湿性、ガスバリヤ性、耐熱性、ヒートシール適性、経時
ヒートシール強度、帯電防止性に優れ、カーリングが少
なく、包装適性のｆれた包装材料を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するためになされたもので、比
較的伸度の小さい金属薄膜加工フレキシブルシートの一
方の面に、接着剤層を介し、て金属薄膜加工フレキシブ
ルシート以下の縦方向伸び百分率を有するフレキシブル
シートを積層し、他方の面には該金属Ｆ３ｕＪ加工フレ
キシブルシート以上の縦方向伸び百分率を有するフィル
ムを積層した積層フィルムを用いることにより解決した
。

すなわち、本発明は金属薄膜加工フレキシブルシートの
一方の面には紙、延伸フィルム又はセロハンを、他方の
面には熱可塑性樹脂フィルムをそれぞれ接着剤層により
貼合せた積層フィルムであって、前記構成材の縦方向伸
び百分率（Ｅ、、Ｅｏ、Ｅｏ）、ＥＳ、町の関係が （ＥＰＳＥＤ、Ｅｏ）≦ＥＳ≦ＥＦでかっ、Ｅｓ≦ｉｏ
ｏ％ 但しＥ、：紙の縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１３
２）ＥＤ：延伸フィルムの　　　〃 Ｅｃ：セロハンの　　　　　〃 ＥＳ：金属薄膜加工フレキシブルシートの縦方向伸び百
分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１３２）ＥＦ：熱可塑性樹脂フィ
ルムの縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１３２） であることを特徴として構成されている。

金属薄膜加工フレキシブルシートは、フレキシブルシー
トに金属薄膜加工層を加工したものである。このフレキ
シブルシートとしては、薄層で物理強度が大きく、防湿
性、ガスバリヤ性に優れたものが好ましく、厚さ５〜７
０−のあらゆる紙状又はフィルム状のフレキシブルシー
トが利用される。

このフレキシブルシートとして好ましいものは、包装材
料の薄層化とコストダウン及び物理強度確保のため、厚
さ８〜４０．の各種の紙、合成紙、セロハン、−軸（１
７４、横、斜めのいずれでもよい）分子配向（−軸延伸
も含む。なお−軸分子配向は、分子配向軸に平行方向の
引裂き強度が分子配向軸に直角方向の引裂き強度の２倍
以上になっていることをいうものとする。）フィルム、
二軸（分子配向延伸も含む）フィルム等であり、特に、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹
脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂を主成分とす
る一軸又は二軸分子配向フィルムが好ましい。

上記、−軸分子配向フィルムは、分子が一軸方向に配向
されたフィルムで、代表的な一軸分子配向フィルムとし
ては、−軸延伸熱可塑性樹脂フィルムがある。特に、延
伸倍率が３倍以上の一軸延伸熱可塑性樹脂フィルムが好
ましい。また、延伸処理しない無延伸フィルムで、特殊
樹脂組成を用いた単層又は多層インフレーション−軸分
子配向フィルムが安価な一軸分子配向熱可塑性樹脂フィ
ルムとして使用できる。

二輪延伸熱可塑性樹脂フィルムは、縦、横側々に延伸が
行われたものであっても良く、両方向同時に延伸が行わ
れたものであっても良い。この二軸延伸熱可塑性樹脂フ
ィルムは、縦、横共に１．５倍以上延伸したフィルムで
ある。

フレキシブルシートに金属薄膜加工層を施す金属薄膜加
工方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法、電子ビーム蒸着法など公知の薄膜形成法
等を用い、フレキシブルシートの両面又は片面に設ける
。

金属薄膜加工層にはＡｆ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｃｕ等の金属単体、合金、その他薄膜形成可
能な金属はすべて使用できるが、コスト、加工しやすさ
の点でアルミニウム（Ａ　Ｉりがもっとも適している。

金属薄膜加工層は積層体としての物理強度、遮光性、帯
電防止性と防湿性確保及びコスト、品質の点から５５〜
１２００人の厚さが好ましい。即ち厚さが５５人未満で
は、金属薄膜加工フレキシブルシートだけでは金属薄膜
加工フレキシブルシートの両面の層に発生する帯電を減
少させることができない上に、金属薄膜加工フレキシブ
ルシートの両面のフレキシブルシートと熱可塑性樹脂フ
ィルム遮光層の厚さを増加をしないと写真感光材料用包
装材料として必要な防湿性、遮光性を確保することがで
きない。また、厚さが１２００人をこえると、帯電防止
、防湿性、遮光性は確保できるがコスト及び真空蒸着法
等では加熱によりフレキシブルシートの劣化、できあが
った積層フィルムの物理強度低下等の点で問題があり実
用化困難である。アルミニウム真空蒸着膜の場合、７０
Å以上、通常の用途には８０〜８００人の厚さが好まし
く、さらに好ましくは１００〜６００人である。

金属薄膜加工に際し、密着強度を向上させて金属薄膜加
工フレキシブルシートの金属薄膜加工層のハガレやヒビ
ワレ防止などを図るために、以下の方法をとることがで
きる。

（１）フレキシブルシートの表面を、コロナ放電処理ま
たは紫外線処理、火焔処理、重クロム酸処理、硫酸混液
等による酸化処理などの処理を行なって表面を活性化す
る。

（２）上記処理面に金属との親和性の良好な金属受容性
に優れたポリエステル樹脂またはポリアミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース誘導体、酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ＥＡＡ、ＥＥ
Ａ、ＥＭＡ樹脂等の樹脂溶液を塗布する。

（３）金属薄膜加工前にエポキシ樹脂などの前項（２）
の樹脂を下塗りし、金属薄膜加工後ポリビニルブチラー
ル樹脂などの保護層の上塗りをする。

（４）金属薄膜加工の前または後に、フレキシブルシー
トの融点前後の温度で短時間の熱処理をする。

（５）金属薄膜加工層を形成するフレキシブルシートの
中に金属との親和性の良好な物質を添加する。

得られた金属薄膜加工フレキシブルシートには、前記保
護層としてはブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸繊維
素等のセルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、各種ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が使用で
きる。また、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル等も使用できる。

金属薄膜加工層の保護層は極薄の厚さで形成するのがよ
い。押出しラミネート法で設ける場合でも５０−以下に
しないと静電気の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５ｇ１以
下の厚さにすると金属薄膜加工層の保護ができ静電気の
除去効果も大である。

金属薄膜加工フレキシブルシートの一方の面に積層され
る紙は、未晒クラフト紙、中性紙、金属台紙、無塵紙、
合成紙、晒クラフト紙、タルバック祇、デュオストレス
紙、表面コート紙等があり、また延伸フィルムは、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステルｈ１４ｍ、ポリスチレ
ン樹脂、エバール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ＨＤＰＥ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の一軸又
は二軸延伸フィルムがあり、セロハンは、ブレーンセロ
ハン、塩化ビニリデンコートセロハン等がある。

これら紙、延伸フィルム、又はセロハンは、最外層とし
て用いた場合、熱可塑性樹脂フィルムより５°Ｃ以上、
特に１０°Ｃ以上融点が高いことが好ましく、また、シ
ルバー色の商品価値の高い外観となるだけでなく太陽光
下に放置されても太陽光吸収が少なく温度上昇を防止し
、収容した感光物質の品質の劣化を防ぐことができるの
で、白色又は透明であることが好ましい。

また、延伸フィルム又は無塵紙又はセロハンの場合は、
低発塵性となる。

本発明で用いる金属薄膜加工フレキシブルシートの他方
の面に積層される金属薄膜加工フレキシブルシート以上
の縦方向伸び百分率を有する熱可塑性樹脂フィルムは、
各種の熱可塑性樹脂が用いられるが、安価でヒートシー
ルが確実である点で各種のポリオレフィン樹脂、特に各
種のエチレン共重合体樹脂又は／及び変性ポリエチレン
樹脂を１０重量％以上含有するポリオレフィン樹脂フィ
ルムが、ホットタック性、夾雑物シール性、ヒートシー
ル強度、ヒートシール許容巾が広い等のヒートシール適
性や経時ヒートシール強度維持等の点で好ましい。

前記エチレン共重合体樹脂又は／及び変性ポリエチレン
樹脂には、以下のものがある。

（１）エチレン共重合体樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレンプロピレ
ン共重合体樹脂、エチレン−１−ブテン共重合体樹脂、
エチレン−ブタジェン共重合体樹脂、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重
合体樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−
アクリロニトリル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸
共重合体樹脂、アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸
との共重合物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂）エチレ
ン−α−オレフィン共重合体樹脂（直鎖状低密度ポリエ
チレン樹脂）、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元
共重合体樹脂等（２）塩素化ポリエチレン樹脂 （３）エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重
合体樹脂 （４）架橋ポリエチレン樹脂（電子線照射架橋、化学的
架橋等の方法で） （５）ポリエチレンを主成分としてポリ塩化ビニル等地
の樹脂又はクロロプレンゴムなどのゴム、エラストマー
等とのポリエチレン系ブレンド樹脂（６）その他の変性
ポリオレフィン樹脂即ちエチレン性不飽和二塩基酸また
はその誘導体 例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸ある
いはマレイン酸モノアミド等で変性されたポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン−１樹脂、プロ
ピレン・エチレン共重合体（ランダムまたはブロック共
重合体の双方を含む）樹脂、エチレン・プロピレン・ブ
テン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・ブテン−１共
重合体樹脂、エチレン・４メチルペンテン−１共重合体
樹脂等がある。

最も好ましいのは安価で遮光性物質を添加しても物理強
度、ヒートシール適性、経時ヒートシール強度維持性等
が低下せず、特性によってはかえって向上するＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂を１０重景％以上含むポリオレフィン樹脂フィ
ルムである。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、第３のポリエチレン樹脂と称され
、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せも
つ低コスト、高強度の樹脂である。

この樹脂は低圧法や高圧改良法でエチレンと炭素数が３
〜１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共
重合させたコポリマーで、線状の直鎖に短分岐をも゛っ
た構造の低中密度のポリエチレン系樹脂である。α−オ
レフィンとしてはブテン−１、オクテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１などが使
用される。密度は一般に低中密度のポリエチレン樹脂程
度とされているが市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃ
Ｔｉの範囲内にある。

これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度の点から特に好ましいのは、メルトインデックス
（以後Ｍ＋と表示）が０．８〜３０ｇ／１０分（ＪＩＳ
　Ｋ−６７６０）、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／
ｃ４（ＪＩＳＫ−６７６０）、そしてα−オレフィンの
炭素数が６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセスで
得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、液相法で
得られたものとしてポリエチレンにαオレフイン側鎖と
して炭素数６個の４−メチルペンテン−１を導入した三
井石油化学■のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖
として炭素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化
学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダ
ウケミカル社のダウレックス等がある。

低圧気相法で得られたものとして、α−オレフィン側鎖
として炭素数６個のヘキセン−１を導入した日本ユニカ
ー■のＴＵＦＴＨＥＮＥ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等
がある。

また、最近発売された超低密度直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂として、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友
化学四のエフセレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−
オレフィンが炭素数４個のブテン−１を使用）。

以上に述べた熱可塑性樹脂フィルムを、包装材料の内層
として用いると、包装材料は優れたヒートシール性を有
し製袋適性が向上する。

またこの熱可塑性樹脂フィルムを使用することにより、
耐ピンホール性、引裂き強度、破裂強度、衝撃穴あけ強
度、ゲルボテスト強度、防湿性、防水性、等を向上する
と共に低発塵性を与える。

熱可塑性樹脂フィルム中に遮光性物質を含む場合には、
遮光性、酸化防止性、脱臭性、帯電防止性等が向上し、
熱可塑性樹脂フィルム中にＬ−ＬＤＰＥ樹脂を含む場合
には物理強度やヒートシール性（ホットタック性、夾雑
物シール性、ヒートシール強度、ヒートシール許容範囲
、経時ヒートシール強度等）を向上する。

この熱可塑性樹脂フィルムはエクストルージョンラミネ
ート法で積層しても、インフレーションフィルム成形法
、Ｔダイフィルム成形法、キャスティング法等で別途成
形したフィルムを接着剤層を介して金属薄膜加工フレキ
シブルシートに積層してもよい。

前記金属薄膜加工フレキシブルシート、紙、延伸フィル
ム、セロハン、及び熱可塑性樹脂フィルムの縦方向伸び
百分率ＣＪＩＳ　Ｐ−８１３２）をＥ　、８Ｅ　、。

Ｅｏ、、Ｅｏ、、ＥＦとすると、 （Ｅ、、ＥｏＳＥｏ）≦Ｅ８≦Ｅ、でかつ８８５１００
％である。

（Ｅ、、Ｅ、、Ｅｏ）≦弓の関係により金属薄膜加工フ
レキシブルシートが伸ばされることが少なく金属薄膜加
工層のヒビ割れやハクリ発生しにくくし、防湿性、ガス
バリヤ性、遮光性、帯電防止性、外観、等を優れたもの
にしている。

なお、縦方向とは、フィルム成形時における長手方向を
いう。

金属薄膜加工フレキシブルシートに紙、延伸フィルム又
はセロハン及び熱可塑性樹脂フィルムを積層するには、
公知の各種の方法でよく、例えば、接着剤による方法（
湿式ラミネート法、乾式ラミネート法、ホットメルトラ
ミネート法、エクストルージョンラミネート法、共押出
しラミネート法）、等が使われる。

接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
各種ポリプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑
性性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−αオレフイン共重合
体樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン
−アクリル酸共重合体樹脂、ポリエチレン系接着性樹脂
、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤その
地熱溶融型ゴム系接着剤等がある。

また、エマルジョン型接着剤の代表例としては、ポリ酢
酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビ
ニルとアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレ
イン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン
−アクリル酸共重合物等のエマルシヨンがある。

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブタジェンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）、アクリロニトリル
ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）
等のゴムラテックスがある。

また、ドライラミネート用接着剤としてはイソシアネー
ト系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤
等があり、その他、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、エチレン−酢酸ヒニル共重合体樹Ｉ
ＪＭ　、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等
をブレンドしたホットメルトラミネート接着剤、感圧接
着剤、感熱接着剤等公知の接着剤を用いることもできる
。

エクストルージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂
接着剤をより具体的にいえば、各種ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレ
フィン樹脂からなる重合物及びエチレン共重合体（ＥＶ
Ａ、、ＥＥＡ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、
エチレンに一部他のモノマー（α−オレフィン）を共重
合させたもの、Ｄｕｐｏｎ　を社のサーリン、三井ポリ
ケミカル社のハイミラン等のアイオノマー樹脂（イオン
性共重合体）や三井石油化学■のアトマー、三菱油化の
ＭＯＤＩＣ（接着性ポリマー）等がある。その他紫外線
硬化型接着剤等も最近使われはじめた。特に接着性を要
求される場合は不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性したポリオレフィン樹脂接着剤層を用いることが好ま
しい。

特にＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が安価でラミネー
ト適性に優れているので好ましい。又前記記載樹脂を２
種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂
は特に好ましい。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着剤層の厚さは、通例６〜５０−１好ましくは
１０〜２０！！ｍとなるが、コスト、接着強度、ラミネ
ート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められるので
、この数値には特に限定されない。

金属薄膜加工層側の接着は易開封性向上、金属薄膜加工
層のヒビ割れ、ハクリ防止のため、ドライラミネーショ
ン用接着剤を用いるのが好ましい。

この時の接着剤層の塗布量は通常２０ｇ／　ｒｄ以下好
ましくは１〜１０ｇ／ポである。

接着剤層の接着強度向上には、ラミネート業界でＡＣ剤
（Ａｎｃｈｏｒ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ）と呼ん
でいる接着促進剤または架橋剤を使用する。このＡＣ剤
は単なる接着剤と異なり、化学的に接着する意味で接着
剤とは区別してＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈｅｓｉｎｅ
ｄｒｏｍｏ　ｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ剤の代表例を
次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）アンカーコート剤、
（２）ポリエチレンイミン（イミン系）アンカーコート
剤、（３）イソシアネート系アンカーコート剤、（４）
ポリエステル系及びウレタン系アンカーコート剤、（５
）ポリオレフィン系アンカーコート剤、（６）ポリブタ
ジェン系アンカーシート剤等である。

ＡＣ層は極薄の厚さで形成するのがよい。ＡＣ剤のコー
ティング方法としてはグラビアロールコーティング法、
キスロールコーティング法、滴下コーティング法、バー
コーティング法、リバースロールコーチインク法、ダイ
レクトロールコーティング法、エアナイフコーティング
法等が利用される。

また、エクストルージョンラミネート接着剤層の接着強
度を向上させるには下記の表面物理的処理法を行う。こ
れらは２種以上併用してもよく、またＡＣ処理と組み合
わせてもよい。

（１）フレーム（火焔）処理、（２）プラズマ処理法、
（３）コロナ放電処理、（４）サンドブラスト処理、（
５）化学薬品処理、（６）オゾン処理、（７）ブレヒー
ト処理、（８）紫外線照射処理、（９）高周波加熱処理
、Ｏｎ）電気誘導加熱処理、０１）マイクロウェーブ処
理等また、金属薄膜加工フレキシブルシート以外の層に
も遮光性を有するようにしてもよい。このためには、フ
レキシブルシート、接着剤層あるいは他のいずれか一層
以上に０．１〜３０重量％の遮光性物質を含有させるか
、着色紙、又はアルミ箔や亜鉛メツキした薄層鋼板等の
厚さ５Ｉ！ｍ以上５０！！ｍ以下の金属箔又は５５〜１
２００人の金属蒸着層等の金属薄膜加工層をもつ祇（例
、アルミニうム蒸着紙）やフィルム（例、アルミニウム
蒸着フィルム）などの遮光性を持った層を積層させるか
、印刷により遮光性を付加するなどの方法を用いる。

遮光性物質のみを含有させて遮光性を確保する場合には
、積層フィルムの単位面積（ホ）当り０．５〜３６ｇが
適量である。延伸フィルム中には１２重量％以上の遮光
性物質を添加することは一般にフィッシュアイの発生と
物理的強度等を低下させる意味で好ましくなく、０．１
〜７重量％の範囲が良い。

無延伸フィルムや紙などのフレキシブルシートに添加す
る場合はこの限りではなく配合量で３０重量％まで、単
位面積（ホ）当り３６ｇまで配合できる。

遮光性物質は可視および紫外線を透過しないすべての物
質をいうが、代表的なものを例示すれば各種カーボンブ
ラック、グラファイト、窒化チタン、酸窒化チタン、ア
ルミニウム粉末、酸化鉄、亜鉛華、弁柄、アルミニウム
ペースト、各種着色顔料、金属繊維、各種着色染料、カ
ドミウム系顔料、黄鉛及び酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー等の白色顔料
、各種金属粉末、各種金属繊維などがある。品質、コス
ト、遮光能力の点で、写真感光材料の包装用としては各
種のカーボンブラックとアルミニウム粉末、アルミニウ
ムペーストより低揮発物質を除去したものが良い。

本発明に使用する代表的な遮光性物質であるカーボンブ
ラックは、ガスブラック、ファーネスブラック、アント
ラセンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック、油煙、粉煙、アニマルブラック、ベジタブルブラ
ック等がある。

本発明の包装材料として使用する上でカプリの発生がな
く、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムに添加した場合でもカーボン
ブラックの固り（ブッ）の発生やフィンシュアイ等フィ
ルム中にピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラ
ックの中でも特に９１１５〜９、平均粒子径１０〜１０
０ｍμのものが遮光性向上とフィルム物理特性低下の少
ない点で好ましく、最も好ましいものは、ｐＨ６〜９、
平均粒子径１５〜５０即のファーネスカーボンブラック
である。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
包装材料として包装した時、製品に接する側（いわゆる
内側）に遮光性物質を配合する。

配合方法としては、マスターバッチ法とダイカラーグラ
ニュー法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ましい
。

また本発明では、必要により各層に各種の添加剤を添加
してもよい。

添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこれに限
定されるものではなく、公知のあらゆるものの中から選
択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リ ン酸エステル等 ；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、 アルカリ土類金属系、有機スズ 系等 （３）帯電防止剤；陽イオン系界面活性剤、陰イオン系
界面活性剤、非イオン系界 （２）安定剤 面活性剤、両面活性剤、各種カ ーボンブラック、金属粉末、グ ラファイト等 ；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸 エステル、ハロゲン化物、無機 物、含燐ポリオール等 ；アルミナ、カオリン、クレー 炭酸カルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 ；ガラスロービング、金属繊維、 ガラス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 ；無機顔料（Ａｌ＋　ＦｅｚＯ３，Ｔ１０ｚ。

ＺｎＯ，ＣｄＳ、　カーボンブラック等）、有機顔料（
染料等）等 ；無機発泡剤、（炭酸アンモニア、 重炭酸ソーダ）、有機発泡剤に トロソ系、アブ系）等 （９）加硫剤　　；加硫促進剤、促進助剤等（１０）劣
化防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金（６）補強剤 （５）充填剤 （４）難燃剤 （７）着色剤 （８）発泡剤 属不活性化剤、過酸化物分解剤 等 （１１）滑剤　　　；パラフィン、ワックス、脂肪酸系
、脂肪酸アミド系、シリコ− ン系、エステル系、高級アルコ ール等 （１２）カップリング剤；シラン系、チタネート系、ク
ロム系、アルミニウム系等 （１３）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 （１４）吸水性樹脂、脱湿剤、乾燥剤等（１５）脱臭剤 （１６）酸素吸収剤（脱酸素剤） （エフ）芳香剤 本発明の包装材料は、白黒及びカラーハロゲン化銀写真
感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像
型写真感光材料、オートポジ型写真感光材料、感熱型感
光材料、拡散転写型写真感光材料、反転型写真感光材料
などのようにわずかな光、ガス、湿気あるいは摩擦によ
り品質が低下してしまう写真感光材料の包装袋に最適で
ある。

その他にも各種感光物質、例えば食料品、医薬品、化学
物質、飼料等の包装袋にも好適である。

本発明の包装材料は、−垂平袋、−重ガゼット袋、−重
自立袋、等各種形状の包装袋が可能であり、開封しやす
いように１ケ所以上に開封ノツチをもうけることが好ま
しい。

製袋の方法は、ヒートシール、インパルスシール、溶断
シール、超音波シール、高周波シール等公知のプラスチ
ックフィルムのシール法の他に適宜の接着剤、粘着剤等
を使用して製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明では構成材の縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８
１２３）　（Ｅ、、Ｅ９、Ｅｏ）≦ＥＳ≦町で構成され
金属薄膜加工フレキシブルシートを中間層として用いる
ので、遮光性、防湿性、ガスバリヤ性、帯電防止性が与
えられ、かつ金属薄膜加工層の破損防止が計られるので
上記特性を維持することができる。

また、一方の面に金属薄膜加工フレキシブルシート以下
の伸度の小さいフレキシブルシートが積層されるため、
易開封性が付与され、カーリングを生じない。また、包
装材料にテンションが加えられても、金属薄膜加工フレ
キシブルシートの伸びを防止して、金属薄膜加工層のひ
び割れ、剥離、及び接着強度低下を防ぐ。

また、他方の面には金属薄膜加工フレキシブルシート以
上の伸度の大きい熱可塑性樹脂フィルムが積層されるた
め、物理強度、防湿性、防水性が向上し、ヒートシール
性、低発塵性が与えられる。

また、カーリングの生じないフレキシブルシートと熱可
塑性樹脂フィルムが両側面となるため、製袋適性が良好
となる。

〔実施例〕

本発明の包装材料の実施例を第１図から第６図に基づい
て説明する。

第１図の包装材料は、フレキシブルシートｌに金属薄膜
加工層２を加工した金属薄膜加工フレキシブルシート３
のフレキシブルシート１側に紙、延伸フィルム又はセロ
ハン４が接着剤層５を介して積層され、他方の金属薄膜
加工層２側に熱可望性樹脂フィルム６ａが接着剤層５を
介して積層されている。

第２図の包装材料は、第１図の包装材料とは逆に、金属
薄膜加工フレキシブルシート３の金属薄膜加工層２側に
紙、延伸フィルム又はセロハン４が積層され、フレキシ
ブルシート１側に熱可塑性樹脂フィルム６ａが積層され
ている。

第３図の包装材料は、第１図の包装材料において、熱可
塑性樹脂フィルム６ａの代りに、２層の熱可塑性樹脂フ
ィルム６ａ、６ａからなる２層共押出しフィルム７ａが
積層されている。

第４図の包装材料は、第１図の包装材料において、熱可
塑性樹脂フィルム６ａの代わりに、熱可塑性樹脂フィル
ム６ａとブロッキング性フィルム８からなる２層共押出
しフィルム９ａをブロッキング性フィルム８．８同志が
接着するように積層したブロッキング積層フィルム１０
ａが積層されている。

第５図の包装材料は、第１図の包装材料において、接着
剤層５を介して積層される代りに、熱可塑性樹脂フィル
ム６が金属薄膜加工層２に直接エクストルージョンラミ
ネートフィルムの形で積層されている。

第６図の包装材料は、第２図の包装材料において、接着
剤層５を介して積層される代わりに、熱可塑性樹脂フィ
ルム６ａがフレキシブルシート１に直接エクストルージ
ョンラミネートフィルムの形で積層されている。

第７図は比較例の層構成を示す部分断面図である。この
包装材料は、金属薄膜加工フレキシブルシート３の金属
薄膜加工層２側に熱可塑性樹脂フィルム６ａが積層され
、フレキシブルシート２側に遮光性ＬＤＰＥ樹脂フィル
ムｌｌａが積層されている。

次に本発明品■、■、■、比較品■の特性を比較した実
験結果について説明する。

本発明品■ 層構成は第１図に相当する。

金属薄膜加工フレキシブルシート３は、フレキシブルシ
ート１として二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用い
、金属薄膜加工層２として厚さ４００人のアルミニウム
真空蒸着層を用い、縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８
１２３）が７３％で厚さ１２−とじた。

セロハン４は縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３
）が５２％の厚さ２５ｐの塩化ビニリデンコートセロハ
ンを用いた。

熱可塑性樹脂フィルム６ａは、平均粒子径２１ｍμ、ｐ
Ｈｓ、ｏのカーボンブラック（ファーネスカーボンブラ
ック＃４４Ｂ、三菱化成製）３重量％を含有するＭ　Ｉ
　２．１ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｆｆｌのエ
チレン・４メチルペンテン−Ｉ共重合体樹脂からなり、
縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３）が１１８７
％で厚さ５０ｍのＬ−ＬＤＰＥ樹脂インフレーションフ
ィルムを用いた。

接着剤層５はＭ　１２．４ｇ／１０分、密度０．９１９
ｇ／ｃ１１１のＬＤＰＥ樹脂を用いた厚さ１５−のＬＤ
ＰＥ樹脂エクストルージョンラミネート接着剤層を用い
た。

本発明品■ 層構成は第２図に相当する。

金属薄膜加工フレキシブルシート３は、フレキシブルシ
ー１・１として二輪延伸ナイロン樹脂フィルムを用い、
金属薄膜加工層２ａとして、厚さ４００人のアルミニウ
ム真空蒸着層を用い、縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−
８１２３）が５２％で厚さｔｓ、ｍとした。

延伸フィルム４は、縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ８１
２３）が２７％で厚さ２０ｍの二軸延伸ポリスチレン樹
脂フィルムを用いた。

熱可塑性樹脂フィルム６ａは、カーボンブラック（前出
）３重量％、エチレン・４メチルペンテン１共重合体樹
脂（前出）７６．９５重量％、Ｍ　Ｉ　１．１．ｇ／１
０分、密度０．９５４ｇ／ｃｒｉのＨＤＰＥ樹脂、２０
重量％、オレイン酸アミド０．０５重量％よりなり、縦
方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３）が８５２％で
厚さ５０ｐのＬＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　’ｒＭＰＪａ系インフ
レーションフィルムを用いた。

接着剤層４は、本発明品Ｉと同一の厚さ１５−のものを
用いた。

本発明品■ 層構成は第２図に相当する。

金属薄膜加工フレキシブルシート３ａは、本発明品■と
同一の厚さ１５−のアルミニウム真空蒸＝Ｖ−軸延伸ナ
イロン樹脂フィルムを用いた。

紙４は、縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３）が
２％で厚さ５２−のアクリルアマイド２重量％添加晒ク
ラフト紙を用いた。

熱可塑性樹脂フィルム６ａは、カーボンブラック（前出
）３重量％を含有するＭ　Ｉ　２．０ｇ／１０分、密度
０．９２０ｇ／ａＪのエチレン・オクテン−１共重合体
樹脂からなる縦方向伸び百分率（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３
）が１０２７％で厚さ５０−のＬ−ＬＤＰＥ樹脂インフ
レーションフィルムを用いた。

接着剤層４は本発明品■と同一の厚さ１５−のものを用
いた。

比較品■ 層構成は第７図に相当する。

金属薄膜加工フレキシブルシート３ａは、本発明品■と
同一の厚さ１５Ｉ１ｍのアルミニウム真空蒸着二軸延伸
樹脂フィルムを用いた。

６ａは、本発明品Ｉと同一の厚さ５０Ｉ！ｍの遮光性物
質を含有する熱可塑性樹脂フィルムを用いた。

遮光性ＬＤＰＥ樹脂フィルムＩｌａは、カーボンブラッ
ク（前出）３重量％を含有するＭ　１２．４ｇ／１０分
、密度０．９３２ｇ／ｃｄの縦方向伸び百分率（ＪＩＳ
　Ｐ８１２３）が４１６％で厚さ５０−の遮光性ＬＤＰ
Ｅ樹脂フィルムを用いた。

実験結果を第１表に示す。

なお、以上の実施例は易開封性感光物質用包装袋に適し
た本発明の積層シートとして好ましい実施態様の代表例
を示したもので本発明はこれに限定されるものではなく
、特許請求の範囲の内容を満足する種々の層構成の組合
せが可能である。

第１表 評価は下記による。

◎・・・非常に優れている ○・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ム・・・問題あり（改良必要） ×・・・実用不可 ※Ａノツチ付き開封性 各積層フィルムを用いて３方ヒ一トシール袋を作り、ｖ
ノツチをヒートシール部分にもうけて指先で引裂した時
の引裂き易さと切口の状態から判定 ※Ｂ包装袋の外観 シワやスジの発生状況、ヒートシール部分の溶融状態、
見栄え等外観の総合評価より判定※Ｃヒートシール適性 ホットタック性、夾雑物シール性、ヒートシール強度、
耐ピンホール性、ヒートシール許容巾、経時ヒートシー
ル強度等の総合評価より判定 ※Ｄツカ−ング 巾８０ｃｍ、長さ１ｍの積層フィルムを垂直にたらした
時に発生するカーリング状態より判定（加工機械適性か
ら判定） ※Ｅ製袋適性 シート状写真感光材料を各積層フィルムを用いて自動製
袋機で３方シ一ル千袋に包装した時のピンホールの発生
しにくさ、ヒートシール適性、製袋しやすさ等の総合評
価より判定〔発明の効果〕 本発明の包装材料は、物理強度が大きいにもかかわらず
、易開封性に優れ、カーリングが少なく、耐熱性、ヒー
トシール性が良好であり、従って製袋適性、包装適性が
良好で外観も良い。特にラミネート工程、加工工程、及
び輸送工程でテンショクが加わっても、伸度の小さいフ
レキシブルシートにより金属薄膜加工フレキシブルシー
トの金属薄膜加工層が保護されて、ヒビ割れや剥離、シ
ワおよびカーリングが発生せず、この結果、防湿性、ガ
スバリヤ性、帯電防止性、遮光性を優れたまま維持する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第６図は本発明による包装材料の実施例の層
構成を示す部分断面図である。 第７図は比較例の層構成を示す部分断面図、第８図は従
来例の層構成を示す部分断面図である。 １、Ｉａ・・・フレキシブルシート ２・・・金属薄膜加工層 ３．３ａ・・・金属薄膜加工フレキシブルシート層４．
４ａ・・・紙、延伸フィルム又はセロハン５．５ａ・・
・接着剤層 ６・６ａ・・・熱可塑性樹脂フィルム ａ・・・遮光性物質を含むことを示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属薄膜加工フレキシブルシートの一方の面には
   紙を、他方の面には熱可塑性樹脂フィルムをそれぞれ接
   着剤層により貼合せた積層シートであって、前記構成材
   の縦方向伸び百分率Ｅ＿Ｓ、Ｅ＿Ｐ、Ｅ＿Ｆの関係が Ｅ＿Ｐ≦Ｅ＿Ｓ≦Ｅ＿ＦでかつＥ＿Ｓ≦１００％但しＥ
   ＿Ｐ：紙の縦方向伸び百分率（ＪＩＳＰ−８１３２）Ｅ
   ＿Ｓ：金属薄膜加工フレキシブルシートの縦方向伸び百
   分率（ＪＩＳＰ−８１３２） Ｅ＿Ｆ：熱可塑性樹脂フィルムの縦方向伸び百分率（Ｊ
   ＩＳＰ−８１３２） であることを特徴とする包装材料
2. （２）金属薄膜加工フレキシブルシートの一方の面には
   延伸フィルムを、他方の面には熱可塑性樹脂フィルムを
   それぞれ接着剤層により張り合せた積層シートであって
   、前記構成材の縦方向伸び百分率Ｅ＿Ｓ、Ｅ＿Ｄ、Ｅ＿
   Ｆ）の関係が Ｅ＿Ｄ≦Ｅ＿Ｓ≦Ｅ＿ＦでかつＥ＿Ｓ≦１００％但しＥ
   ＿Ｄ：延伸フィルムの縦方向伸び百分率（ＪＩＳＰ−８
   １３２） Ｅ＿Ｓ：金属薄膜加工フレキシブルシートの縦方向伸び
   百分率（ＪＩＳＰ−８１３２） Ｅ＿Ｆ：熱可塑性樹脂フィルムの縦方向伸び百分率（Ｊ
   ＩＳＰ−８１３２） であることを特徴とする包装材料。
3. （３）金属薄膜加工フレキシブルシートの一方の面には
   セロハンを、他方の面には熱可塑性樹脂フィルムをそれ
   ぞれ接着剤層により貼合せた積層シートであって、前記
   構成材の縦方向伸び百分率Ｅ＿Ｓ、Ｅ＿Ｃ、Ｅ＿Ｆの関
   係が Ｅ＿Ｃ≦Ｅ＿Ｓ≦Ｅ＿ＦでかつＥ≦１００％但しＥ＿Ｃ
   ：セロハンの縦方向伸び百分率 （ＪＩＳＰ−８１３２） Ｅ＿Ｓ：金属薄膜加工フレキシブルシートの縦方向伸び
   百分率（ＪＩＳＰ−８１３２） Ｅ＿Ｆ：熱可塑性樹脂フィルムの縦方向伸び百分率（Ｊ
   ＩＳＰ−１８３２） であることを特徴とする包装材料。