JPH0425136B2

JPH0425136B2 -

Info

Publication number: JPH0425136B2
Application number: JP59052184A
Authority: JP
Inventors: Mutsuo Akao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-03-21
Filing date: 1984-03-21
Publication date: 1992-04-30
Also published as: US4661401A; JPS60196335A

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕本発明は感光物質特に写真感光材料包装用に好
適な積層フイルムに関する。〔技術的背景〕積層フイルムは種々のタイプのものが広く実用
化されており、その使途に従つて様々の性能が要
求されている。写真感光材料をはじめ多くの包装
用フイルムに求められている性質としてカールし
にくいこと、耐衝撃強度が大きいこと、柔軟であ
ること、密封のためヒートシールしやすいこと等
が挙げられる。クツシヨン性、帯電防止性、すべ
り特性といつた性質を低下させず、耐衝撃強度に
すぐれカールしにくい密封包装可能なフイルムを
実現することにより従来身蓋嵌合形式の金属の密
封容器で移送していた写真感光材料の包装を積層
フイルムに置換するなど、新たな用途を開拓する
他、包装の軽量化、破損防止など多くの実用上の
利益が考えられる。本発明は先に出願した特願昭
58−76271号発明を更に選択的に改良したもので
ある。〔発明の目的〕本発明はこのような積層フイルムを提供するこ
とを目的とする。〔発明の構成〕本発明はシート状発泡体の各面に分子配向（含
延伸）熱可塑性樹脂フイルム層（以降分子配向フ
イルムと略す）と低圧法線状低密度ポリエチレン
層（以降Ｌ−LDPEフイルム層と略す）を積層し
てなる三層を含む積層フイルムにおいて、分子配
向（含延伸）フイルム層を積層フイルムの反ヒー
トシール面側にＬ−LDPEフイルム層をヒートシ
ール面側にしてシート状発泡体に溶融接着（熱溶
着又は溶液系接着剤による溶着も含む）され、溶
融接着に際して積層フイルムの厚さが各層の理論
和の25〜85％、好ましくは35〜70％（残留厚さ
率）に圧縮されたことを特徴とする積層フイルム
である。本発明のシート状発泡体は成分的には例えば各
種ポリスチレン及び各種ポリプロピレン、各種ポ
リエチレン、及びポリブテン等のオレフイン系重
合体、又はエチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
等のオレフイン系共重合体、塩素化ポリエチレン
等のエチレン誘導体を主成分とする重合体、プロ
ピレンを主成分とする共重合体、あるいはポリア
ミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
フエニレンオキシド等の１種又は２種以上の混合
物等の熱可塑性樹脂発泡シートの他、ポリウレタ
ン、天然ゴム（ゴムの原液であるラテツクスから
製造されるスポンジ状のもの）、SBRなどの発泡
ゴムシート又はこれらを主成分とする、他のプラ
スチツクやゴムとの混合物等が挙げられるが本発
明方法が効果的に適用しうる好ましいシート状発
泡体は実質的にポリスチレン、高密度、中密度、
低密度のポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−LDPE）、ポリプロピレンを主成分とす
る熱可塑性樹脂発泡シートである。包装材として使用するのに好ましい厚さは0.3
mm〜2.0mmである。他の用途に使用する時にはこ
れ以上の厚さでも製造することができるが袋用と
して使用する場合２mm以上では層間ハクリや熱シ
ール性が悪化する傾向はさけられない。また、0.3mm以下では発泡シートの効果が十分
に発揮されず、熱溶着により発泡が全部消滅して
しまうおそれがある他コシの強さ、カール、ゲル
ボテスト強度、穴あけ強度にも問題がある。市販の代表的なシート状発泡体の例をあげれば
「発泡ポリエチレンシート」としてはハイシート
工業のハイシート、積水化学工業のソフトロン
Ｓ、ライトロンＳ、東京化成のセルホープ、旭ダ
ウのエサフオームＳ、日本スチレンペーパーのミ
ラマツト、古河電工のフオームエースＬ、日立化
成のフアインセル、三和化工のPEサンフオーム、
エム・テー・ピー化成のPEライト、「発泡ポリプ
ロピレンシート」としては東レのトーレペフPP、
三井東圧のハツポート、「発泡ポリスチレンシー
ト」としては旭ダウのスタイロフオーム、日本ス
チレンペーパーのスチレンペーパー、積水化成の
エスレンシート、コーパールのコーパール、鐘ケ
渕化学のカネフアン等があり、「発泡塩ビシート」
としてはニツピのニツピフオーム等がある。特に
発泡ポリスチレンシート（発泡ポリスチレンペー
パー）と発泡ポリエチレンシートがコスト、特性
の点で望ましい。発泡倍率はクツシヨン性、すべり特性、機械的
強度に対する影響が大きいので製品の用途にあわ
せて選択するが、５〜50倍（より好ましくは10〜
30倍）が適切である。 50倍以上では発泡体自体の強度低下が大きく、
層間剥離の原因となる。５倍未満では、耐衝撃性、特にゲルボテスト強
度が低下し、他の特性も発泡体としての効果を失
ない且つ高価で一般のフイルムに近づく。分子配向フイルムは熱可塑性樹脂例えば、各種
ポリエチレン、各種ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリアミド（各種ナイロン）、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン等又はこれらを主成分とする共重合体
又はこれらの熱可塑性樹脂の２種以上の混合樹脂
等を成形したフイルムである。好ましいのは高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低圧法低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ナイロンであり特に望ましいのは密度が
0.945g／cm³以上の高密度ポリエチレンよりなる。
なお、反対面のＬ−LDPEヒートシール層よりも
10℃以上高融点の樹脂をこの層に使用すればヒー
トシールが容易となり、実用上有益である。分子
配向方法は一軸及び二軸延伸が最も一般的であ
る。また分子配向フイルムの樹脂組成、分子配向
率、延伸倍率、厚さ等はヒートシール面側のＬ−
LDPEフイルム層や包装される製品によつて適切
な値を選ぶことが可能である。ここで言う一軸分子配向フイルムとは分子配向
方向の分子配向率がこれと90度方向の分子配向率
より1.5倍以上高くなつたフイルムも含む。例え
ばインフレーシヨンフイルムでブロー比が２倍で
これをタテ方向に３倍延伸したフイルムはタテ一
軸３倍延伸フイルムとする。また、一軸分子配向フイルムとしては一軸延伸
フイルム（テンターによる横一軸延伸フイルム、
縦一軸延伸フイルム）が一般的だが、本発明では
物理的な形付けや、インフレーシヨンフイルム
（管状フイルム）等ではブロー比を大きくして分
子配向させたり、長手方向に強力に分子配向させ
それを螺旋状に切断して広げた斜め（例えば45゜）
に分子配向した状態の平らなフイルムも一軸分子
配向フイルムと言う。一軸分子配向フイルム（一
軸延伸フイルムを含む）の公知の製造方法の一例
として特開昭47−34656、同48−100464、特公昭
40−5319、47−38621、47−39927、53−18072等
がある。分子配向は、タテ、ヨコ、斜め、いずれでもよ
い。また分子配向率や延伸倍率は樹脂組成や製品の
用途に応じて選択され、特に制限はないが、延伸
の効果が明確になるのは２〜15倍の時であり、遮
光性物質を含有する場合においてはフイツシユア
イ発生等のフイルム品質の点から２〜６倍の範囲
が特に好ましい。フイルムの厚さも目的の要求に応じて選択され
るが、包装材料として使うには5μm〜120μmが一
般的であり、特に好ましくは８〜70μmである。ヒートシール面側の低圧法線状低密度ポリエチ
レン（Ｌ−LDPE）とはエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体であり、エチレンと炭素数３〜13
個望ましくは４〜10個のα−オレフインとの共重
合体であり、線状の直鎖に短分岐をもつた構造の
ポリエチレン系ポリマーであり、エチレン含有量
80〜99.5モル％、α−オレフイン0.5〜20モル％
のものが本発明に適当である。この低圧法線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）は、一般に低圧
法で製造され、密度は一般に低・中密度とされて
いるが本発明で使用できるのは0.91〜0.95g／cm³
の範囲内にあるものが多く、好ましくは0.91〜
0.94g／cm³である。メルトインデツクス（MI；190℃）は0.2〜
40g／10分（好ましくは0.4〜15）のものを用いる
ことができる。α−オレフインとしてはブテン−
１、オクテン−１、ヘキセン−１，４メチルペン
テン−１などがあり、物理強度向上のため好まし
くは４メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１を用いる。本発明に用いることができる
Ｌ−LDPEの具体例を商品名で示せばユニポール
（UCC社）、ダウレツクス（ダウケミカル社）、ス
クレアー（デユポンカナダ社）、マーレツクス
（フイリツプス社）、NUCポリエチレン−LL（日
本ユニカー）、ウルトゼツクス（三井石油化学）、
スタミレツクス（DSM）などが挙げられる。こ
れらのＬ−LDPEのうち特に好ましいのはエチレ
ン含有量90〜99.5モル％、α−オレフイン含有量
0.5〜10モル％、MI；0.4〜15g／10分、密度0.91
〜0.94g／cm³、α−オレフインとしてヘキセン−
１、４メチルペンテン−１、又はオクテン−１を
用いたものである。商品名ではウルトゼツクス
（三井石油化学）、ダウレツクス（ダウケミカル）、
スタミレツクス（DSM）、TUFLIN（日本ユニカ
ー）等である。写真感光材料包装用に好適な積層フイルムとし
てのヒートシール面側の低圧法線状低密度ポリエ
チレン（Ｌ−LDPE）フイルムについて説明す
る。遮光層はポリエチレン系ポリマーと0.3重量％
以上の遮光性物質から成る。0.3％の遮光性物質
は遮光層の遮光性確保のために必要な最低量であ
る。またポリエチレン系ポリマーの45重量％以上
が低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）
であることが以下に詳述する高シール強度、カー
ボン添加時の強度、剛性、すべり性などの点で好
ましい。前記ポリエチレン系ポリマーのＬ−LDPE以外
の残部（添加物と称する）は実質上高圧法低密度
ポリエチレン（LDPE）とすることが望ましい
が、Ｌ−LDPEと混練可能な熱可塑性樹脂ならあ
らゆる熱可塑性樹脂が利用出来る。熱可塑性樹脂添加物としては、各種ポリエチレ
ン（HDPE，MDPE，LDPE）エチレンと他のポ
リマーとの共重合体（エチレン・エチル・アクリ
レート共重合体＝EEA、エチレン・ビニル・ア
セテート共重合体＝EVA等）、アイオノマー樹
脂、ポリスチレン、ポリブチレン、各種ポリプロ
ピレン、各種熱可塑性エラストマー、塩素化ポリ
エチレン等の１又は２以上を用いることが出来
る。然し、物理特性向上の点でポリオレフイン系樹
脂が望ましくLDPE，MDPE，HDPE，PP，
EEA，EVA，アイオノマー、各種熱可塑性エラ
ストマー、ポリブテン１等の熱可塑性樹脂を単独
又は２つ以上併用するのが望ましい。一層の分子配向熱可塑性樹脂フイルム層とＬ−
LDPEフイルム層及び一層の発泡体は、熱溶融接
着層を使用、または使用せずに熱溶融接着され
る。又は溶剤型接着剤で溶融接着される。この
際、単に接着積層させるだけでなく、発泡体の境
界面が一部溶融して、積層後の積層フイルムの厚
さが各層の理論和より小さくなる様に圧縮された
形とすることが重要である。しかし、発泡体の中
央部まで完全に溶融及び圧縮され、空隙が大部分
消滅してしまつてはならない。従つて、積層フイルムの圧縮率＝（１−積層フ
イルム厚さ／各層の厚さの理論和）×100が、15〜
75％（残留厚さ率は85〜25％）、好ましくは30〜
65％（残留厚さ率70〜35％）の範囲内にあること
が望ましい。この様に積層フイルムを圧縮することにより、
同種の三層の単なる積層フイルムと比べて、層間
ハクリ防止、カール減少、柔軟性向上、ヒートシ
ール性向上、積層フイルム製造適性向上、シワが
出ない、厚さムラ小、巻き太り減少、巻き長さ増
大等の特性が発現する。この圧縮率が15％未満では層間ハクリが発生し
たり、ヒートシールしにくく、折りグセがつかな
いため密封包装適性が悪く、積層フイルムの製造
上でもシワとか厚さムラ、巻き太り等の点で問題
がある。また圧縮率75％をこえて圧縮するとゲル
ボテスト強度や耐衝撃強度、引裂き強度の低下等
の不利益が生ずる。この様な熱溶融接着を行うためには熱可塑性樹
脂接着の際の接着層温度を正しく選択する必要が
ある。熱可塑性樹脂接着層温度はエクストルージヨン
法の場合230℃〜380℃の範囲が好適であるが、よ
り好ましい範囲は270℃〜350℃である。熱可塑性樹脂接着層温度が高すぎる場合分子配
向フイルム層や延伸フイルム層及びＬ−LDPEフ
イルム層が熱収縮したり溶融して穴が発生する。
又接着層用熱可塑性樹脂が分解したり着色した
り、シート状発泡体の空隙が破壊されてクツシヨ
ン性を失う等の問題が生ずる。シート状発泡体と分子配向フイルムの接着が困
難な場合、例えばシート状発泡体と分子配向フイ
ルム層とＬ−LDPEフイルム層の溶融温度に差が
ありすぎる場合などには、溶剤型の公知の接着剤
を使用してもさしつかえない。この種の接着剤のうち、特に本発明に好適なも
のとして各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のポリオレフイン系熱可塑性樹脂溶融
接着剤、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体等のオレフイン系共重合体、ア
イオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂溶融接着剤その
他熱溶融型ゴム系接着剤、溶剤型ゴム系接着剤等
が挙げられる。この場合でも、単に接着剤で接着
するということではなく、発泡体の表層を一部溶
融圧縮することが重要である。ポリオレフイン系接着剤より具体的にいえば各
種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ン、EPRなどポリオレフインからなる重合体及
び共重合体の他低圧法低密度ポリエチレン（Ｌ−
LDPE）の如く、エチレンの他に一部他のモノマ
ーを共重合させたもの、Dupont社のサーリン、
三井ポリケミカル社のアドマー等のアイオノマー
樹脂（イオン性共重合体）やグラフト重合させた
ものをも含む。これらの接着剤は積層させようとする分子配向
フイルム層やＬ−LDPEフイルム層より10℃以上
融点が低いものであることが望ましい。この程度の温度差があれば分子配向フイルムや
Ｌ−LDPEフイルムに悪影響を与えず熱溶融接着
を完全に行なわせることができる。もう１つの溶
剤型接着剤により溶融接着を行う場合の公知の溶
剤型接着剤の塗布方法の代表例をあげると、例え
ばデイツプコート法、スプレーコート法、エアー
ナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ドクターコート法、ワイヤーバーコート
法、スライドコート法、グラビアコート法あるい
は米国特許第2681294号明細書に記載のホツパー
を使用するエクストルージヨンコート法等により
塗布することが出来る。必要に応じて米国特許第
2761791号、同2941898号、同3508947号明細書、
原崎真次著「コーテイング工学」253頁（1973年
朝倉書店発行）等に記載された方法により２層以
上に分けて同時に塗布することも可能であり塗布
量、塗布速度に応じて適切な方法を選ぶことが出
来る。前記の接着層を施す各層の表面を他の層を積層
する前に公知の方法により表面活性化処理を行う
事が好ましい。表面活性化処理の方法としては、アンカーコー
ト処理、酸によるエツチング処理、ガスバーナー
による火焔処理、或はコロナ処理、グロー放電処
理等が用いられるが、コストの面或は簡便さの点
から、米国特許第2715075号、同第2846727号、同
第3549406号、同第3590107号等に記載されたコロ
ナ放電処理が用いられる。本発明の積層フイルムは写真感光材料の包装用
として特に有用であるが、この目的に使うために
は、全積層体中の少なくとも一層が遮光性を有す
ることが必要である。このためには、分子配向フ
イルム層、発泡体層、Ｌ−LDPEフイルム層、接
着剤層あるいは他のいずれか一層以上に遮光性物
質を含有させてもよいし、紙、アルミ箔や亜鉛メ
ツキした薄層鋼板等の厚さ5μm以上50μm以下の
金属シートなどの遮光性の層を積層させるか、印
刷により遮光性を付加するなどの方法を用いても
よい。遮光性物質を含有させる場合には、全積層体の
単位面積（m²）当り0.5g〜15gが適量である。分
子配向フイルム層中に15g／m²以上の遮光性物質
を添加することは一般にフイツシユアイの発生と
物理的強度等を低下させる意味で好ましくなく、
0.5〜７重量％の範囲が好ましいが、紙などのフ
レキシブルシート層に添加する場合はこの限りで
はない。遮光性物質は可視および紫外線を透過し
ないすべての物質をいうが、代表的なものを例示
すれば、各種カーボンブラツク、アルミ粉末、ア
ルミペースト、着色顔料、着色染料、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー等の
白色顔料、各種金属粉末、各種金属繊維などがあ
る。品質、コスト、遮光能力の点で写真感光材料
の包装用としては各種のカーボンブラツクとアル
ミ粉末、アルミペーストより低揮発物質を除去し
たものが好ましい。カーボンブラツクの中でもフ
アーネスタイプのカーボンブラツクが良く、Ｌ−
LDPEフイルム層にPHが７±２のオイルフアーネ
スタイプのカーボンブラツク（粒子径35mμ以下
が望ましい）を１〜15重量％添加するのが良く、
LDPEフイルムの場合とちがつて強度が低下する
ことなく、かえつて向上する。その上写真感光材
料のカブリの発生やカーボンブラツクの固まり
（ブツ）及びフイツシユアイ等の発生が少なく特
に好ましい。上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コス
ト等により使用形態として粉末状着色剤、ペース
ト状着色剤、潤性着色剤、マスターバツチ、染顔
料、カラードベレツトがある。本発明に使用する代表的な遮光性物質であるカ
ーボンブラツクの原料による分類例をあげるとガ
スブラツク、オイルフアーネスブラツク、アント
ラセンブラツク、アセチレンブラツク、油煙、松
煙、アニマルブラツク、ベジタブルブラツク等が
ある。本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的でフアーネスカーボンブラツクが望ましく、高
価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質とし
てはアセチレンカーボンブラツク、ケツチエンカ
ーボンブラツクが望ましい。必要により前者と後
者を必要特性に従つてミツクスすることも望まし
い。遮光性物質をポリエチレン系ポリマーに配合
する形態は上記のように種々あるが、マスターバ
ツチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で望ま
しい。公知文献の特公昭40−26196では有機溶媒
に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラツクを
分散せしめて、重合体−カーボンブラツクのマス
ターバツチをつくる方法を、特公昭43−10362に
はカーボンブラツクをポリエチレンに分散してマ
スターバツチをつくる方法を述べている。特に次の方法に制限されないが本発明に使用し
たカーボンブラツクをポリエチレン系ポリマーに
配合するマスターバツチ法の例について説明す
る。まずLDPE（高圧法低密度ポリエチレン）に２
％以上、一般には10％以上の高濃度にカーボンブ
ラツクを混合してマスターバツチを作る。最終製
品のカーボンブラツク量が所定の値になる様にこ
のマスターバツチを計量し、Ｌ−LDPEと混合す
る。この方法には２つの利点を認めることができ
る。第一にカーボンブラツクをＬ−LDPEに直接
混合するよりもこの方が混合、分散が容易であ
り、コストダウンになり且つフイツシユアイも改
良される。第二にＬ−LDPE単独系よりもLDPEとＬ−
LDPEの混合系の方がフイルムを製造する場合の
加工性にすぐれている。カーボンブラツク混合の
コストダウンのためマスターバツチ用樹脂として
Ｌ−LDPEを使用してもよい。本発明はマスター
バツチ用樹脂としては主成分のＬ−LDPEより
MIの高いポリオレフイン系樹脂が均一混合の点
で望ましい。なお、他の遮光性物質を用いた場合
もほぼ同様である。溶融張力、流動特性は、Ｌ−LDPEの大きな問
題点であり、フイルム製造に際しては従来のポリ
エチレンより大きなエネルギーを要するばかりか
往々にしてインフレーシヨン成形機の改造や新設
さえ要求されるといわれてきた。この点に関し、
例えば特開昭55−117638では、スクリユーにかか
る負担を小さくし、回転による発熱を低下させる
ためのスクリユー構造を変更する方法が開示され
ている。本発明のマスターバツチ法によれば５％以上の
LDPEを含む場合にはこのような改造を要さず、
現有のＴダイやインフレーシヨン成形機をそのま
ま使用することができる。加工特性だけからいえばＬ−LDPEは少ないほ
ど良いといえるが、LDPEの量がＬ−LDPEの量
より大きくなつては、本発明のカーボンブラツク
による強度向上の効果が十分に現われることはな
く、全ポリエチレン系ポリマー中に占めるＬ−
LDPEの量は45％以上必要であり、50％以上が好
ましく、特に好ましくは60％以上である。加工性
の向上はＬ−LDPEにLDPEを配合するだけでも
効果があるが、遮光性物質添加の好影響もあり、
大巾に良化し、バルブ安定性はいつそう向上す
る。一方、ポリマーブレンド系は物理特性にもすぐ
れ、特に引裂強度、ヒートシール強度、ゲルボテ
スト強度の向上が顕著である。前記低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ−
LDPE）フイルム層は、無延伸フイルムでも一軸
及び二軸分子配向（含延伸）フイルムでもよい
が、特にブロー比を1.1以上にしたインフレーシ
ヨンフイルムやスリツト出口厚さより小さく仕上
げたＴダイフイルムでもよい。また発泡体層のヒ
ートシール面側に直接積層してもよいし、また別
途製造したＬ−LDPEフイルムを接着層を介して
積層させてもよい。前者の直接積層の場合Ｌ−LDPEフイルム層の
厚さは13〜70μm（より好ましくは20〜50μm）、後
者の別途製造後の積層の場は13〜120μm（より好
ましくは30〜90μm）が適切である。遮光物質を含有するＬ−LDPEフイルム遮光層
はヒートシール強度がすぐれており、ホツトタツ
ク性（熱間シール性）が良好で、引裂き強度もす
ぐれているので従来の高圧法低密度ポリエチレン
（LDPE）に比して同じ厚さでより強度の高いシ
ールが可能である。このＬ−LDPEフイルム遮光層の表面に該Ｌ−
LDPEフイルム遮光層より融点の低いヒートシー
ル層を積層させることも有益である。また、このＬ−LDPEフイルム遮光層自体をヒ
ートシール層として用いることもヒートシール性
の点で好ましい。この傾向は遮光性物質としてカーボンブラツク
を添加すると特に顕著となり、カーボンブラツク
を添加したＬ−LDPEフイルム遮光層では厚さが
従来のLDPEフイルム遮光層より小さくとも強度
の高いヒートシールが可能である。さらに大きな特徴は、ヒートシール層に遮光性
をもたせることが、感光材料包装の遮光を確保す
る上で必要である（特にヒートシール層が厚くな
ればヒートシール断面から光が進入する為必須と
なる）が、Ｌ−LDPEではカーボンブラツクを含
有させてもLDPEの様に強度が低下することな
く、１〜15重量％の含有の場合には、かえつて強
度が向上する特性がある。従つて、完全な遮光性
を必要とする写真感光材料の包装材料として本発
明は特に有用である。また薄い層で十分な遮光性
が得られることはコストの点で有利であるばかり
か剛度をおさえることも可能となり、自動包装機
への適性を向上させる結果をもたらす。カーボン
ブラツクの添加はＬ−LDPEフイルム遮光層に対
して0.3重量％以上で効果が見られ、１〜15重量
％の範囲が強度を向上させる点で特に好ましい
が、帯電防止性、及び遮光性を特にあげたい場合
には15〜30重量％の範囲内でも添加できる。カー
ボンブラツクと共に或いはこれに代えて遮光性物
質として公知の有機・無機顔料、金属粉末、着色
剤等を用いることができる。又Ｌ−LDPEフイル
ム遮光層をヒートシール層として用いた場合、ヒ
ートシール直後のシール強度が高い利点がある。
Ｌ−LDPEの場合、シール面の固化が早い。この
ためシール部が伸ばされて薄くなつて遮光性が劣
化したり、強度が低下したり、或いはピンホール
が発生したりする危険が少ない（ホツトタツク性
が良好）。本発明に用いるＬ−LDPEフイルム遮光層の他
の利点は表面強度が強く、スリキズの発生がない
ことである。これはカーボンブラツク添加時の強
度特性とも関連して低密度ポリエチレンの場合の
黒粉末発生の問題をなくす効果がある。さらにＬ−LDPEフイルム遮光層の利点の一つ
はその滑り特性にある。製品を包装材中に挿入す
る場合、摩擦係数が小さい方が挿入しやすく、製
品にキズがついたり、逆に包装材を破損したりす
ることが少ない。特に機械によつて自動包装を行
う際にはこの挿入しやすさが重要となる。製品が
大きく、重量があるものの場合には一段とこの滑
り特性が要求される。Ｌ−LDPE層表面の滑り角
は７〜15度のものを用いることができ、LDPE
（18〜25度）に比べてこの点でも優れている。本発明に必須の三層、即ち一層の分子配向フイ
ルムとＬ−LDPEフイルムとシート状発泡体に関
しては以上の通りであるが、本発明の実施におい
てはこの他に他の層を積層させてもよい。例えば厚さ30μm以上の各種の紙、不織布、セ
ロハン等の柔軟性のあるシートを積層させること
により、ヒートシール性、強度、すべり特性、帯
電防止性、印刷性、遮光性、美観などの点を向上
させることが考えられる。他の積層するフレキシ
ブルシートとしては各種の熱可塑性樹脂フイルム
も使用可能である。特に分子配向（含延伸）フイ
ルム層より10℃以上融点の高いものとすれば、低
融点側同志をヒートシールすることがさらに容易
になり、ヒートシール性にすぐれた袋を製造する
のに有利である。同じ効果は逆に片方のヒートシール最外層を反
対側の最外層分子配向フイルムより10℃以上低融
点のヒートシールしやすい層を形成しても得られ
る。ヒートシールしやすい層の形成は塗布によつ
てもはり合せによつてもよい。例えば、延伸フイ
ルムとして片方の反ヒートシール面側の最外層に
ポリエステルフイルムやナイロンフイルムを使用
した場合、他の最外層（ヒートシール面側の層）
をポリエチレンフイルムとすれば、ヒートシール
が容易である。本発明の積層フイルムに他の公知のフレキシブ
ルシートを積層する方法は通常の方法でよく、例
えば熱接着法（熱板接着法、インパルス接着法、
高周波接着法、超音波接着法）、接着剤による方
法（湿式ラミネート法、乾式ラミネート法、ホツ
トメルトラミネート法、エクストルージヨンラミ
ネート法、共押出しエクストルージヨンラミネー
ト法等）が使われる。〔発明の効果〕以上の構成により作られた積層フイルムはカー
ル性にすぐれる。さらに引裂強度、衝撃穴あけ強
度、ゲルボテスト強度、落下強度にもすぐれるこ
とから、包装材料として有用である。遮光性をもたせた場合は、感光材料用包装材
料、特に下記の感光物質の包装用として有用であ
る。ここで言う感光物質とはハロゲン化銀写真感光
材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現
像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料など
の写真感光材料はもちろん、光により変色した
り、硬化や劣化したりするすべての物質を含む。具体的に例示すれば、チヨコレート、マーガリ
ン、ミソ、ワイン、ビール等の食料品、医薬品、
染料、その他の化学物質例えば現像液、染色用媒
染液などが上げられる。本発明の積層フイルムは感光材料包装材料とし
て上記の感光物質に適用する場合、１重平袋、２
重平袋、角底袋、自立袋、１重ガゼツト袋、２重
ガゼツト袋、フイルムシート、防湿箱の内貼り、
リーダー紙等公知のあらゆる形態が可能である。本発明品は分子配向フイルム層を外側としＬ−
LDPEフイルム遮光層を内側として製品（感光材
料等）をまきこんだり、各種袋を形成しこの中に
感光材料Ｃを包袋するのが遮光を完全にする意味
で良い。製袋の方法は使用する積層フイルムの性
質に応じてヒートシール、インパルスシール、超
音波シール、高周波シールなど、従来公知のプラ
スチツクフイルムのシール法による。なおまた適
宜の接着剤、粘着剤などを使用して製袋すること
も可能である。第４，５，６図のＳはシール部を
示す。シール部Ｓは第４図の如く全周囲に形成し
ても、点線状又は部分的に形成してもよい。袋の形式、層構成は公知のあらゆるものが使用
可能であり代表例として一重の平袋を第４，６図
に外紙と内紙の２重構成よりなる２重ガゼツト袋
を第５，７図に示した。第５図は外紙Ａとして耐
熱性柔軟性シート層６として73g／m²のクルパツ
ク紙にヒートシール層７として低密度ポリエチレ
ン層を厚さ15μmエクストルージヨンラミネート
を施したものを使用し、内紙Ｂとしては本発明に
よる包装材料（第１表に掲げる本発明１のもの）
を使用して二重ガゼツト袋を形成し、袋の中に感
光材料を密封した断面図である。これは、衝撃穴
あけ強度、落下強度にすぐれる上、ヒートシール
が完全に行なえることからシール部の破損のおそ
れが解消し、剛性が適度であることから開口端を
まきこんで接着剤やテープで封ずることも容易に
できる利点がある。第２重ガゼツト袋として用い
るとさらに強度が増大する。例えば、500μmの発泡スチレンシート（発泡倍
率20倍）の外側面（反ヒートシール面側）に厚さ
40μmの一軸斜延伸高密度ポリエチレンフイルム
層（延伸倍率3.5倍でカーボンブラツク３％含有）
を、内側面（ヒートシール面側）には、厚さ
50μmのブロー比1.2の低圧法線状低密度ポリエチ
レン（三井石油化学製ウルトゼツクス、グレード
No.2020L，MI；2.5g／10分、密度；0.923g／cm³）
（Ｌ−LDPE）フイルム層を形成した（いずれの
積層にも高圧法低密度ポリエチレンの熱溶融接着
層を使用し、熱溶着する。圧縮率は45％とした。
積層フイルムは、重さが５Kg以上のシート状写真
感光材料の包装用として適切である。これは、衝
撃穴あけ強度、落下強度にすぐれる上、ヒートシ
ールが完全に行なえることからシール部の破損の
おそれが解消し、剛性が適度であることから開口
端をまきこんで接着剤やテープで封ずることも容
易にできる利点がある。同様のことは、ロールフイルムやロール印画紙
を包装する場合についてもいえる。従来大型のロ
ール製品は、身蓋嵌合形式の金属の密封容器（金
属缶）で移送されていた。これをより軽量で取扱
に有利なフイルム様の包装材で作つた袋を使つた
場合には、ロールのエツジで包装が破れる、こす
れや落下で穴があく、などの問題が生じ実用化さ
れていなかつた。本発明品では引裂強度、ゲルボテスト強度もす
ぐれ、これをヒートシールして袋状の包装材とす
るだけで大型ロール製品（白黒及びカラー印画紙
や映画用フイルム等の写真感光材料）を移送する
用途に十分使用できることが判明した。分子配向樹脂フイルムとして、高密度ポリエチ
レン一軸延伸フイルムを使用する場合の最適の組
合せについてさらに詳述すれば次の通りである。
延伸倍率は２〜６倍、カーボンブラツクの配合量
は１〜７％が好ましい。厚さは用途によつて５〜
120μmの範囲内できめるが、通常の用途には15〜
70μmが最適である。なお密度は0.94g／cm³以上で
あればよい。発泡体はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレンのいずれと組合わせてもよいが、接着層
としてはポリオレフイン系が最も接着性がよい。
接着温度を250〜380℃の範囲とすることが適切な
圧縮率を確保するために重要である。Ｌ−LDPE層にも遮光性物質を配合することが
好ましく、特にPH５〜９のオイルフアーネスカー
ボンブラツク0.3〜30％の配合が好ましい。この
場合Ｌ−LDPEの量は45〜99.7％であり、その他
の熱可塑性樹脂を０〜54.7％含有してもよい。〔実施例〕以下に実施例を示す。第１表に示す構成により本発明の積層フイルム
３種を製造し比較例（従来品）３種と比較試験し
た。外側面（反ヒートシール面側）に使用した分
子配向フイルム層は特公昭53−18072の装置を使
つた密度0.96g／cm³の高密度ポリエチレンで延伸
倍率3.0倍の一軸斜延伸フイルムである。内側面
（ヒートシール面側）に使用した低圧法線状低密
度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）フイルム層は密
度；0.923g／cm²，MI；2.5g／10分、のαオレフ
インが４メチルペンテン１であるＬ−LDPE樹脂
（三井石油化学製ウルトゼツクスグレードNo.
2020L）を使用しブロー比1.2で成形したインフレ
ーシヨンフイルムである。シート状発泡体層であ
る。発泡スチレンシートの発泡率は20倍であり、
接着は熱溶融ポリエチレン接着層を介して310℃
で行ない、圧縮率は各々(1)60％、(2)53％、(3)47
％、(4)57％、(5)48％（残留厚さ率は順次(1)40％、
(2)47％、(3)53％、(4)43％、(5)52％）となる。試験の結果本発明の３種の積層フイルムはいず
れも、カール性、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲ
ルボテスト強度、落下強度が著るしく向上してい
る。本発明品２は、本発明品１に２層を加えたも
のであるが、穴あけ強度はさほど改善されていな
い。但し、ハクリ帯電圧が−450Vから−23Vに
大巾に減少し包装材料としては非常にすぐれたも
のである。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例（基本構成）を示す
積層フイルム部分断面図、第２図、第３図は他の
実施例断面図、第４図は本発明による包装材料を
使用して平袋を形成したときの一部切欠斜視図で
ある。第５図は外紙と本発明による包装材料を内
紙として使用して二重ガゼツト袋を形成し袋の内
に感光材料を密封した断面図である。第６図は完
全密封包装した写真感光材料の断面図、第７図は
白黒又はカラーのロール状感光材料（印画紙、映
画用フイルム、印刷用フイルム、間接Ｘレイフイ
ルム、マイクロフイルム等）の包装形態を示す断
面概念図である。１……発泡シート層、２……Ｌ−LDPEフイル
ム層、３……分子配向熱可塑性樹脂フイルム層、
４……接着層、５……耐熱性柔軟性シート層
（例：紙）、５ａ……金属薄膜加工フレキシブルシ
ート層（１体）、６……耐熱性柔軟性シート
（例：紙）層、７……ヒートシール層〇内符合は
遮光物質を層中に含むことを示す、Ｓ……ヒート
シール又は接着剤等による密封部分、Ａ……外
紙、Ｂ……内紙、Ｃ……感光材料、Ｄ……密封部
分の折り込み接着部分（接着剤使用）、Ｅ……密
封部分の折り込み接着部分（テープ使用）、HS…
…ヒートシール面。

Claims

【特許請求の範囲】１シート状発泡体の一面に分子配向（含延伸）
熱可塑性樹脂フイルム層を、他の面に低圧法線状
低密度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）フイルム層を
積層してなる三層を含む積層フイルムにおいて、 (a) シート状発泡体の厚さは0.3〜2.0mmであり、
かつ発泡倍率が５〜50倍であり、 (b) 前記分子配向（含延伸）熱可塑性樹脂フイル
ム層の厚さが５〜120μmであり、 (c) 前記Ｌ−LDPEフイルム層の厚さが13〜
120μmであり、 (d) 該２種類のフイルムは発泡体の各面に夫々接
着層を介して、または介さずに溶融接着され、 (e) 溶融接着された積層フイルムの厚さが、各層
の理論和の25〜85％の厚さ（残留厚さ率）に圧
縮されたことを特徴とする積層フイルム。２前記シート状発泡体がポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン又これら
の樹脂と他の樹脂の共重合体又はブレンド体より
なる特許請求の範囲第１項記載の積層フイルム。３前記シート状発泡体又は分子配向（含延伸）
熱可塑性樹脂フイルム層またはＬ−LDPEフイル
ム層又は接着層のいずれか一層ないし二層以上に
遮光性物質を含む、特に感光物質包装用の、特許
請求の範囲第１項記載の積層フイルム。４前記分子配向（含延伸）熱可塑性樹脂フイル
ム層の融点が前記Ｌ−LDPEフイルム層の融点よ
り10℃以上高くした特許請求の範囲第１項記載の
積層フイルム。５前記分子配向（含延伸）熱可塑性樹脂フイル
ム層が一軸分子配向（含延伸）フイルム又は二軸
分子配向（含延伸）フイルムである特許請求の範
囲第１項記載の積層フイルム。６前記Ｌ−LDPEフイルム層が少なくともポリ
エチレン系ポリマーと0.3重量％以上の遮光性物
質から成り、ポリエチレン系ポリマーの45重量％
以上が低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ−
LDPE）である特許請求の範囲第１項記載の積層
フイルム。７前記積層フイルムが感光物質包装材料であ
り、全積層体中に0.5〜15ｇ／m²の遮光物質を含
む特許請求の範囲第１項記載の積層フイルム。８前記分子配向フイルムの外面にさらに一層の
該分子配向フイルムより10℃以上の耐熱性ある柔
軟性のシート層を積層させた特許請求の範囲第１
項記載の積層フイルム。９前記分子配向フイルムの外面に遮光層及び／
又は耐熱層として役立つ30μm以上の紙の層を積
層させた感光物質包装用の特許請求の範囲第１項
記載の積層フイルム。１０前記一軸分子配向フイルムが0.94g／cm³以
上の高密度ポリエチレン−軸延伸フイルムでその
延伸倍率が２〜６倍であり、かつカーボンブラツ
クを１〜７重量％含有し、前記溶融接着層がポリオレフイン系熱可塑性樹
脂からなり、230〜380℃で溶融接着され、前記シート状発泡体は、実質的にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、またはポリスチレンからな
る、感光物質包装用の特許請求の範囲第１項記載
の積層フイルム。１１前記Ｌ−LDPEフイルム層中の遮光性物質
がPHが７±２のオイルフアーネスカーボンブラツ
クである感光物質包装用の特許請求の範囲第１項
記載の積層フイルム。１２前記一軸分子配向フイルムが、0.94g／cm³
以上の高密度ポリエチレン一軸延伸フイルムで、
その延伸倍率が２〜６倍であり、かつカーボンブ
ラツクを１〜７重量％含有する厚さ15〜70μmの
一軸斜延伸フイルムであり、前記Ｌ−LDPEフイ
ルム層が、Ｌ−LDPE樹脂45〜99.7重量％、PHが
７±２のオイルフアーネスカーボンブラツク0.3
〜30重量％及び他の樹脂としてＬ−LDPE樹脂の
他の各種熱可塑性樹脂０〜54.7重量％を含み接着
層がポリオレフイン系熱可塑性樹脂からなり、
230〜380℃で溶融接着され、前記シート状発泡体
は実質的にポリエチレン、ポリプロピレン又はポ
リスチレンからなる感光物質包装用の、特許請求
の範囲第１項記載の積層フイルム。