JPH0272992A - 感熱記録体 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に印字画素再現性に優れ
、記録濃度が高く、且つ製造上作業性に優れた感熱記録
体に関する。
、記録濃度が高く、且つ製造上作業性に優れた感熱記録
体に関する。
「従来の技術」
従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリ−や各種計算機等の記録媒体としてのみな
らず、巾広い分野において利用されている。
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトで且つその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリ−や各種計算機等の記録媒体としてのみな
らず、巾広い分野において利用されている。
また、用途の多用化に伴い、低濃度から高濃度に至る領
域においても印字画素の再現性に優れ、且つ銀塩写真に
匹敵するような高画質の記録像が得られるような感熱記
録体の出現が期待されている。一方、記録機器の高速化
に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体への要望も高
まっている。
域においても印字画素の再現性に優れ、且つ銀塩写真に
匹敵するような高画質の記録像が得られるような感熱記
録体の出現が期待されている。一方、記録機器の高速化
に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体への要望も高
まっている。
上記の如き高画質で高感度な感熱記録体を得る為に、例
えば支持体と記録層との中間にガラス転移温度が60℃
以下である造膜性高分子物質から成る中間層を設けたり
(特開昭54−92263号)、吸油性顔料から成る中
間層を設けたり(特開昭59−155097号、 61
−44683号)、さらにはそれらの層を多層に組み合
わせて平滑性や断熱性を向上させる方法(特開昭61−
11286号、 61−193880号)が提案されて
いる。
えば支持体と記録層との中間にガラス転移温度が60℃
以下である造膜性高分子物質から成る中間層を設けたり
(特開昭54−92263号)、吸油性顔料から成る中
間層を設けたり(特開昭59−155097号、 61
−44683号)、さらにはそれらの層を多層に組み合
わせて平滑性や断熱性を向上させる方法(特開昭61−
11286号、 61−193880号)が提案されて
いる。
然しなから、改良に伴って新たな難点も付随するため、
必ずしも満足すべき結果は得られていない。例えば、造
膜性高分子物質から成る中間層を設ける方法では、平滑
性の向上に伴って、ドツト再現性は良くなるものの、感
熱ヘッドへの粕付着が増加し、また中間層の空隙が少な
いことから断熱性が低下し満足な記録感度が得られない
。また、吸油性顔料を主体とする中間層を設ける方法で
は、感熱ヘッドへの粕付着は起こり難く、記録感度は良
好であるが、反面中間層の接着力が弱く感熱記録体を製
造する工程、即ち平滑化処理の為に行うスーパーキャレ
ンダー工程において、中間層から塗被層が剥離し、ロー
ルに付着するという難点が付随する。
必ずしも満足すべき結果は得られていない。例えば、造
膜性高分子物質から成る中間層を設ける方法では、平滑
性の向上に伴って、ドツト再現性は良くなるものの、感
熱ヘッドへの粕付着が増加し、また中間層の空隙が少な
いことから断熱性が低下し満足な記録感度が得られない
。また、吸油性顔料を主体とする中間層を設ける方法で
は、感熱ヘッドへの粕付着は起こり難く、記録感度は良
好であるが、反面中間層の接着力が弱く感熱記録体を製
造する工程、即ち平滑化処理の為に行うスーパーキャレ
ンダー工程において、中間層から塗被層が剥離し、ロー
ルに付着するという難点が付随する。
「発明が解決しようとする課題」
上記の如き実情から、本発明者等は鋭意研究を重ねた結
果、断熱性の高い顔料と合成ヘクトライト粘土を感熱記
録体を構成する層中に含有せしめることによって、低濃
度から高濃度に至る領域において印字画素の再現性に優
れ、且つ高画質の記録像の得られる感熱記録体を提供す
るものである。
果、断熱性の高い顔料と合成ヘクトライト粘土を感熱記
録体を構成する層中に含有せしめることによって、低濃
度から高濃度に至る領域において印字画素の再現性に優
れ、且つ高画質の記録像の得られる感熱記録体を提供す
るものである。
「課題を解決する為の手段」
本発明は、支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、該記録体を構成する各層の中で見掛は比重が0
.7g/cm’以下の顔料を含有せしめた層の少なくと
も一層に合成ヘクトライト粘土を含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体である。
おいて、該記録体を構成する各層の中で見掛は比重が0
.7g/cm’以下の顔料を含有せしめた層の少なくと
も一層に合成ヘクトライト粘土を含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体である。
「作用」
本発明の感熱記録体は上記の如く、記録体を構成する各
層の中で、見掛は比重が0.7g/cm’以下の顔料を
含有せしめた層の少なくとも一層に合成ヘクトライト粘
土を含有せしめたことを特徴とするものである。
層の中で、見掛は比重が0.7g/cm’以下の顔料を
含有せしめた層の少なくとも一層に合成ヘクトライト粘
土を含有せしめたことを特徴とするものである。
ここに、合成ヘクトライト粘土とは天然ヘタl−ライト
粘土と同じ構造式を有するものであり、具体的には、例
えば下記構造式、 ((Srs (Mgs、 :+4Lio、 66)02
゜(OH,F)4)門゛。、66(氾ま殆どすべてがN
a ’ ) で表されるLaporte Industries L
td、製のラポナイトB、S或いは中央層が全て水酸基
となった下記構造式、即ち 〔(Sis(Mgs、 :+4Lio、 bb)Oz。
粘土と同じ構造式を有するものであり、具体的には、例
えば下記構造式、 ((Srs (Mgs、 :+4Lio、 66)02
゜(OH,F)4)門゛。、66(氾ま殆どすべてがN
a ’ ) で表されるLaporte Industries L
td、製のラポナイトB、S或いは中央層が全て水酸基
となった下記構造式、即ち 〔(Sis(Mgs、 :+4Lio、 bb)Oz。
(Of()43 M ’。、6゜(Mは常にNa ”
) で表されるLaporte Industries L
td、製のラポナイトRD、RDS、XLG、XLS等
が挙げられる。これらのものは全て白色粉末で、水に1
0%程度までは溶解し、ラポナイトB、RD、XLGは
ゲルを、ラポナイトS、RDS、XLSではゾルをそれ
ぞれ形成する。
) で表されるLaporte Industries L
td、製のラポナイトRD、RDS、XLG、XLS等
が挙げられる。これらのものは全て白色粉末で、水に1
0%程度までは溶解し、ラポナイトB、RD、XLGは
ゲルを、ラポナイトS、RDS、XLSではゾルをそれ
ぞれ形成する。
見掛は比重が0.7g/(m3以下の顔料としては、各
種の無機顔料や有a顔料が知られており、例えば焼成カ
オリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、無定形シリカ、
ポリスチレン微粉末、尿素ホルマリン樹脂微粉末等が好
ましい具体例として挙げられる。これら各種顔料の中で
も、特に焼成カオリン(例えば、商品名アンシレックス
/EMC社製、見掛は比重0.22g/ cm ’ )
や無定形シリカ(例えば、商品名ミズ力シールP−52
7/水滓化学社製、見掛は比重0.1.8g/cm3)
は他の顔料より見掛は比重が小さい為にこれらを用いて
形成される層は空隙率が高くなり、結果的に断熱性に優
れるため、本発明において記録感度の改善効果の点から
特に好ましい顔料である。
種の無機顔料や有a顔料が知られており、例えば焼成カ
オリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、無定形シリカ、
ポリスチレン微粉末、尿素ホルマリン樹脂微粉末等が好
ましい具体例として挙げられる。これら各種顔料の中で
も、特に焼成カオリン(例えば、商品名アンシレックス
/EMC社製、見掛は比重0.22g/ cm ’ )
や無定形シリカ(例えば、商品名ミズ力シールP−52
7/水滓化学社製、見掛は比重0.1.8g/cm3)
は他の顔料より見掛は比重が小さい為にこれらを用いて
形成される層は空隙率が高くなり、結果的に断熱性に優
れるため、本発明において記録感度の改善効果の点から
特に好ましい顔料である。
本発明の感熱記録体は、記録体を基本的に構成する感熱
発色層、支持体層、又は必要に応じて設けられる保護層
、中間層等の中で見掛は比重が0.7 g /cta”
以下の顔料を含有せしめた層の少なくとも一層に合成ヘ
クトライト粘土を含有させることを特徴とするものであ
るが、とりわけ、見掛は比重が0−1g/cm’以下の
顔料を含有せしめた中間層に混入させた場合が所望の効
果が得られ易い。
発色層、支持体層、又は必要に応じて設けられる保護層
、中間層等の中で見掛は比重が0.7 g /cta”
以下の顔料を含有せしめた層の少なくとも一層に合成ヘ
クトライト粘土を含有させることを特徴とするものであ
るが、とりわけ、見掛は比重が0−1g/cm’以下の
顔料を含有せしめた中間層に混入させた場合が所望の効
果が得られ易い。
従来、吸油性顔料から成る中間層を設ける場合、−aに
中間層の主成分をなす吸油性顔料とバインダーは、その
固形分比率が100:8〜100:30 (重量部)の
範囲になるように配合されるのが好ましいとされるが、
この範囲内でも十分な接着力と満足な記録感度を発現さ
せ、且つ感熱ヘッドへのカス付着を抑制できる感熱記録
体を得ることは困難であった。
中間層の主成分をなす吸油性顔料とバインダーは、その
固形分比率が100:8〜100:30 (重量部)の
範囲になるように配合されるのが好ましいとされるが、
この範囲内でも十分な接着力と満足な記録感度を発現さ
せ、且つ感熱ヘッドへのカス付着を抑制できる感熱記録
体を得ることは困難であった。
本発明の場合、見掛は比重が0.7g/cm’以下の顔
料を含有せしめた中間層に合成ヘクトライト粘土を含有
せしめると、合成ヘクトライト粘土を含まない中間層の
場合と比較して、後者と同一の接着力を得る為に必要な
前者のバインダーの量は、後者の約60%程度のバイン
ダー量で済むというメリットがあり、しかも有機体であ
る接着剤が減少できることから断熱性改善効果が生まれ
、記’dfH度の向上、さらには感熱ヘッドの粕付着が
改善されるという事実を見出し、遂に本発明を完成させ
た。
料を含有せしめた中間層に合成ヘクトライト粘土を含有
せしめると、合成ヘクトライト粘土を含まない中間層の
場合と比較して、後者と同一の接着力を得る為に必要な
前者のバインダーの量は、後者の約60%程度のバイン
ダー量で済むというメリットがあり、しかも有機体であ
る接着剤が減少できることから断熱性改善効果が生まれ
、記’dfH度の向上、さらには感熱ヘッドの粕付着が
改善されるという事実を見出し、遂に本発明を完成させ
た。
かかる優れた作用効果の得られる理由については、必ず
しも明らかではないが、合成ヘクトライト粘土特有の平
板状−成粒子が有する構造的荷電特異性により、合成ヘ
クトライト粘土、吸油性顔料及びバインダー間で、特異
な相互作用が発現することによって発揮されるものと推
察される。
しも明らかではないが、合成ヘクトライト粘土特有の平
板状−成粒子が有する構造的荷電特異性により、合成ヘ
クトライト粘土、吸油性顔料及びバインダー間で、特異
な相互作用が発現することによって発揮されるものと推
察される。
本発明において、吸油性顔料に対する合成ヘクトライト
粘土の添加量は特に限定されるものではないが、顔料1
00重量部に対し、0.1〜10重量部重量部箱囲で添
加されるのが望ましい。
粘土の添加量は特に限定されるものではないが、顔料1
00重量部に対し、0.1〜10重量部重量部箱囲で添
加されるのが望ましい。
上記の如き特定の中間層を支持体上に形成するためには
、一般に吸油性顔料、合成ヘクトライト粘土及び水溶性
バインダーを混合して水性系の塗被液を調製し、得られ
た塗被液を支持体に塗被、乾燥する方法が採用される。
、一般に吸油性顔料、合成ヘクトライト粘土及び水溶性
バインダーを混合して水性系の塗被液を調製し、得られ
た塗被液を支持体に塗被、乾燥する方法が採用される。
塗被液の塗被方法については、特に限定されず、例えば
エヤーナイフコーター、グラビヤコーター、ロールコー
タ−バーコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗
被装置によって塗被、乾燥される。
エヤーナイフコーター、グラビヤコーター、ロールコー
タ−バーコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗
被装置によって塗被、乾燥される。
本発明の場合、上記特定の組成からなる中間層の支持体
への塗被量は塗被、乾燥後の厚みが4〜20μ個程度に
なるように塗被されるのが望ましい。
への塗被量は塗被、乾燥後の厚みが4〜20μ個程度に
なるように塗被されるのが望ましい。
因みに、4μ翔未満では十分な改良効果を得ることが出
来ず、20μmを越えると効果が飽和状態となり、経済
面及び乾燥面から好ましくない。
来ず、20μmを越えると効果が飽和状態となり、経済
面及び乾燥面から好ましくない。
なお、かかる中間層用塗被液には水溶性バインダーとし
て、通常澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビヤガム、ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合
体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチレン−ブタジェン
共重合体エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジ
ョン、酢酸ビニルエマルジョン等が全固形分の5〜70
重量%重量%箱囲で添加される。
て、通常澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビヤガム、ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合
体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチレン−ブタジェン
共重合体エマルジョン、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジ
ョン、酢酸ビニルエマルジョン等が全固形分の5〜70
重量%重量%箱囲で添加される。
かくして形成された中間層上に、感熱記録層が塗被、乾
燥されて、感熱記録体が製造される。なお、感熱記録層
を形成する塗被液には後述の如き各種の助剤も適宜添加
される。
燥されて、感熱記録体が製造される。なお、感熱記録層
を形成する塗被液には後述の如き各種の助剤も適宜添加
される。
なお、記録層に含有される発色剤と呈色剤の組み合わせ
については特に限定されるものではないが、熱によって
両者が接触して呈色反応を起こすような組み合わせであ
ればいずれも使用可能であり、例えば無色乃至淡色の塩
基性染料と無機又は有機の酸性物質との組み合わせ、ス
テアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如
きフェノール類との組み合わせ等が例示される。さらに
、ジアゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組み
合わせた感熱記録体等、熱によって記録像を得るように
した各種の感熱記録体への適用も可能である。
については特に限定されるものではないが、熱によって
両者が接触して呈色反応を起こすような組み合わせであ
ればいずれも使用可能であり、例えば無色乃至淡色の塩
基性染料と無機又は有機の酸性物質との組み合わせ、ス
テアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如
きフェノール類との組み合わせ等が例示される。さらに
、ジアゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組み
合わせた感熱記録体等、熱によって記録像を得るように
した各種の感熱記録体への適用も可能である。
しかし、本発明による効果は、特に塩基性染料と酸性物
質との組み合わせにおいて発揮されるため、とりわけ、
かかる組み合わせに好ましく適用される。無色乃至淡色
の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば
下記が例示される。
質との組み合わせにおいて発揮されるため、とりわけ、
かかる組み合わせに好ましく適用される。無色乃至淡色
の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば
下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド、3.3−ビス(p〜ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール)フタリド、3.3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3.3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェ
ニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3−pジメチルアミノフェニル−3−(1−メチ
ルピロール−3イル)−6−ジメチルアミノフタリド等
のトリアリルメタン系染料、4.4”−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−1−リクロ
ロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ヘンジイルロイコメチレンブルー、p−ニトロヘン
ジイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジル−スピロジナフトピラン、3−メチ
ル−ナフト−(6゛−メトキベンゾ)−スピロピラン、
3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染
料、ローダミン−Bアリニノラクタム、ローダミン(p
−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−クロロ
アニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチル
アミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−
シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミン−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p− トルイジノ)−6メ
チルー7ーフエニルアミノフルオラン、3−(N−シク
ロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p− )ルイ
ジノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラ
ン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7フ
エニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピ
ロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、3−N−メチル−N−テトラヒドロフルフ
リルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料等。
メチルアミノフタリド、3.3−ビス(p〜ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール)フタリド、3.3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3.3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェ
ニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3−pジメチルアミノフェニル−3−(1−メチ
ルピロール−3イル)−6−ジメチルアミノフタリド等
のトリアリルメタン系染料、4.4”−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−1−リクロ
ロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ヘンジイルロイコメチレンブルー、p−ニトロヘン
ジイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジル−スピロジナフトピラン、3−メチ
ル−ナフト−(6゛−メトキベンゾ)−スピロピラン、
3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染
料、ローダミン−Bアリニノラクタム、ローダミン(p
−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−クロロ
アニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチル
アミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−
シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミン−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p− トルイジノ)−6メ
チルー7ーフエニルアミノフルオラン、3−(N−シク
ロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p− )ルイ
ジノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラ
ン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7フ
エニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピ
ロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、3−N−メチル−N−テトラヒドロフルフ
リルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料等。
また、塩基性染料と接触して呈色する無機又は有機の酸
性物質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
性物質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物
質、4−tert−ブチルノール、4ヒドロキシジフエ
ノキシド、α−ナフトール、βナフトール、4−ヒドロ
キシアセトフェノール、4−tert−オクチルカテコ
ール、212゛−ジヒドロキシジフェノール、2.2’
−メチレンビス(4−メチル6−tert−プチルラエ
ノール) 、4,4“−イソプロピリデンビス(2−t
ert−ブチルフェノール) 、4.4’−sec−ブ
チリデンジフェニール、4−フェニルフェノール、4,
4′−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノール
A)、2,2°−メチレンビス(4−クロロフェノール
)、ハイドロキノン、4,4゛−シクロへキシリデンジ
フェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p−tert
−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸
、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−
シクロへキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−イ
ソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチル
酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジ
ル)サリチル酸、3−クロロ−5−(α−メチルベンジ
ル)サリチル酸、3,5−ジーter t−ブチルサリ
チル酸、3−フェニル−5−(α、α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、3.5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ皐シウム
、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ
、ニッケル等の多価金属塩等の有機酸性物質。
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物
質、4−tert−ブチルノール、4ヒドロキシジフエ
ノキシド、α−ナフトール、βナフトール、4−ヒドロ
キシアセトフェノール、4−tert−オクチルカテコ
ール、212゛−ジヒドロキシジフェノール、2.2’
−メチレンビス(4−メチル6−tert−プチルラエ
ノール) 、4,4“−イソプロピリデンビス(2−t
ert−ブチルフェノール) 、4.4’−sec−ブ
チリデンジフェニール、4−フェニルフェノール、4,
4′−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノール
A)、2,2°−メチレンビス(4−クロロフェノール
)、ハイドロキノン、4,4゛−シクロへキシリデンジ
フェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p−tert
−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸
、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−
シクロへキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−イ
ソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチル
酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジ
ル)サリチル酸、3−クロロ−5−(α−メチルベンジ
ル)サリチル酸、3,5−ジーter t−ブチルサリ
チル酸、3−フェニル−5−(α、α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、3.5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ皐シウム
、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ
、ニッケル等の多価金属塩等の有機酸性物質。
本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率
は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定されるものではないが、例えば塩
基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性無色染料1重量部に対して1〜50重量部、より好ま
しくは1〜10重量部程度の酸性物質が使用される。
は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定されるものではないが、例えば塩
基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性無色染料1重量部に対して1〜50重量部、より好ま
しくは1〜10重量部程度の酸性物質が使用される。
これらの物質を含む塗被液の調製には、通常、水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドミル等の攪
拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に或いは別々
に分散し、塗被液として調製される。
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドミル等の攪
拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に或いは別々
に分散し、塗被液として調製される。
かかる塗被液中には通常、バインダーとして前述の如き
中間層で用いるバインダー等の中から、単独又は複数の
組み合わせで添加される。その場合の添加量は全固形分
の10〜70重量%程度とするのが好ましい。
中間層で用いるバインダー等の中から、単独又は複数の
組み合わせで添加される。その場合の添加量は全固形分
の10〜70重量%程度とするのが好ましい。
さらに、塗被液中には各種の助剤を必要に応して適宜添
加することができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、アル
ギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系
、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、蛍
光染料、着色染料等が挙げられる。
加することができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、アル
ギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系
、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、蛍
光染料、着色染料等が挙げられる。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス等の滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー焼成りジー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロポール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素ホルマリン樹脂フィラー生澱粉
等の有機顔料、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
等の脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレート、1,
2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ジフ
ェノキシエタン、4,4”−エチレンジオキシ−ビスー
安息香酸ジフェニルメチルエステル、1,1.3−)リ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、2,2°−メチレンビス(4−メ
チル−5−ter t−ブチルフェノール)、4.4゛
−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチル
フェノール)等のヒンダードフェノール類及び各種公知
の熱可融性物質を添加することができる。
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス等の滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー焼成りジー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロポール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素ホルマリン樹脂フィラー生澱粉
等の有機顔料、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
等の脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレート、1,
2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ジフ
ェノキシエタン、4,4”−エチレンジオキシ−ビスー
安息香酸ジフェニルメチルエステル、1,1.3−)リ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、2,2°−メチレンビス(4−メ
チル−5−ter t−ブチルフェノール)、4.4゛
−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチル
フェノール)等のヒンダードフェノール類及び各種公知
の熱可融性物質を添加することができる。
また、本発明において用いられる支持体については特に
限定されるものではなく、上質紙、ヤンキーマシンで抄
造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出し原紙、キャス
ト塗被紙、アート紙、コート紙、中質コート紙等の紙類
、合成繊維紙、合成繊維フィルム等が適宜使用される。
限定されるものではなく、上質紙、ヤンキーマシンで抄
造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出し原紙、キャス
ト塗被紙、アート紙、コート紙、中質コート紙等の紙類
、合成繊維紙、合成繊維フィルム等が適宜使用される。
記録層の形成方法についても特に限定されず、例えばエ
ヤーナイフコーター、ブレードコーター等の適当なコー
ターヘッドを備えた塗被装置によって、塗被液を中間層
上に塗被、乾燥する方法が取られる。なお、塗被液の塗
被量についても特に限定されず、通常乾燥重量が2〜1
2 g / n?、より好ましくは3〜10g/rrl
程度の範囲で調節される。
ヤーナイフコーター、ブレードコーター等の適当なコー
ターヘッドを備えた塗被装置によって、塗被液を中間層
上に塗被、乾燥する方法が取られる。なお、塗被液の塗
被量についても特に限定されず、通常乾燥重量が2〜1
2 g / n?、より好ましくは3〜10g/rrl
程度の範囲で調節される。
前述した如く、本発明において支持体と感熱記録層との
間に設けられる中間層に適用して得られる感熱記録体は
、低濃度から高濃度に至る領域において画素再現性に優
れ且つ記録体の製造操業性に優れたものである。
間に設けられる中間層に適用して得られる感熱記録体は
、低濃度から高濃度に至る領域において画素再現性に優
れ且つ記録体の製造操業性に優れたものである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
なお、特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量
部及び重量%を示す。
部及び重量%を示す。
実施例1
〔中間層の形成〕
焼成りジー(商品名:アンシレックス/EMC社製/見
掛は比重0.22 g/cm:I)97部 合成ヘクトライト粘土(商品名:ラボナイトRD/La
porte Industries I、td、製)3
部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルア
ルコール10%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混
合、攪拌して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被
液を坪量50g#の上質紙に乾燥後の塗被量が10g/
r+?(厚さ=12μ111)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
掛は比重0.22 g/cm:I)97部 合成ヘクトライト粘土(商品名:ラボナイトRD/La
porte Industries I、td、製)3
部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルア
ルコール10%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混
合、攪拌して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被
液を坪量50g#の上質紙に乾燥後の塗被量が10g/
r+?(厚さ=12μ111)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
■ 3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオランlO部 ジベンジルテレフタレート 20部メチルセルロ
ース5%水溶液 15部水
80部この組成物をサンドミルで平均粒
子径が3μmになる迄粉砕した。
6−メチル−7−フェニルアミノフルオランlO部 ジベンジルテレフタレート 20部メチルセルロ
ース5%水溶液 15部水
80部この組成物をサンドミルで平均粒
子径が3μmになる迄粉砕した。
■ 4.4゛−イソプロピリデンフェノール30部メチ
ルセルロース5%zk ?g’t& 15 部水
70部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が3μmになる迄粉砕した
。
ルセルロース5%zk ?g’t& 15 部水
70部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が3μmになる迄粉砕した
。
■液125部、■液130部、酸化珪素顔料(吸油量1
80 ml/100g)30部、20%酸化澱粉水溶液
150部、水55部を攪拌、混合して記録層用塗被液を
得た。
80 ml/100g)30部、20%酸化澱粉水溶液
150部、水55部を攪拌、混合して記録層用塗被液を
得た。
得られた塗被液を前記中間層上に、乾燥後の塗被量が5
g/イとなるように塗被乾燥して感熱記録紙を得た。
g/イとなるように塗被乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例2
〔中間層の形成〕
焼成りジー(実施例1で用いたものと同じ製品)97部
合成ヘクトライト粘土(実施例Iで用いたものと同じ製
品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
12部 ポリビニルアルコール10%水溶液 9部水
260部上記の組成物を
混合して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被液を
米坪50 g / rdの上質紙に乾燥後の塗被量がL
og/rd(厚さ:12μm)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
12部 ポリビニルアルコール10%水溶液 9部水
260部上記の組成物を
混合して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被液を
米坪50 g / rdの上質紙に乾燥後の塗被量がL
og/rd(厚さ:12μm)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
この中間層上に実施例Iと同様にして記録層用塗被液を
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例3
〔中間層の形成〕
無定形シリカ(商品名:ミズ力シールP−527/水澤
化学社製、見掛は比重0.18g/cm3)
97部合成ヘクトライト粘土(実施
例1で用いたものと同じ製品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルアルコール1
0%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混合して中間層用塗被
液を調製した。得られた塗被液を米坪50 g / m
の上質紙に乾燥後の塗被量がLog/耐(厚さ:12μ
m)となるように塗被、乾燥し中間層を形成した。
化学社製、見掛は比重0.18g/cm3)
97部合成ヘクトライト粘土(実施
例1で用いたものと同じ製品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルアルコール1
0%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混合して中間層用塗被
液を調製した。得られた塗被液を米坪50 g / m
の上質紙に乾燥後の塗被量がLog/耐(厚さ:12μ
m)となるように塗被、乾燥し中間層を形成した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗被液を
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例4
〔中間層の形成〕
無定形シリカ(実施例3で用いたものと同じ製品)97
部 合成ヘクトライト粘土(実施例1で用いたものと同じ製
品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
12部ポリビニルアルコール1
0%水r8?fi 9 部水
260部上記の組成物を混合して中
間層用塗被液を調製した。得られた塗被液を米坪50
g / mの上質紙に乾燥後の塗被量がlog/m(厚
さ212μm)となるように塗被、乾燥し中間層を形成
した。
部 合成ヘクトライト粘土(実施例1で用いたものと同じ製
品) 3部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
12部ポリビニルアルコール1
0%水r8?fi 9 部水
260部上記の組成物を混合して中
間層用塗被液を調製した。得られた塗被液を米坪50
g / mの上質紙に乾燥後の塗被量がlog/m(厚
さ212μm)となるように塗被、乾燥し中間層を形成
した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗被液を
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
比較例1
〔中間層の形成〕
焼成りジー(実施例1で用いたものと同じ製品)100
部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部水
250部上記の組成
物を混合して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被
液を米坪50 g / mの上質紙に乾燥後の塗被量が
10g/m(厚さ212μm)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部水
250部上記の組成
物を混合して中間層用塗被液を調製した。得られた塗被
液を米坪50 g / mの上質紙に乾燥後の塗被量が
10g/m(厚さ212μm)となるように塗被、乾燥
し中間層を形成した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗被液を
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
比較例2
〔中間層の形成〕
無定形シリカ(実施例3で用いたものと同じ製品)10
0部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルアルコール1
0%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混合して中間層用塗被
液を調製した。得られた塗被液を米坪50g/mの上質
紙に乾燥後の塗被量が10g/rrf(厚さ:12μm
)となるように塗被、乾燥し中間層を形成した。
0部 48%スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン
20部ポリビニルアルコール1
0%水溶液 15部水
250部上記の組成物を混合して中間層用塗被
液を調製した。得られた塗被液を米坪50g/mの上質
紙に乾燥後の塗被量が10g/rrf(厚さ:12μm
)となるように塗被、乾燥し中間層を形成した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗被液を
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
塗被、乾燥して感熱記録紙を得た。
このようにして得た6種類の感熱記録紙を感熱プリンタ
ー(SONY UP−701型、テレビプリンター)を
使用して、印字パルス時間3msと8msで記録し、そ
の時の発色濃度をマクヘス濃度計(RD−100R型、
アンバーフィルター使用)を用いて測定し、得られた結
果を表−1に示した。なお、評価は数値が大きい程濃度
が高いことを示す。
ー(SONY UP−701型、テレビプリンター)を
使用して、印字パルス時間3msと8msで記録し、そ
の時の発色濃度をマクヘス濃度計(RD−100R型、
アンバーフィルター使用)を用いて測定し、得られた結
果を表−1に示した。なお、評価は数値が大きい程濃度
が高いことを示す。
また、印字画素の再現性及び塗被面接着強度についても
下記の方法でそれぞれ評価を行った。
下記の方法でそれぞれ評価を行った。
印字画素再現性については感熱ヘッドの1ドツトの面積
に対する印字ドツトの面積の割合(ドツト再現率)で評
価した。その評価基準は下記の通りである。
に対する印字ドツトの面積の割合(ドツト再現率)で評
価した。その評価基準は下記の通りである。
◎;86%以上
×;69%以下
塗被面接着強度はRI印刷適性試験機(明製作所製)を
使用し、大日本インキ■製のタンク値13のインキを用
いて塗被面を1回印刷した時の印刷面の状態を目視判定
した。その評価基準は下記の通りである。
使用し、大日本インキ■製のタンク値13のインキを用
いて塗被面を1回印刷した時の印刷面の状態を目視判定
した。その評価基準は下記の通りである。
◎;塗被面の剥離が全く無い
○;塗被面の剥離が僅かにあるが、
実用上問題ない。
×;塗被面の剥離がひどい
表−1
「効果」
表−1の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、しかも記録
体の製造上の操業性にも優れたものであった。
られた感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、しかも記録
体の製造上の操業性にも優れたものであった。
Claims (2)
- (1)支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体におい
て、該記録層を構成する各層の中で見掛け比重が0.7
g/cm^3以下の顔料を含有せしめた層の少なくとも
一層に合成ヘクトライト粘土を含有せしめたことを特徴
とする感熱記録体。 - (2)合成ヘクトライト粘土が下記組成から成る白色粉
末で、水に加えると容易にゾル又はゲルを形成する合成
ヘクトライト粘土である請求項(1)記載の感熱記録体
。 〔(Si_8(Mg_5_._3_4Li_0_._6
_6)O_2_0(OH)_4〕Na^+_0_._6
_6
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63226788A JPH0272992A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63226788A JPH0272992A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0272992A true JPH0272992A (ja) | 1990-03-13 |
Family
ID=16850625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63226788A Pending JPH0272992A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0272992A (ja) |
-
1988
- 1988-09-08 JP JP63226788A patent/JPH0272992A/ja active Pending
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