JPH0273359A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真用感光体の改良に関する。

〔従来技術〕

従来より、導電性支持体上に、アゾ顔料などの有機系導
電性物質を有効成分として含有する感光層を設けた電子
写真感光体が知られている。これらの有機系電子写真感
光体に１種々の優れた物性を有するが、感光層を塗布工
程により形成できる点も、その大きな特徴の一つである
。これらの有機系電子写真感光体としては種々の形態が
考えられるが、電荷発生層と電荷移動層との積層構造か
ら感光層を構成する機能分離型のものが代表的である。

この感光体は、通常以下のようにして製造される。まず
、電荷発生物質と必要に応じて結着剤樹脂とを溶剤に分
散ないし溶解して電荷発生層塗工液を調製し、これを導
電性支持体上に直接あるいは下引層を介して塗布し、乾
燥して電荷発生層を形成する０次に、電荷移動物質と結
着剤樹脂とを溶剤に溶解ないし分散して電荷発生層上に
塗布、乾燥して電荷移動層を形成する。このような塗布
工程を経て感光層を形成する場合には、支持体材料の選
択の幅が広く、また、生産性が極めて良好であり、工業
的に有利であると言われている。

ところで、従来公知の有機感光体は上記のような長所を
有している反面、繰返し使用によって感度が低下したり
残留電位の上昇が生じるという欠点をもっている。

これらの欠点を解消するために種々の提案がなされ、た
とえば特開昭６０−１２５５１号には電荷移動層を複層
化し、′最内層（電荷発生層側）の電荷移動物質の含有
率を最外Ｎ（表面側）の含有率より高くし、繰返し使用
によっても感度が低下したり残留電位の上昇が生じない
耐久性の高められた電子写真感光体が開示されている。

しかしながら、この感光体は繰返し使用によってトナー
やキャリア等の現像剤がその表面に固着し易く、このた
め地汚れを生じたり鮮明な複写画像が得られないといっ
た欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記従来技術の実情に鑑みてなされたもので
あって、その目的はトナーなどの現像剤の表面固着がな
く、かつ繰返し使用して地汚れものない鮮明な複写画像
を与える電子写真用感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生層と電荷移
動層を設けた電子写真感光体において、電荷移動層に含
まれる電荷移動物質と結着剤樹脂の配合割合が重量比で
最外層にあっては７：１０以上であり、最内層にあって
は２：１０以上７：１０未満であることを特徴とする電
子写真感光体が提供される。

本発明の電子写真用感光体の特徴は、電荷移動層に含ま
れる電荷移動物質と結着剤樹脂の配合割合を重量比で最
外層（表面層側）にあっては７：１０以上好ましくは７
：１０〜１０：１０とし、最内層（電荷発生層側）にあ
っては２：１０以上７：１０未満好ましくは３：１０以
上６：１０未満としたことである。

一般に、電荷移動層を表面に有する感光体においては、
その最表面にはトナー画像が形成されるため繰返し使用
によってトナーやキャリア等の現像剤が固着してしまい
、感度低下や地汚れを引きおこす。

本発明者らは、この点を解決すべく鋭意検討した結果、
意外にも電荷移動層の最外層（表面側）における電荷移
動物質と結着剤樹脂の配合割合を重量比で７＝１０以上
とした場合には、上記のような現像剤の固着現像が抑制
できることを見い出した。

更に本発明者らの検討によれば、電荷移動層の最内層す
なわち電荷発生層と接する部分における電荷移動物質と
結着剤樹脂の配合割合が重量比で２：１０未満であると
電荷発生層からの光キャリアの注入効率が低下するため
感度が悪くなり、また電荷移動物質と結着剤樹脂の配合
割合が重量比で７：ｌＯを越えると電荷発生層側からの
光キャリアの注入効率が高すぎ、繰返しの使用によって
帯電性の低下が著しくなり、このためコピー画像の謄度
が低下することが判明した。

本発明はこれらの知見に基づいてなされたものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

電荷発生層は電荷発生物質及び有機溶媒あるいはこれら
と樹脂バインダーから形成される。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）　２１１８０）
、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）
、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、
シーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さ
らに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料
、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号
公報に記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニルア
ミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５４７
号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７
４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチ
ルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３
号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、
ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨格を
有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号公報
、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに、シ
ーアイピグメントブルー１６（（１：Ｉ　７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７
３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイオレット社製）、インダスレンスカーレットＲ（
バイエル社１１）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０５〜２μＩＩａ度が適当で
あり、好ましくは０．１〜１μｍである。

電荷発生層は、適当な有機溶媒に前記した電荷発生物質
を分散し、これを塗布、乾燥することによって形成でき
る。有機溶媒としては、ベンゼン。

トルエン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、
モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブなどを単独または混合して用いること
ができる。また、必要に応じ後記する樹脂バインダーを
用いることができる。

電荷移動層は、たとえば電荷移動物質及び結着剤樹脂を
適当な容媒に溶解し、電荷移動物質と結。

着剤樹脂の配合割合が重量比で２：１０以上７：１０未
満となるように調整した第１電荷移響層塗工液と電荷移
動物質と結着剤樹脂の配合割合が重量比で７〜１０以上
となるように調整した第２電荷移動層塗工液を、その順
に電荷発生層上に塗布、乾燥する方法や最内層及び最外
層における電荷移動物質と結着剤樹脂の配合割合が上記
範囲となるように膜厚方向に連続して塗布する方法たと
えばスプレー塗工法で組成の異なる塗工液を混合を調整
しながら塗工する方法によって形成することができる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１．１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体、ベンジジン誘導体、アミノビフェニル誘導体、ジ
エチルベンゼン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる
が、効果の発現性からみて、α−フェニルスチルベン誘
導体、ベンジジン誘導体、アミノビフェニル誘導体、ジ
エチルベンゼン誘導体を用いることが望ましい。

このときの有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、シ
クロヘキサノン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン等が使用できる
。

電荷移動層の厚さは、５−１００４程度が適当であるが
、積層型の電荷移動層の場合第１電荷移動層の厚さを１
〜５０同好ましくは１〜３μｓ、第２電荷移動層の厚さ
を５〜５０．好ましくは１０〜４０Ｍとするのがよい。

電荷発生層又は電荷移動層に用いる樹脂バインダーとし
ては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−メチルメタクリレート
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール
、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリサ
ルホン、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキ
ッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる
。

また、本発明でいう導電性支持体とは、帯電電荷と逆極
性の・電荷を基体側に供給することを目的とするもので
あって、電気抵抗が１０’　Ｑ　ａａ以下で、かつ中間
層、電荷発生および電荷移動層の成膜条件に耐えられる
ものを使用することができる。これらの例としては、Ａ
Ω、Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレス等の電気伝導性
の金属および合金並びにガラス。

セラミックス等の無機絶縁物質およびポリエステル、ポ
リイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機
絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付
塗装等の方法によって、ＡＱ、Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、
ステンレス、炭素、ＳｎＯ，、Ｉｎ、０３等の電気導電
性物質を被覆して導電処理を行なったもの等があげられ
る。

更に、本発明においては、支持体と前記感光層の間に、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシメタクリレート
、エポキシ樹脂、アルキッド・メラミン樹脂、ポリウレ
タン樹脂等の中間層あるいは前記樹脂と白色顔料たとえ
ば酸化チタン。

酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化ジル
コニウム、酸化インジウム、リトポンからなる白色顔料
層を設けることもできる。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなるので、
トナー等の現像剤の表面固着がなく、しかも繰返し使用
しても、感度が低下せず、かつ残留電位の上昇が抑制さ
れることから地汚れのない鮮明な複写画像を与える。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 外径８０ｍｎ＋のアルミニウムドラム上に下記下引層塗
工溶液を浸漬塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥して
、約０．２μｍの下引層を形成した。

〔下引層塗工液〕

ポリアミド（商品名ＣＭ８０００）　　　　　　５重量
部メタノール　　　　　　　　　　　　５０〃ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　　　　　　４５〃次に、下引層の
上に下記電荷発生層を形成した。

〔電荷発生層塗工液〕

φ１５■硬質ガラスポット中に容積の１７２量のφＩＣ
！ＩＩＹＴＺボール（部分安定化ジルコニア焼結ボール
）と３００部のシクロ１１キサノンと６部の下記アゾ顔
料とを投入して１２０時間ミリングした。さらに５００
部のメチルエチルケトンを追加投入してさらに２４時間
ミリングして電荷発生層塗工液とした。

次に、電荷発生層の上に下記α−フェニルスチルベン化
合物とポリカーボネート樹脂（商品名パンライトＣ１４
００）とを含有するテトラヒドロフラン／シクロヘキサ
ノン溶液をスプレー塗工し、１３０℃で２０分間加熱乾
燥して約２−の表−１に示される種々の第１電荷移動層
（第１ＣＴＬ）を形成した。

−ｒ ｉコシ 次に第１電荷移動層の上に上記α−フェニルスチルベン
化合物とポリカーボネート樹脂とを第１電荷移動層とは
異なる比率で含有するテトラヒドロフラン／シクロヘキ
サノン溶液をスプレー塗工し。

１３０℃で３０分間加熱乾燥して約１８−の表−１に示
される種々の第２電荷移動層（第２ＣＴＬ）を形成し、
各種の感光体を作製した。

前記で得た電子写真用感光体を■リコー製の複写機ＦＴ
４８２０に取り付け、２０００枚コピーした後、該感光
体を取り外し、その表面状態とコピー画像を評価した。

その結果を表−１に示す。

なお、感光体の表面状態及びコピー画像の評価方法は以
下によった。

〔感光体の表面状態の評価〕

２０００枚コピー後の感光体表面上のトナー固着物の有
無を目視により判定した。

０・・・固着物がほとんどない Δ・・・固着物がやや存在する Ｘ・・・固着物が著しく存在する 〔コピー画像の評価−１−〕 ２０００枚目のコピー画像の目視により判定した。

０・・・地汚れがなく鮮明 Δ・・・鮮明であるが地汚れが生じる ×・・・地汚れが目立ち５画像も不鮮明〔コピー画像の
評価−２−〕 ２０００枚目のコピー画像の目視により判定した。

Ｏ・・・画像濃度が低下しない。

Δ・・・画像濃度が少し低下する。

×・・・画像濃度が著しく低下し、画像が不鮮明表−１ えた以外は実施例１と同様にして各種感光体を作製し、
ついで実施例１に準じた評価試験に供した。

その結果を表−２に示す。

鳴し 、表−２ 実施例２ 実施例１において、電荷移動物質であるα−フェニルス
チルベン化合物を下記のアミノビフェニル化合物に代え
ると共にポリカーボネート樹脂をボリアリレート樹脂（
商品名Ｕポリマー〇−１００）に代実施例３ 実施例１において、電荷移動物質であるα−フェニルス
チルベン化合物を下記のジエチルベンゼン化合物に代え
ると共にポリカーボネート樹脂をポリサルホン樹脂（商
品名Ｐ１７００）に代えた以外は実施例１と同様にして
各種感光体を作製し、ついで実施例１に準じた評価試験
に供した。その結果を表−３に示す。

表−３ 実施例４ 実施例１において、電荷移動物質であるα−フェニルス
チルベン化合物を下記のベンジジン化合物に代えると共
にポリカーボネート樹脂（商品名パンライトＣ１４００
）をポリカーボネート樹脂（商品名２２００）に代えた
以外は実施例１と同様にして各種感光体を作製し、つい
で実施例１に準じた評価試験に供した。その結果を表−
４に示す。

表−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生層と電荷移動層を設け
   た電子写真感光体において、電荷移動層に含まれる電荷
   移動物質と結着剤樹脂の配合割合が重量比で最外層にあ
   っては７：１０以上であり、最内層にあっては２：１０
   以上７：１０未満であることを特徴とする電子写真用感
   光体。