JPH0276785A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録体に関する。更に詳しくは、特殊な
発色促進剤（増感剤ともいう。）を使用する昇華性及び
発色性の優れた、感熱記録体に関する。

「従来の技術」 従来、ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙等の感
熱記録体は、例えば特公昭４５−１４０３９号等によっ
てすでに公知である。このような、感熱記録紙は、熱エ
ネルギーを感熱記録層に与えて、ロイコ化合物、有機酸
および結着剤を軟化あるいは溶融し、それによって発色
成分を良好に接触させ、発色せしめるという原理に基づ
くものである。近時この種感熱記録紙は各種プリンター
、ファクシミリ等の分野で汎用されている。

ところで、このような記録紙の特性は、それらの各種用
途によって当然具なっており、近年より一層高度のもの
が要求される傾向にある。例えば記録速度を上げるため
には、勿論記録装置を改良すればよいのであるが、それ
と共に使用する記録紙自身の発色性も同時に、または付
随的に促進することが要求されている。

しかして、この発色性を促進する方法としては、通常低
融点物質を、感熱記録層中に含有させる方法が行われて
いる。

さらに具体的に述べると、低融点物質すなわち発色促進
剤または増感剤として、特公昭４３−４１６０号に於て
は尿素、無水フタル酸、アセトアニリドが；また特開昭
４８−１９２３１号に於てはパラフィン鳩、カルナバ蟻
、密畑、木畑、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが；さ
らに特公昭４９−１７７４８号に於てはサリチル酸、ア
ニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノ
ベンジルエステルの使用が記載されている。さらに、近
年実用的には脂肪酸アミドを、発色促進剤として使用す
るというようなことも、広く行われている。

また、特公昭５１−２７５９９号には、パラフィンある
いはマイクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せによる
脂肪酸アミドの発色促進効果が；特開昭５４−１３９７
４０号にはステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の
脂肪酸アマイドの発色促進効果が述べられ、それらのい
くつかは実用化されている。

その他１．４−ジェトキシナフタレン等の〇−置換１，
４−ナフトヒドロキノン誘導体を使用する改良法（特開
昭６０−１２７１８９号）も提案されている。

「発明が解決しようとしている問題点」ところで、ステ
アリン酸アミド等のアミドワックスを使用する前述の方
法に基づいて製造された感熱記録体は、発色感度の点で
未だ十分なものであるとはいいがたいものであった。そ
こでその改良方法として、種々の方法が提案されている
。しかしながら昇華性があったりして未だ十分な方法と
はいえないものである。

したがって、本発明の目的は、合成が容易であり、発色
感度が十分で、しかも高速記録用として適し、さらに昇
華性をできるだけ抑えた発色促進剤を開発することにあ
る。

「問題点を解決するための手段および作用」本発明者ら
は、これらの課題を解決するため鋭意検討した結果、４
．４’−ビスアルコキシビフェニル化合物のうちメトキ
シ、エトキシ又は直鎮のアルコキシ基を有するものに比
べて、アルコキシ基に第二炭素原子又は第三炭素原子を
少なくとも１個有するものが発色性に於て優れ、かつ昇
華し難い性質を有することを見出し、本発明に到達した
。

即ち、本発明は、ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応
して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録紙におい
て、発色促進剤として 一般式 ・・・・・・・・・　一般式−１ （式中、Ｒは第二炭素原子又は第三炭素原子を少なくと
も１個有する炭素数３〜６のアルキル基を示す。）で表
される、４，４”−ビスアルコキシビフェニル化合物を
含有することを特徴とする感熱記録体にある。

前記一般式−１に於て、Ｒは第二炭素原子又は第三炭素
原子を少なくとも１個有する炭素数３〜６のアルキル基
を示し、好ましくは３〜５、さらに好ましくは３〜４で
ある。

例えば、第二炭素原子を有するアルキル基としてはｉ−
プロピル、５ｅｃ−ブチル、ｌ−ブチル、ｉ−アミル、
５ｅｃ−アミルが、第三炭素原子を有するアルキル基と
してはｔ−ブチルが挙げられる。

次に、本発明で使用する化合物を、具体的に例示する。

（１）４．４’−ビス−１−プロポキシビフェニルｍｐ
＝１０１℃ （２）４，４°−ビス−１−ブトキシビフェニルｍｐ＝
１１８℃ （３）４．４’−ビス−８ｅｃ−ブトキシビフエ０ル（
４）４．４’−ビス−ｔ−ブトキシビフェニルその他、
４．４″−ビス−５ｅｃ−アミロキシビフェニル、４．
４″−ビス−（１−エチルプロポキシ）ビフェニル等が
挙げられる。

これらの４，４°−ビス−アルコキシビフェニル化合物
は、一般には対応するアルコールと４，４′−ビフェノ
ールとを脱水するか、対応する塩化物、臭素化物等のハ
ロゲン化物と４．４′−ビフェノールのナトリウム塩、
カリウム塩とを反応することによる通常のＷｉ　ｌ　ｌ
　ｉａｍｓｏｎのエーテル合成法で容易に得ることがで
きる。

こレラの４．４°−ビス−アルコキシビフェニル化合物
は、その融点が６０〜１８０℃の範囲にある。それ故感
熱紙の発色促進剤として使用した場合、昇華性が小さく
、また従来より使用されている脂肪酸アミド等に比べて
発色促進効果もすぐれている。

本発明に於て、感熱記録体の発色促進剤（増感剤）とし
ては、融点が一般に６０〜１８０℃、好ましくは６０〜
１２０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃のものが望
ましい。

本発明において使用する４、４°−ビス−アルコキシビ
フェニル化合物の使用量は、感熱記録層の全固形分の１
〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の割合とす
る。このような割合とすることにより、本発明の所期の
目的を良好に達成することができる。

ロイコ化合物 本発明において用いるロイコ化合物は、無色ないし淡色
であって、かつ有機酸と反応する物質であればすべての
ものが使用できる。

例エバトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタ
リド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニ
ルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、ス
ピロピラン系、インドリン系、インジゴ系等の各種誘導
体が挙げられる。

さらに具体的に述べると、例えば以下のものが好適に使
用可能である。（カッコ内は発色後の色）。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色）、３−Ｎ。

Ｎ−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色）　、３−　（Ｎ−エチル−ｐ〜ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒
色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オルト、
パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（黒色）、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−ジエチルアミノ−７−オルト−クロロアニリノ
）フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（メ
タ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
（赤色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラ
ン（赤色）、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン（橙色）、３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）。

有機酸（またはそのエステル） 本発明において用いる有機酸は、常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
ような物質である。具体的には、各種フェノール性物質
、脂肪酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。

本発明において、前記有機酸の使用量は、感熱記録層の
全固形分の１〜４０重量％の割合とする。

このような割合とすることにより、本発明の各種目的を
良好に達成できる。

さらに具体的には、次のようなものが用いられる。

没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息ｔＦ
酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３．５−キシレ
ノール、チモール、［）　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシ
ン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４．４°−５
ｅｃ−ブチリデンフェノール、２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２°−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名；ビスフェノー
ルＡ）　、４，４°−イソプロピリデン−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、ピロガロール、７０ログ
リシン、フロログルシンカルボン酸。

ｐ−メチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、４．４”−シクロへキシ
リデンジフェノール、４．４’−（１−メチル−ｎ−へ
キシリデン）ジフェノール、４．４’−（イソプロピリ
デン）シカテコ’−ノペ　４．４’−ベンジリデンジフ
ェノール、４．４’−イソプロピリチンビス（２〜クロ
ロフエール）、３−フェニルサリチル酸、３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフト
エ酸、没食子酸エステル、サリチル酸エステル、４−ヒ
ドロキシフタル酸エステル。

結着剤 本発明においては公知の結着剤を用いる。なお水溶性の
ものを使用することが望ましい。

この結着剤は、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔
離させて固着させるという働きをする。

具体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん
、およびそれらの誘導体等が用いられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録層の全固
形分に対し、１〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重
量％の割合とする。このような割合とすることにより、
本発明の各種目的を良好に達成しうる。

その他の添加剤 本発明の感熱記録体には、さらに必要に応じて感熱記録
層中に他の添加物質、例えばクレー、シリカ、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸
化亜鉛等の無機または有機顔料、ワックス類、保存安定
のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止の
ための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤
、フェノール樹脂、界面活性剤等を添加してもよい。

また本発明による発色促進剤と組み合わせて、すでにこ
の種技術分野において公知の各種発色促進剤を添加して
もよい。

基　　　体 本発明に使用される基体としては、上質紙、中質紙、コ
ート紙をはじめとする各種紙が通常使用される。

本発明においては、その他ガラス繊維シート、プラスチ
ックシート、フィルムラミネート等も基体として使用す
ることができる。　以下、本発明の構成ならびに効果を
実施例によってさらに詳細に説明する。ただし、本発明
の技術的範囲は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。

「実施例」 参考例１ ４．４’−ジイソプロポキシ−１，１°−ビフェニルの
合成 ｐ、ｐ’−ビフェノール７６６ｇ（４，１１モル）、臭
化イソプロピル１２００　ｇ　（９，７５ｔ−ル）　及
ヒメタノール２２００ｒｎｌの懸濁液を、５１の４つロ
フラスコ中で４０℃に加熱した。これに水酸化ナトリウ
ム４１０ｇの水６００ｄ溶液を５０分かけて滴下した。

前記に於て水酸化す）　ＩＪウムの水溶液を２滴下後、
白い沈殿が大量に生成するとともに内温５０℃まで発熱
昇温しリフラックスが始まった。さらに全量を滴下した
時点では黄緑色の均一溶液となり、そこでバス温を６５
℃に上げ、加熱を続けた。３時間の加熱後、４，４゛−
ジイソプロポキシ−１，１°−ビフェニルの結晶が析出
しはじめた。さらに加熱を続け、合計７時間加熱した。

放冷後生酸した白色のスラリーをｌＯｆの水中に投入し
、よく攪拌混合してＮａＢｒ及び過剰のＮａ叶を除いた
。さらに吸引濾過し、得られたウェット・ケーキをメタ
ノール３１で十分スラリー化し、モノエーテルを除いた
。濾過乾燥して４．４°−ジイソプロポキシ−１，１°
−ビフェニルの白色鱗片状の結晶９２６ｇ　（収率８３
モル％）を得た。融点１０１−１０２℃、そのＩＲを第
１図に示した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０ＭＨｚ）δ１．３６　
（ｄ、　Ｊ＝ＴＨｚ、　１２Ｈ）。

４．５５　（ｑｕｉｎｔｅｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ、　２）１
）　。

６．９０　（ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　４Ｈ）。

７．４５　（ｄ、　　Ｊ＝１０Ｈｚ、　　４ｆｌ）［：
、ｌｌ　　　ｃａｌｃｄ　　［ニア９．９６％　８８．
２０％ｆｏｕｎｄ　　Ｃ８０，０８％　８８．１５％実
験例 本１９Ｊｉ発明（７）４．４’−ビスアルコキシビフェ
ニル化合物と公知の化合物（例、１．４−ジェトキシナ
フタレン）の昇華性について、熱重量測定装置（示差走
査熱量天秤、理学電機製Ｔｈｅｒｍｏ　ｆｌｅｘ　ＴＧ
−ＤＳＣ標準型）を用いて熱による重量減を測定し比較
した。

その結果を第１表に示す。

各々の所定の試料を、１０℃／分の昇温速度で２００℃
および２５０℃まで昇温した。本願発明のアルコキシビ
フェニル化合物では、次のとおり１．４−ジェトキシナ
フタレンに比べていずれも昇華性を低下させることがで
きた。

第　　　１　　　表 実施例１および比較例 （１）感熱記録紙の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を、各々別々にボールミル
で７２時間粉砕し、分散させた。

Ａ液 アニリノフルオラン（黒色）Ｊ 水酸化アルミニウム　　　　　　　　　２０ｇステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　　　　　５ｇＢ液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５ｇ炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　２０ｇステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　　　３ｇ次に、Ａ液１２５ｇ５
Ｂ液１２５ｇとポリビニルアルコール１’０５（＠ｌク
ラレ製）１２％液５０ｇ、水４０ｇを加えて、混合攪拌
して感熱発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍ”の
上質紙上に乾燥後の塗布量が８　ｇ　／　ｍ’になるよ
うにワイヤーバーを用いて塗布し、さらにその表面平滑
度が５００〜６００秒になるよう層表面をカレンダー掛
けして感熱記録紙を作成した。

発色促進剤として使用した４、４′−ビスアルコキシビ
フェニル化合物と比較例の物質は、それぞれ（）内の略
号で実施例に示す。

（２）感熱記録紙のテスト 得られた感熱記録紙の各々について、以下のテストを行
い、その結果を第２表に示す。

■発色開始温度　Ｔｓ 静的発色試験において、発色濃度が０．２となる時の温
度である。

■画像濃度 市販の薄膜サーマルヘッドＫＦＴ−２１６−８ＭＰＤＩ
（京セラ■製）で印字電力０．７０Ｗ／ｄｏｔ　、　ハ
ルス幅０．８　ｍｓの条件でベタ印刷を行い、その時の
印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した。

第　　　２　　　表 ＢＰＢＰは粉ふきも全くなかった。

「発明の効果」 本発明の効果を列挙すれば、次の通りである。

本発明の４，４゛−ビスアルコキシビフェニル化合物を
発色促進剤として用いた感熱記録体は感度がよく、昇華
性が低く、かつ粉ふき等の白化がなく、高速記録用とし
て極めて実用性の高いものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、４．４′−ジイソプロポキシ−１，１゜−ビ
フェニルのＩＲスペクトルを示すものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色す
   る有機酸とを主成分とする感熱記録体において、発色促
   進剤として 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは第二炭素原子又は第三炭素原子を少なくと
   も１個有する炭素数３〜６のアルキル基を示す、）で表
   される、４，４’−ビスアルコキシビフェニル化合物を
   含有することを特徴とする感熱記録体。
2. （２）４，４’−ビスアルコキシビフェニル化合物の融
   点が、６０〜１８０℃である請求項（１）記載の感熱記
   録体。