JPH0277060A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
法に関するものであり、詳しくは、カラー現像処理工程
後の、シアン色素濃度変化によるプリント保存時の画像
の劣化が改良された画像形成法に関するものである。

（従来技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアンの３色の写真用カブラーを感光性層に含
有させ、露光後、カラー現像主薬を含む発色現像液によ
り処理する。この過程で、芳香族第一級アミンの酸化体
とカップリング反応することにより、発色色素を与える
。

−ａに、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像工程、現像銀およ
び未現像銀を除去する脱銀工程、並びに水洗及び／又は
画像安定化工程より成っている。

従来より処理時間の短縮化が図られてきたが、最近、仕
上り納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいは、いわ
ゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システム
の小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短縮
化の必要性はさらに高くなってきた。

発色現像工程の時間短縮をはかるには、カップリング速
度をできるだけ速くしたカプラーを用いたり、現像速度
が速いハロゲン化銀乳剤を用いたり、現像速度の速い発
色現像液を用いたり、発色現像液の温度を高くすること
などを適宜組み合せることで達成される。

脱銀工程の時間短縮は、漂白及び漂白定着液のｐＨを下
げることにより達成される。漂白定着液のｐＨを下げる
ことにより、漂白定着が速くなることは、Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓの第１５章Ｅ、　ＢＩｅａｃｔ＋−Ｆｉ
ｘ　Ｓｙｓｔｅｍに記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、漂白定着液のｐＨを下げることにより、漂白速
度は速（なるが、一方で、シアンカプラーから生成され
た色素が、漂白定着液中で無色のいわゆるロイコ色素と
なり　（ロイコ化）、濃慶低下を起こし易くなる（この
現象を以下、プリンクス退色と呼ぶ）。このロイコ色素
は、処理後、空気中の酸素等により、酸化され、数ケ月
に渡り、徐々に本来のシアン色素に戻る（復色）。この
ことは、処理直後は、カラーバランスに優れていた写真
が、徐々に、カラーバランスが崩れ、画質が低下するこ
とを意味し、大きな問題となる。

これを改良する手段としては、発色現像後、水洗処理し
、現像主薬を除去した後に、漂白定着処理を行なうこと
で良化する方法があるが、処理工程数がふえたり、トー
タル処理時間が長くなるなどの欠点がある。

他の手段として、漂白定着浴に、多原子価元素を含む水
溶性イオン性化合物を添加することが例えば米国特許第
３．７７３，５１０号で提案されているが、これでは、
公害負荷が上がるという欠点を有し、更に本来の目的に
もまだ不十分である。

一方、従来より、階調調節、かぶり防止、退色防止など
を目的として、ハイドロキノン類もしくはキノン類を用
いることが、例えば、特開昭５５−１６１２３８号、同
６０−６０６４７号、同５３−３２０３４号、０ＬＳ−
２，１４９，７８９号、０ＬＳ−３，３２０，４８３Ａ
１号、特開昭５８−２４１４１号、特開昭４６−２１２
８号、特開昭４３−４９３４号、特公昭５０−２１２４
９号、同６０−３１７１号、特開昭４９−１０６３２９
号、特開昭４９−１２９．５３５号、Ｂｒ１ｔ１．４６
５．０８１号、特開昭４９−１２９．５３６号、特開昭
４９−１３４，３２７号、特開昭５０−１１０，３３７
号、同５Ｏ−１５１１ｉ４３８号、同５１−６０２４号
、同５１−９８２８号、同５１−１４０２３号、同５２
−６５４３２号、同５２−１２８，１３０号、同５２−
１４６，２３４号、同５２−１４６，２３５号、同５３
−９５２８号、同５３−５５１２１号、同５３−１３９
．５３３号、同５４−２４，０１９号、同５４−２５，
８２３号、同５４−２９６３７号、同５４−７０，０３
６号、同５４−９７０２１号、同５４−１３３１８１号
、同５５−４３５２１号、同５５−９５，９４８号、同
５６−５５４３号、同５６−８３，７４２号、同５６−
８５．７４８号、同５６−８７０４０号、同５６−１０
９３４４号、同５６−１５３，３４２号、同５７−１１
２．７４９号、同５７−１７６．０３８号、同５８−１
３６０３０号、同５９−７２４４３号、同５９−７５，
２４９号、同５９−８３１６２号、同５９−１０１６５
０号、同５９−１８０．５５７号、同６０−６０６４７
号、同５９−１８９゜３４２号、同５９−１９１０３１
号、同６０−５５３３９号、同６０−２６３１４９号、
Ｒ，Ｄ。

２２８−７　（１９８３）、米国特許第２，３８４．６
５８号、同２，４０３．７２１号、同２，７２８．６５
９号、同２，７３５．７６５号、同３゜７００．４５３
号、同２，６７５．３１４号、同２．７３２，３００号
及び同２，３６０，２９０号などに記載されている。

しかし、一般にシアン色素のロイコ化を改良する目的で
は、知られておらず、むしろ、比較的ｐＨが高く、カラ
ー現像液が混入した漂白定着を用いた場合にハイドロキ
ノン類はシアン色素のロイコ化を促進することから、む
しろその使用量を減らすことが例えば特開昭６０−６０
６４７号で提案されている。

本発明は、この様な実状に鑑みなされたものであって、
その目的は、第１に、短時間でカラー現像処理ができ、
かつ画質の優れたカラー写真を与える画像形成法を提供
することにある。

第２に、シアンカプラーから生成される色素画像のブリ
ックス退色が改良され、処理後、画像のカラーバランス
がくずれず画質が改良されたカラー写真を与える画像形
成法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記の目的が以
下の方法によって効果的に達成されることを見い出した
。

（１）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングして、実質的に非拡散性のシアン色素を形成する耐
拡散化されたカプラーの少なくとも一種、粘度が２００
ｃｐ　（２５℃）以上である高沸点有機溶媒の少なくと
も一種、及び下記一般式〔Ｉ〕及び下記−放伐（ＩＩ）
で表される化合物群の中から選ばれる少なくとも一種と
を支持体上の同一感光層中に含有する多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、露光、発色現像後、ｐＨが６゜
３以下の漂白定着液にて処理することを特徴とする画像
形成法。

一般式（１） 式中、Ｒｔ　、Ｒｚ　、ＲｘおよびＲ４はそれぞれ水素
原子、鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基、アルキ
ルオキシ基またはアルキルチオ基を表す（但し、Ｒ，と
Ｒｔおよび／またはＲｓとＲ９がそれぞれ同時に水素原
子である事はなく、またＲ１−Ｒ１のアルキル基のうち
、その付は根が三級アルキル基のものは除く）。

（２）前記感光層に更に水不溶性のを機高分子化合物を
含有することを特徴とする、前項（１）記載の画像形成
法。

以下に一般式（１）や（ｎ）で表わされる化合物につい
て詳しく説明する。

式中、Ｒｔ、Ｒよ、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子
、好ましくは炭素数４以上のアルキル基（例えば、ブチ
ル基、オクチル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等
を表わし、これらは鎖状、環状、分岐状の何れでも良い
が、その付は根が三級で有ることはない）、または好ま
しくは炭素数４以上のアルキルチオ基（例えば、オタチ
ルチオ基、ドデシルチオ基等）である、但し、Ｒ１とＲ
。

および／またはＲ３とＲ＃とが同時に水素原子であるこ
とはない。

これらの化合物が感光層中で非拡散性であるためにはＲ
３とＲ２またはＲ８とＲ４の全炭素数が８以上であるこ
とが好ましく、更には１２以上が好ましい。

好ましいＲｔ　、Ｒｚ　、ＲｓおよびＲ４は炭素数８〜
２０の分岐または鎖状のアルキル基である。

Ｒ１とＲ２およびＲ１とＲ４はそれぞれ２．５−置換の
関係にあることが好ましい。

以下に一般式（１）と（ＩＩ）の化合物の具体例を挙げ
る。

（ニー１） ｎ （Ｉ−３） （ニー５） す り、−６） （Ｉ−７”） （ニー８） （ニー９） （ニー１０） （Ｚ−１１） （ニー１２） （Ｉ−１４） Ｕｔ−ｔ （■−１１） 本発明の一般式（ｎ）のキノン類及び／又は、−Ｉｎ式
（ＩＩＩ）のハイドロキノン類はシアンカプラーに対し
、シアンカプラー１モル当たり０．１〜１００モル％、
好ましくは、０．５〜３０モル％、より好ましくは１〜
２０モル％使用する０本発明は、首記の如くの系を用い
るいかなる感材、処理系にも、通用出来る。−放伐（１
１）の化合物と一般式［１）の化合物を併用するとき、
この両者の使用比率は任意に変えることができるが、−
放伐〔１〕の化合物に対する式（ｎ）の化合物のモル比
は１／１００〜１０倍が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、導入する感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化１１１モル当たり、０．１〜１モ
ル％、好ましくは、０．２〜０．５モル％使用する。

シアン色素形成カプラーとしては、以下の一般式（Ｃ）
で表されるものが好ましい。

−放伐（Ｃ） 式中、Ｙは−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−を表し、Ｒ
，は脂肪族基、芳香族基、複素環基またはアミノ基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基または
アシルアミノ基を表し、Ｒ２はアルキル基またはアシル
アミノ基を表すか、ＸとＲ８とで５ないし７員環を形成
する非金属原子団を表し、ＺＩは水素原子または現像主
薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる基を表す。

前記−放伐（＋）においてＲ３は鎖状ないし環状の好ま
しくは炭素数１−３２の脂肪族基（例えば、メチル基、
ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など）、
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、複
素環基（例えば、２−ピルジル基、３−ピリジル基、２
−フラニル基、２−オキサシリル基など）またはアミノ
基を表わし、これらはアリキル基、アリール基、アルキ
ルまたはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデ
シルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基
、２．４−デーｔａｒｔ−アミルフェノキシ基　３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナ
フチルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたは
アリールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデ
カノイル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリ
ールオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基、など）、アシルオキシ基（例えば、アセチル基、
ベンゾイルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基など
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イルＭ、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基など）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−ドデシルカルバモイル基など）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基など）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルア
ミノ基、フェニルアミノカルボニルアミノ基など）、イ
ミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基
など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲ
ン原子から選ばれた置換基で置換されているのが好まし
い。

本明細書中°脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のいずれでもよい
。

Ｒ１は炭素数１から２０のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、ペンタデシル基等）またはア
シルアミノ基（例えばテトラデカノイルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、２−　（２゜４−ジＴＥＲＴ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド基等）を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基（例えば、メチ
ル基、プロピル基、アリル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、ブトキシ基等）、またはアシルアミノ
基（例えば、アセトアミド基等）を表わす。

前記の化合物はフェノール系シアンカプラーの他に＞Ｒ
ｔとＸが連結して５．６．７の何れかの環を形成したカ
ルボスチリル系シアンカプラーも好ましく、このような
縮環型のものとしてはオキシインドール系やイミダゾー
ル−２−オン系シアンカプラーが特に好ましい。

ｚｌは、水素原子またはカップリング離脱基を表わし、
その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタブチリルアミノ基、メタンスルホニルアミ
ノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基
（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリ
ルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基
、ヒダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−
ピラゾリル基、ｌ−ペンツトリアゾリル基など）、芳香
族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある、
これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい
。

色相や退色防止の点で好ましいＲ２は炭素数１から１５
のアルキル基であり、炭素数１から４が更に好ましい、
好ましいＺ＋　は水素原子およびハロゲン原子であり、
ハロゲン原子が特に好ましい。

また好ましいＸはハロゲン原子である。

以下に本発明に使用されるシアンカプラーの具体例を示
すが、これに限定され声ものでない。

（Ｃ−３） Ｅ （Ｃ−４＞ （Ｃ−７） （Ｃ−１０＞ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−１１） Ｈ （Ｃ−１２） （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） ＣＩ （Ｃ−１５） ｊ （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （ｔ）ＣＪ＋＋ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） ｔ （Ｃ−２２） （ｌＪｃ＋ｔｔｌｓｓＬ；υ１１１１ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） ＣＩ　　　　　　　　　　ＣＬ （ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２８） （すＣｓＨ＋＋ （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） （ｔ）Ｃｓｌｌ＋ｔ （Ｃ−３２） （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣａＨ＋５ （Ｃ−３８） ｉｌ （Ｃ−３９） （Ｃ−４３） （Ｃ−４５） Ｈ （Ｃ−４６） ＯＣＲ１ＣＩ！ＳＣＨＣＩｔｕｇｓ ０ＯＮ （Ｃ−４８） Ｂ （Ｃ−４９） ＩＩ （Ｌ）Ｃｓｌｌ＋＋ −放伐（Ｃ）のタイプのシアンカプラーの他に、′　欧
州特許出願公開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に；；　記
載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー等も使用
できる。

（Ｃ−５６） ｅＨｑ （Ｃ−５８） 次に本発明に用いられる粘度が２００ｃｐ　（２５℃）
１９１、゛　　　　以上の高沸点有機溶蝶番こついて説
明する。

この高沸点有Ｉｌ溶媒は好ましくは下記の一般式％式％ または〔劃で表わされる化合物の中から選ばれる。

一般式（１５） ％式％ 一般式（■、〕 Ｗ、　−ｃｏｏｗｚ 一般式〔−〕 一般式〔ｖ５〕 Ｗ　Ｉ　　　　Ｗｘ ＼／ 一般式〔■５〕 Ｗ、　　−０−Ｗ。

一般式〔■ρ Ｓ−Ｘ 式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、は、それぞれ置換もしくは
無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ＃は、ｗ
、　、　Ｏ−Ｗ、　、またはＳ−Ｗ。

を表わし、ｎは工ないし５の整数であり、ｎが２以上の
時は、Ｗ、は互に同じでも異なっていてもよく、−放伐
（■ρにおいて、ＷｌとＷ２が互いに連結して縮合環を
形成してもよい。

Ｗ、は、置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｗ。

を構成する総炭素数は、１２以上である。Ｘは、ハロゲ
ン原子を表す。

前記のＷｌ　、Ｗｔ　、ＷｘおよびＷ、の基が置換基を
有する場合、この置換基は１個又は２個以上の−ｃｏ−
１−〇〇Ｎ′、−Ｒ’　Ｎく’　　（Ｒ’ゝ＼、 はフェニル基から水素原子を除去してなる２〜６価の基
を示す）及び−〇−から選ばれた結合基を有する基でも
よい。

ｗ、、ｗ、　、ｗ、　、ｗ、およびＷｏ、で表されるア
ルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい６例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル
基等である。

これらのアルキル基に許容される置換基を説明すると、
例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、
エステル基であり、このような置換アルキル基としては
例えばハロゲン（Ｆ、Ｃ７！、Ｂｒ）の置換体（−Ｃ，
ＨＦ、、　　Ｃ５ＨｓＦｓ、Ｃｑ　Ｈｓ　Ｆ　＋　ａ、
　　ＣｘＨａＣＩｌ、−Ｃ，Ｈ，ＣＩ、−Ｃ３ＨｓＣＩ
ｌｚ　、−ＣｓＨ５ＣＩＢ　ｒ、−ＣｓＨｓＢ　ｒｚ等
）、二塩基性酸のエステルを与え置換基（ＣＨｚ）　ｅ
ｃＯＯｃ＋　ｏＨ□、（Ｃｕｔ）４ｃＯＯｃＨｚ（ＣＦ
ｚＣＦｔ）Ｊ。

（Ｃ１，）　ｙｃＯＯｃＪ＊、　　（ＣＨｔ）　＊Ｃ０
０Ｃ＋　ｔＨｚｓ　　等）、乳酸エステル等を与える置
換基 等）、クエン酸エエステル等を与える置換基Ｊｓ 等）、リンゴ酸エステル等を与える置換基（−Ｃ１１ｔ
ＣＩＩ（ＯＨ）ＣＯＯＣａｌｌ＋ｚ　、−Ｃ１ｌｘＣＩ
（０）１）ＣＯＯＣ＋Ｊｍｓ等）、酒石酸エステル等を
与える置換基（−ＣＩｌ　（ＯＨ）Ｃ８（ＯＨ）　Ｃ０
０Ｃ曹１１＋ｔ、−Ｃ１１（０１１）ＣＢ（０１１）Ｃ
ＯＯＣ，１ＩＩＳｆｆ、Ｃ０ＣＩｈ 著 等々である。

更に、−放伐（ＶＩＳ）においては、Ｗｌ　とＷ２は縮
合環を形成したオキシラン、オキソラン、オキサン環を
含むものであってもよい。

Ｗｌ　、Ｗｓ　、Ｗｓ　、ＷａまたはＷ、で表わされ等
であり、置換シクロヘキシル基は例えば等であり、置換
アリール基は、例えば Ｃ意Ｌ Ｃ）１３ ｌ 等である。

アルケニル基は−Ｃａ　Ｈｔ、　Ｃ３Ｈ９、Ｃｈ　Ｈｒ
　＋、−ＣｑＨ＋ｓ、−Ｃｍ　Ｈ＋　ｓへ−Ｇ、＠Ｈ，
？、−Ｃ１ｔＨ１３、−ＣＨＨｓｓ　　等であり、置換
アルケニル基は例えば／”１０ゲン原子（Ｆ＋　ＣＩ、
Ｂ　ｒ）　、　０ＣＩＨＩ？、Ｃ１１−Ｃ１１−ＣＯＯ
ＣＨｘＣ１ｌＣＪ＊、　Ｃ１１−Ｃ）Ｉ　　Ｃ００Ｃｔ
Ｊｘｓ　−Ｊｓ 本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１４０℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上で
ある。この化合物中の前記Ｗ、〜ＷＳの総炭素数は８以
上が好ましい、アルキル基である。

通常「を機溶媒」という言葉は、そのものが液状である
ことを指す場合が一般的であるが、本発明では、２５℃
で測定した粘度がｚｏ　ｏ　ｃｐ以上融点が２５℃以上
の前記−放伐（１１，３〜（％’ｆ、）で表わされる化
合物から選ばれるものである。なかでも好ましいものは
、−放伐〔■５〕と〔■、〕のものであって、特にリン
酸やフタル酸のジアルキル（二級や三級アルキル）また
はジシクロアルキルエステルである。そして最も好まし
いのは、フタル酸のジシクロエステルである。粘度はコ
ーンプレート型回転粘度計（東京計器製νｌ５ＣＯＮＩ
Ｓ［！ＭＯ）で測定して求めることが出来る。

上記の高沸点有機溶媒の使用量は、シアンカプラーの種
類および使用量によって適宜変更できるが、シアンカプ
ラーに対する高沸点有ａ溶媒の重量比は０．０５〜２０
の範囲内であることが好ましい。

本発明に係る高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達しう
る範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これら従来
公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジルホ
スフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェート、
７−メチルオクチルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート等のリン酸エステル系溶媒、２．５−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノール、２．５−ジー５ｅｃ−ア
ミルフェノール等のフェノール系溶媒等を挙げることが
できる。

本発明に係る高粘度高沸点有ａ溶媒の具体例を以下に列
挙する。

式〔■１〕の化合物のうち、その他の好ましい高沸点溶
媒としては、式（［１１，−］］および式（１１１，−
２）で表わされる。

式中、ＡはＣＨ又はＮでありｘｉ、ｘｌおよびＸ３は各
々独立に−Ｈ、ハロゲン、−Ｒ，−ＣＨ＝ＮＯＲ，ＣＯ
Ｒ，Ｓｏｗ　Ｒ，ＹＲｌ−ＹＣＯＲ，Ｃ０ＹＲ，−ＹＳ
Ｏｚ　Ｒ，又は−ＳｏｗＹＲであることができ、Ｙは、
０、Ｓｌ又はＮＲ’であり、Ｒ′はＨ又はＲ１あるいは
、２個のＸ基が一緒になって炭素環式環あるいは、複素
環式環を形成していることができるものとし、Ｒは炭素
原子１〜２０個の置換もしくは非置換のアルキル基例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、Ｓ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシル
基又はオクタデシル基、炭素原子６〜２０個の置換もし
くは非置換のアリール基例えば、フェニル基、ｍ−１−
ＩＪル基、ｐ−トリル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、
又は、α−ナフチル基又は炭素原子２〜２０個の１換も
しくは非置換の複素環式基たとえば、ピラゾリル基、ベ
ンゾキサゾリル基、ヘンジチアゾリル基、ヘンシトリア
ゾール基又は、フェニルテトラゾリル基であることがで
き、ｎは、２．３又は４、であり各々のｍは１．２又は
３であるが、但し、同一ベンゼン環に結合している置換
基Ｘ１およびＸ！の少なくとも１対が合計２個以上の非
水素原子を含有していなければならないものとする。）
本発明においてｎは２又は４であり、ｍは１、ＡはＣＨ
，Ｘ’　は炭素原子１〜６個のアルキル基、複素環式基
又は−ＣＯＲ’　　（Ｒ’　はフェニル又はＣ０ＯＲ”
であり、Ｒ１は炭素原子１〜６個のアルキル基）であり
、Ｘ２は１４又は炭素原子１〜６個のアルキル基であり
、ｘ３はＨ、メトキシ基、又は炭素数２〜６個のアルキ
ル基である場合がより好ましい。

またｘｌ、Ｘ！が立体的にかさ高い基であることが特に
好ましい。

次に、本発明で用い（１１＋、−１＞式で表わされる化
合物の具体例を記載する。

前記式中、Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−６４）　　　　　　　　（Ｓ−６６）（Ｓ−６５
）　　　　　　　　（Ｓ−６７）シｎ３シａＩ′１＊　
　ｔ （Ｓ−６８）　　　　　　　　　　　（Ｓ−７１）（Ｓ
−６，９）　　　　　　　　　　　（Ｓ−７２）（Ｓ−
７０）　　　　　　　　　　　（Ｓ−７３）前記式中、
Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−７５＞　　　　　　　　＜３−７８）（Ｓ　　７
６）　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ前記式中、Ｒは以
下のとおりである。

（Ｓ−８１）　　　　　　　　　　（Ｓ−８２）前記式
中、Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８３） １−しツｎ１ 前記式中、Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８４）　　　　　　　　（Ｓ−８５）前記式中、
Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８６）　　　　　　　　　　（Ｓ−８７）前記式
中、Ｒは以下のとおりである。

前記式中、Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−８９）　　　　　　　（Ｓ−９０）しに 前記式中、Ｒは以下のとおりである。

（Ｓ−９２） （Ｓ−９４） 本発明の化合物は、市販にて入手あるいは特開昭６２−
１３４６４２記載等の方法で合成することができる。

次に一般式（＋１１．−２）について説明する。

バ３ 一般式（Ｉ［１，−２）においてＸはハロゲン原子（）
、ソ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子）、炭素
原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のア
ルコキシ基または炭素原子数２〜２１のアルコキシカル
ボニル基を、ｍはθ〜５の整数を、Ｒ，、Ｒｚ及びＲ１
はそれぞれ独立して炭素原子数Ｘ〜１２の直鎖もしくは
分岐鎖フルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数
６〜２０のアリール基または炭素原子数３〜１２の複素
環基を、ｎは１〜４の整数をそれぞれ表わす。

ただし、ｍとｎの合計は６以下であり、ｍが複数のとき
Ｘは同じでも異なっていてもよく、ｎが古。

いてもよい。またＲ、は水素原子であってもよ（、Ｒｔ
とＲ１は互いに結合して環を形成していてもよい。

次に一般式（Ｉ［１，−２３で表わされる化合物につい
て詳しく述べる。−放伐（ｔ［１，−２）においてＸの
具体例としては前記ハロゲン原子の他、アルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、ベンジル、トリフルオロメチル）、アルコキシ
基（例えばメトキン、エトキシ、２−エチルへキシルオ
キシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ、メトキシエト
キシ）及びアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ヘキサデシルオキシカルボニル）がある。

−放伐（ＩＩｌ、−２）においてＲｔ　、Ｒｔ及びＲ１
の具体例としては直鎖または分岐鎖アルキル基（例えば
メチル、エチル、トリフルオロメチル、イソプロピル、
５ｅｃ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、インペン
チル、イソブチル、５ｅｃ−ペンチル、イソヘキシル、
５ｅｃ−デシル）、シクロアルキル基（例えばシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、４−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロへキ
セニル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロへブチ
ル、メンチル、ボルニル、ビシクロ〔２゜２．１〕へブ
タン−２−イル）、アラルキル基（例えばベンジル、４
−メトキシベンジル、１−ナフチルメチル、フェネチル
）、アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、２．４−ジクロロフェニル、ｐ−トリル、１−ナフ
チル）及び複素環基（例えばフリル、チエニル、ピリジ
ル、Ｎ−メチルイミダゾリル、Ｎ−メチルピロリル、テ
トラヒドロフルフリル、Ｎ−エチルインドリル、キノリ
ル）がある。

−綴代（＋１１．−２）においてＲ，とＲ１とが互いに
結合して環を形成する例として ル、シクロヘキシル、メンチル、フェンキル、ボルニル
、ビシクロ（２，２，１）／”、ブタン−２−イル等が
ある。

一般式（ｌ［１，−２）で表わされる化合物のうち本発
明において好ましく用いられる化合物は次の（１）また
は（２）の条件を満たす。

（１）Ｒ＋　、Ｒｚ及びＲ３のα水素原子の総和は７を
越えない。

（２）Ｒ１が水素原子である場合次の（ａ）または（ｂ
）のいずれかの条件を満たす。

（ａ）ＲｚとＲ１とが互いに結合して環を形成する場合
Ｒ２及びＲ２のα水素原子数の総和はｌを越えない。

（ｂ）Ｒ２とＲ１とが環を形成しない場合Ｒ２またはＲ
１のいずれかのα位は、２つの異なる置換基により置換
されている。

−綴代（ＩＩｌ、−２］で表わされる化合物は、さらに
好ましくはｍはＯであり、ｎは２であり、特に好ましく
は下記−綴代（ＩＩｌ、−３）または（Ｉ［［。

−４〕により表わされる。

■ Ｒゴ 一般式［Ｉ［１，−３）及び［１１＋、−４］における
Ｒ、　、Ｒ，及びＲ３は前記−綴代［［［、−２］にお
いて規定したものと同じである。

ル３ 好ましくは次の（３）または（４）の条件を満たす。

（３）Ｒ１−Ｒｚ及びＲ１のいずれもアルキル基（シク
ロアルキル基、アラルキル基を含む）であり、かつＲ＋
、Ｒｔ及びＲ１のすべて　゛がメチル基であることはな
い。

（４）Ｒ＋が水素原子またはアルキル基であり、Ｒ，と
Ｒ１とが互いに結合して置換もしくは無置換のシクロヘ
キサン環またはシクロヘキセン環を形成する。

ル３ 具体例を以下に示す。

ＣＨｔ。

ＣＨｔ　　　　　　ＣＨｓ Ｃ（ＣＨｚ）　ｔｃＩｌｃＨ３ ｔＨｓ 以下に一般式（ｍ−２）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ，Ｈ。

−Ｃ−Ｃ，Ｈ。

Ｃｚ　Ｈ５ （Ｓ−９７）　　　　　ＣＨ。

（Ｓ−１００）　　　ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ。

ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ　　ＣＨＣＨｉ ＣＨ。

（Ｓ−１０１）　　　ＣＨ。

ＣＣＨｚＣＨｚＣＨｔ　　ＣＨＣＨｓ ＣＨ３ＣＨ３ （Ｓ−１０７） ＣＦ。

−Ｃ−ＣＦｆｆ Ｃｚ　Ｈｓ ＣＨＣＨｓ ２ＨＳ （Ｓ−１１１） （Ｓ−１１２） Ｃｔ　Ｈｓ Ｃｚ　Ｈｓ 　Ｈｆｆ Ｃｚ　Ｈｓ −Ｃ−Ｃ，Ｈ。

Ｃ，ＨＳ （Ｓ−１，２１） （Ｓ−１２２） （Ｓ−１２３） （Ｓ−１２４） ＩＪＬ；ｔｉゴ （Ｓ−１２５）　　　　　　　　　　　　ＣＨ３菟 Ｃ，Ｈ。

（Ｓ−１２６） ＣＨ。

Ｃ、１１。

（Ｓ−１２９） （Ｓ−１３１） Ｃ茸Ｈｓ ＣＨ。

■ （Ｓ−１３４＞ （Ｓ−１３５） その他に本発明の一般式〔ｍ〜２〕に含まれる具体的化
合物として以下の化合物があげられる。

（Ｓ−１３６） （Ｓ−１３８） （Ｓ−１４０） 一般式（ＩＩＩ−２）で表わされるこれらの化合物は次
のような合成方法によって合成することができる。

（Ｓ−１４１） （Ｓ−１４２＞ ここでＭは水素原子、Ｌ　ｒ　、Ｎ　ａまたはＫを表わ
す。Ｍが水素原子の場合には塩基としてピリジン、トリ
エチルアミン、テトラメチルグアニジン、ＤＢＮ、、Ｄ
ＢＵ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を用いてもよい
０反応溶媒としてはアセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルイミダ
ゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等が好ましい。

本合成方法による具体例は例えば欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ）第２２８０６４号等に記載されている。

本発明の式（１）および／または式（ＩＩ）の化合物と
同一層中に併用しうる還元剤としては、下記の化合物を
挙げることができる。これらの還元剤は、シアンカプラ
ーに対し７０〜２０モル％の範囲で使用するのが好まし
く、更には０〜ｌＯモル％が好ましい。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−５） Ｈ （Ｘ−６） （Ｘ−７） （Ｘ−８） （Ｘ−１０） （Ｘ−１１，） （Ｘ−１２） （Ｘ−１３） （Ｘ−１４） （Ｘ−１５） （Ｘ−１７） （Ｘ−１８） （Ｘ−１９） （Ｘ−２０） （Ｘ−２１） （Ｘ−２２） （Ｘ−２３） （Ｘ−２４） （Ｘ−２５） Ｈ （Ｘ−２６） （Ｘ−２８）　　　　　　　− （Ｘ−２９） （Ｘ−３０） （Ｘ−３１＞ （Ｘ−３２） （Ｘ−３３） （Ｘ−３４） （Ｘ−３５） （Ｘ−３６） （Ｘ−３７） ＣＨ工 本発明に係わりハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
好ましい重合体は、その相対螢光収率に値が０．１０以
上、より好ましくは０．２０以上の重合体である。この
値が大きい程好ましい。

前記のに値とは、いわゆる螢光プローブとしてよく用い
られる色素の一種である下記構造式の化合物Ａの重合体
中での相対螢光量子収率であり、以下の式で定義される
。

化合物Ａ Ｋ−φａ／φｂ ここで、φａおよびφｂは、各々重合体ａおよびｂでの
化合物Ａの螢光量子収率であり、例えば、Ｍａｃｒｏｓ
＋ｏｌｅｃｕｌｅｓ、１土、５８７　　（１９８１）に
記載の方法に準じて決定される。具体的には前記化合物
の濃度０．５ｍＭである重合体薄膜（注：薄膜の厚みは
、化合物Ａの吸収の、λａ＋ａｘでの吸光度が０．０５
〜０．１になるようにスライドグラス上にスピンコード
した）を用いて、室温にて測定したφａ、φｂより算出
決定された。また本発明の場合、上記の重合体すとして
ポリメチルメタクリレート（数平均分子ｉｔ２万）を用
いた場合のに値である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｅ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニル７クリレート、５−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、２．　２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−１ｇｏ−プロポキ
シアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２
−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−
　（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ル数ｎ−９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリ
レート、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチル７クリ
レート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使
用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｔ−ブチルメタクリレート、ｔｓｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシ
エチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレング−ト、２−メト
キシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタク
リレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−
アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エトキシ
エチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル
メタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、
２−　（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート
、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート
、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
（付加モル数ｎ＝６）　、アリルメタクリレート、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩など
を挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ−オクチルアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔａｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、！−ペンチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等； スチレンＷｔ＝例えば、スチレン、メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン
、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メト
キシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メ
チルエステルなど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチレンマロ
ンニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、°２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして
使用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重
合体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとし
て下記に例を挙げたようなＭ基を有するモノマーも用い
られる。

アクリル酸：メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル；例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホンメタクリロイルオキシプロピルスルホン酸
など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２
−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；メ
タクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−メタ
クリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；こ
れらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，になど）また
はアンモニウムイオンの塩であってよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の七ツマ−（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう．）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親木性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である．また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である．特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　１ａ重合および重付加反応による重合体縮重
合によるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸と
によるポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω
−アミノ−ω１ーカルボン酸によるポリアミド等が一般
的に知られており、重付加反応によるポリマーとしては
ジイソシアネートと二価アルコールによるポリウレタン
等が知られている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ．−ＯＨ（Ｒ１は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素１１
）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレ
ングリコールがを効であり、多塩基酸としては、Ｈ　Ｏ
　Ｏ　Ｃ　−　Ｒ　＊　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　（　Ｒ　ｍ
は単なる結合を表わすか、又は炭素数１〜約１２の炭化
水素鎖）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、ｌ。

３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
１．４−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１．
５−ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．
６−ヘキサンジオール、１。

７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１
．９−ノナンジオール、ｌ，１０−デカンジオール、１
．１１−ウンデカンジオール、１。

１２−ドデカンジオール、１．１３−）リゾカンジオー
ル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ−
メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、ソルビ
ット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−７ミノプロパン酸、４−アミツブクン酸、
５−アミノペンクン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸お
よび４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げられ
る。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネートおよび１．５−ナフチルジイ
ソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは−０−１−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す、−ＣＨ，−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、６−カプロラクタム、およ
びα−メチル−８−カプロラクタム等が挙げられる。

その他、下記の一般式で表わされるポリマーも使用でき
る。

→÷Ａ　−）−＋　Ｂ　＋）−。

式中、Ａはエーテル結合および一５ｏ８−結合から選ば
れる結合を少なくとも１つ主鎖に有するＯ 結合、エステル結合から選ばれる結合を少なくとも１つ
主鎖に有する繰り返し単位あるいは単結合を表わし、八
と同じであっても異なっていてもよい、Ｒは水素原子、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、こ
れらは１喚されていても、無置換であってもよい、ｎは
、５以上の整数を表わす。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体としては、なかでもビニル重合体が好ま
しく、更にはアクリル系重合体、特にアクリルアミド系
重合体が好ましい。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００ｃｃに対し重合体３
０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく
、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。また本発
明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以下
、より好ましくは１０万以下である。　　。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくはｔｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する０通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容品
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される０重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体積によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１８１から１：５０（重合比）の範囲が好ましい０本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、ｌ：
２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、１：１
０からｌＯ：ｌである。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

（Ｐ−１）ポリメチルメタクリレート Ｐ−２）ポリエチルメタクリレート Ｐ−３）ポリイソプロピルメタクリレートＰ−４）ポリ
メチルクロロアクリレートＰ−５）ポリ　Ｃ２ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルアクリレート） Ｐ−６）ポリ（４−ｔａｒｔ−ブチル７　エニルアクリ
レート） Ｐ−７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（７０：３０） Ｐ−８）’″メチルメタクリレートーアクリルニトリル
共重合体（６５１５） Ｐ−９）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９
０：１０） Ｐ−１０）　Ｎ−Ｌ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリルア
ミド−メチルメタクリレート−アクリル 酸共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−１１）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０： ２０：１０） Ｐ−１２）メチルメタクリレート−シクロへキシルメタ
クリレート共重合体（５０：５０）Ｐ−１３）メチルメ
タクリレート−アクリル酸共重合体（９５＋　５） Ｐ−１４）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） Ｐ−１５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０＋１０）Ｐ−１６）ポリ　（Ｎ
−ｓａｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−１７）ポリ　（Ｎ　−Ｌ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアク
リルアミド） Ｐ−１８）ポリシクロへキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（６０：Ｐ−１９）ｒｌ−ブチ
ルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリルア
ミド共重合体 （２４）ニア０：１Ｇ） Ｐ−２０）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（２０＋８０） Ｐ　−２１）　Ｎ　−Ｌ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリル
アミド−メチルメタクリレート共重合体（４ ０：　６０） Ｐ−２２）ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ
　−２３）　　ｔ　ａ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリレート
−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共 重合体（５０：５０） Ｐ　−２４）　　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリレー
ト−メチルメタクリレート共重合体（７０： Ｐ−２５）ポリ　（Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルメタクリルア
ミド） Ｐ　−２６）　Ｎ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリル
アミド−メチルメタクリレート共重合体（６ ０：４０） Ｐ−２７）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：　３０） Ｐ−２８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
７５１５） Ｐ−２９）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０＋３０） Ｐ−３０）ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−
３１）ポリ　（２−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３２）ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３３）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−３４）ポリ　（４−エトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−３５）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−３６）ポリ　（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−３７）ポリ　（４−メトキシフェニルアクリレート
） Ｐ−３８）ポリ　（３，５−ジメチルアダマンチルアク
リレート） Ｐ−３９）ポリ　（３−ジメチルアミノフェニＪｌｚア
クリレート） Ｐ−４０）ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−４１
）ポリ　（フェニルアクリレート）Ｐ−４２）ポリ　（
Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−４３）ポリ　（イソヘキシルアクリルアミＶ）Ｐ−
４４）ポリ　（イソオクチルアクリルアミド）Ｐ−４５
）ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド） Ｐ−４６）ポリ　（アダマンチルメタクリレート）Ｐ−
４７）ポリ　（ｓａｃ−ブチルメタクリレート）Ｐ　−
４８）　Ｎ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリルアミド
−アクリル酸共重合体（９７：　３） Ｐ−４９）ポリ　（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−５０）ポリ　（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−５１）ポリ（２−シアノメチルフヱニルメタクリレ
ート） Ｐ−５２）ポリ　（４−シアノフェニルメタクリレート
） ｐ−５３）ポリ　（シクロヘキシルメタクリレート）Ｐ
−５４）ポリ　（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） ｐ−５５）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） Ｐ−５６）ポリ　（３，５−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） ｐ−５７）ポリ　（フェニルメタクリレート）Ｐ−５８
）ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルア
ミド） Ｐ−５９）ポリ　（４−カルボキシフェニルメタクリル
アミド）　　　　− Ｐ−６０）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−６１）ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−６２）ポリ　（シクロヘキシルクロロアクリレート
） ｐ−６３）ポリ　（エチルクロロアクリレート）Ｐ−６
４）ポリ　（イソブチルクロロアクリレート）Ｐ−６５
）ポリ　（イソプロピルクロロアクリレート） 合成例（１） メ　クリル　メチルレボ言マー（Ｐ−３）のＡメタクリ
ル酸メチル５００ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５
ｇ、蒸留水２００ｍｍ！を５００ｍ１の三ツロフラスコ
に入れ、窒素気流中撹はん下８０℃に加熱した０重合開
始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５００■を加え重
合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５００ｇ、トルエン２５０ｍ
ｌの混合物を５００　ｍ　ｌの三ツロフラスコに入れ、
窒素気流中攬はん下８０℃に加熱した。

重合開始側としてアゾビスイソブチロニトリル５００■
を含むトルエン溶液１０ｍ１を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサンｌｌに注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱攪拌
することによりＰ−１７４７゜９ｇを得た。

本発明の式（１）および／または（ＩＩ）の化合物、カ
プラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体とを含有する親
油性微粒子の分散物は以下のごとく調製される。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、式（１）および／または（Ｉｆ）の化
合物、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補助有機溶媒
中に共に完全溶解させた後、・この溶液を水中、好まし
くは親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン
水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイドミ
ル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳剤に含有
させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重
合体、弐Ｎ）および／または（１１）の化合物、高沸点
カプラー溶剤及びカプラーを含む補助有機溶媒中に水あ
るいはゼラチン水溶液等の親水性コロイド水溶液を加え
、転相を伴って氷中油滴分散物としてもよい。調製され
た分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過な
どの方法により、補助有機溶媒を除去した後、写真乳剤
と混合してもよい。ここでいう補助有機溶媒とは、乳剤
分散時に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上記
の方法等によって実質上感光材料中から最終的には除去
されるものであり、低沸点の有機溶媒、あるいは水に対
しである程度溶解度を有し水洗等で除去可能な溶媒をい
う。補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート、メチルカルピトールアセ
テート、メチルカルピトールプロピオネートやシクロヘ
キサノン等が挙げられる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

本発明のカラー感材には、前記のシアンカプラーの他に
、イエローカプラーやマゼンタカプラーを含有させるこ
とができる。

イエローカプラーとしては、米国特許第４．６２２．２
８７号や同４，６２３，６１６号などに記載のピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーや米国特許第３，４０８，
１９４号、同３，９３３゜５０１号、同４，０４６，５
７５号、同４，１３３．９５８号、同４，４０１，７５
２号などに記載のベンゾイルアセトアニリド系カプラー
が好ましく用いられるが、発色画像の堅牢性の点で前者
の方がより好ましい、またなかでも窒素離脱型のカップ
リング離脱基をもつカプラーは高活性（発色性が高い）
である点でより好ましい。

また、マゼンタカプラーとしては、３−アニリノ−５−
ピラゾロン系カプラーや３−アシルアミノ−５−ピラゾ
ロン系カプラーやピラゾロトリアゾール系カプラーなど
が好ましく用いられる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６・位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に
記載されたような６位にフルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。

その他、ＷＯ３８１０４７９５号公報明細書に記載され
たような、０−アミノフェニルチオ離脱５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーも好ましく用いられる。

本発明に使用しうる油溶性マゼンタ及びイエローカプラ
ーの具体例を以下に列記するが、これらのみに限定され
るものではない。

（Ｍ−１７） Ｃｊ Ｃｊ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） Ｃｊ （Ｍ−２０） （Ｍ−２１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｍ−２３：、ｃＨ，Ｏ−ＣＩ 〉 Ｊ ｌ＊ｃＨｚ　　ＯＣｔＨｓ （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） Ｃ２ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） Ｉ （Ｍ−２８） （Ｍ−２９） ｊ （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３３） Ｃ１１゜ ｌ （Ｍ−３４） ＣＨ。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列
で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい、更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９０モル％
以上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい、ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い、また局在用は内部あるいは表面において、ハロゲン
化銀粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるい
は不連続に孤立した構造を存していても良い、臭化銀局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％、更に好ましくは２０モル％
を越える局在用が局所的にエピタキシャル成長したもの
である。

該局在用の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。

該局在用の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい、該局在用を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい、該局在用の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、［表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在用は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い移転領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって知
ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる０例えば、可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在用を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在用を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在用を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願２
７３４３０Ａ２号明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在用またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律表第■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在用にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在用と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在用および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい０例えば金属イオンをゼラ
チン水ｔｆｊ液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液
中、またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒
子を形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化根粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させ
るのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好まし
くは９０％以上含むのがよい１本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／Ｉｔみの比
）が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が、粒子
の全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤であって
も良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０、ｌ、ｕｍ−
１，５μｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい、単分散の程度を表す粒子
サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近似
した場合の標準偏差Ｓの直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２
０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い、乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増悪剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが、また分光増悪剤につ
いては、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカプリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

ことができる、即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマンＬ５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンｔＬｐ−、アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３
５，７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，
２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号
、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６
゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１
．３２　．８８９号、同第１．’３５４，３１３号、同
第１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５９〜７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．
０５０．９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特
許第２，０２７゜７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外
線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、本発明の一般式（＋）およ
び／またはＣＩりの化合物と組合せて使用する退色防止
剤としてスピロインダン類やヒンダードアミン類などが
特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．ＯＡ’／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ−Ｉ　Ｘ
　１０−ｓｊ！／ｎｏ　Ｉ　−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応
する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６
３−１５８５４５号に記載の方法で測定することができ
る。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−綴
代（ＦＴ）または（Ｆ■）で表すことができる。

−綴代（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）　　ｎ−Ｘ 一般式（Ｆｌｌ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して゛離脱する
基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ■）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ　Ｉ）、（Ｆ■）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−綴代（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−綴代（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺが　Ｐｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｓｌ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、　　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、、　　　９０．
　　３１９　　（１９６８）　　）が５以上の基か、も
しくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇりで表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４３
９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８１
号、同６２−１５８３４２号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４．７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３８．７０
５．８０５号、同３．７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２
９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライク紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢Ｍセルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占を面積比
率（％ンは、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｔ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｔの平均値（ｉ）対するＲｔの標準偏差Ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位面
積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動係数ｓ／
Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下と（に０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）を施されるのが好ましい
、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料ｌｄ当り２
０〇−以下である。さらに好ましくは１２〇−以下であ
る。さらに好ましくは、ＬＯＯｄ以下である。ただし、
ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補
充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補
正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお、
ここでいう添加剤とは例えばｔｉｌｍを希釈するための
水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるア
ルカリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も存用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
ーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用すること、もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩ｆｆｉ剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像１１１１制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、ト
リエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２
．２〕オクタン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有ａ　溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレンクリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミジノ酢酸、■−ヒドロキシエ
チリデンー１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−）リメ゛チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのしヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｊ！以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０１１ｔ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理層の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１
．２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー隘１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を存する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体−西独特許箱１，１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許箱９９６，４１
０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９，６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４−
３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０．８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、楊影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、千オ尿素頻、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル！ｉ亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊに記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
ａには、ｌ５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、１最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液のＧ１ｆｔ充に伴うオーバー
フロー液は脱銀工程等信の工程において再利用すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵し−でも良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４，４５４
７号、および同５８−１１５．４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．０Ｑ２モル／ｌＩＩ下の臭素イオンを含む
発色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理するこ
とが好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液ｉｆ当り２ｄ以下を意味し、好ましくは
０．５ｄ以下、最も好ましくは全（含まれない事を意味
する。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）　１９．１１および色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４＃および（ｃｐａ　−７）
　１．８．９に酢酸エチに２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ　−３）と（Ｓｏｌｖ　−６）各４．１１１を加
えて溶解し、このｉ液、’＆１０％ト’デシルベンゼン
スルホン酸ナトリタナトリウム８ＣｅＹ含ゼラチン水溶
液１８５ｅＣに乳化分散させた。

一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０゜０モルチア立方体、平
均粒子サイズ０．８５１１１変動係数０．０８のものと
、臭化銀８０．０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．
６２μ、変動係数０．０７のものとｔｌ：３の割合（Ａ
、９モル比）で混合）！硫黄増感したものに下記に示す
背感性増感色素’ＹｆＪ！１モル当り５．０Ｘ１０　　
モル加えたものｔ調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液！調製した。第二層から第七層用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調契した。各層のゼラチン硬化
剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものｔ用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨ２）４（ＣＨ２）４５０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３
（ハロゲン化銀１モル当す５．ＯＸ　１０−’モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化ｉｌ１モル当す４．０Ｘ１０　　モル）お
よび （ハロゲン化［１モル当す７．ｏＸ１０’″５モル）赤
感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物ｔハロゲン化銀
１モル当り２．６Ｘ１０　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルクレイト°フェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール！それぞれハロゲン化銀１モル当り４
．０Ｘ１０　　モル、３．０Ｘ１０−５モル、１．０Ｘ
１０　　モル、また２−メチル−５−ｔ・−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り８×ｌ
Ｏモル、２Ｘ１０　　モル、２×１０　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ンンそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２×１０　　
モル、１．ｌＸ１０　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料！添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（！ｊ／ｍ２）
を表丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と背
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　８０　　０．２６
モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イエｏ−カ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．８３色像安定剤
（ＣＩ）ｄ−１）　　　　　　　　０．１９色像安定剤
（Ｃｐａ−７）　　　　　　　　ｏ、ｏｓ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ　−３）　　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ　
−６）　　　　　　　　　０．１８第五層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ　−１）　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｘｖ　−
４）　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、　　０
．１６平均粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２の
ものと、ＡＪＢｒ９０モルチ、立方体、平均粒子サイズ
０．３６μ、変動係数０．０９のものと乞１：１の割合
（ＡＩ！モル比）で混合） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼン
タカプラー（比較カプラー（，９１）　　　　０．３２
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　０．２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ　−２）　　　　　　　　０．６５第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．５８紫外ｉ吸１［Ｓ
（剤（ＵＶ−ｔ）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ａ　−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ　−５）
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡＩＢｒ７０モルチ、立方体、　　　０．２
３平均粒子サイズ０．４９μ、変動係数 ０．０８のものとＡｌＢｒ　７０％ル％。

立方体、平均粒子サイズ０．３４μ。

変動係数０１０のものとＶｌ：２の 割合（ＡＪモル比）で混合） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐａ−ｓ）　　　　　　　　０．１７色像安定剤（１
，”ｌマ→　　　　　　　　亨１睨答θぐ。

ジ１ｊリジ吐の　イｔ−１７物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　答１ムＡ針照
溶媒＜’！＋と冬繋）　　　　　　　　０．２０第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外ａ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止剤
（Ｃｐｄ　−５）　　　　　　　　Ｑ、ｏ２溶媒（Ｓｏ
ｌｖ　−５）　　　　　　　　ｏ、ｏｓ第七層（保護層
） ゼラチ７　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル　　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動ノｅ２フィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃ
ｐａ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−４）色像安定剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 千ＣＨ□−ＣＨ□ ■ ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈｑ（ｔ） 平均分子量　８０．０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 しｓｎｌ　Ｉ　　（Ｌ） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４；２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の　２：ｌ　混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）　　γ容媒 （５ｏ１ｖ　　４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（ＣＨｚ）ｓ Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（３ｏＩＶ−６）溶媒 Ｃａ　Ｈ１ｆｆＣＨＣＨ（ＣＨ□）　ｑ　ＣＯＯＣｅ　
Ｈｌ　？＼／ 凸 （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー Ｅ のｌ：１混合物（モル比） 次いで第１表に示した様に第５層赤感層の高沸点溶媒、
本発明の化合物、有機高分子化合物を変更した以外は上
記感光材料と同様の感光材料を作成した。

上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
ＦＰＲＰ　Ｉ　１５を用いて、下記処理工程にてカラー
現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。

処圧工楳　　荻皮　　賊　　祉左ｉ”　　＋＞ｌ妄ｉカ
ラー現像　３７℃　３分３０秒　２０抛１６０１漂白定
着　　３３℃　　１分３０秒　５５＋ａ　ｌ　　　４０
　ｊ！水洗■　２４〜３４℃　１分　　　　２０１’水
洗■　２４〜３４℃　１分　　　　　２０ｆｆｉ水洗■
　２４〜３４℃　ｉ　　　ＩＯＺ　　２０１乾　　燥　
　７０〜８０℃　　１分 ＊感光材料１ｉあたり （水洗■→■への３タンクカスケードとした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

人文二里課盪　　　　　　又ヱｌ櫃　　　猛犬撒水　　
　　　　　　　　　　　　　８００■１８００■ｌジエ
チレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　１．０　ｇ
ニトリロ三酢酸　　　　　　２．０　ｇ　　　　　２．
０　ｇベンジルアルコール　　　１５■１２３肩Ｅジエ
チレングリコール　　１０ｓ＋　ｊ！　　　　１０ｍ　
ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０　ｇ　　　　　３
．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　１．２ｇ　　　　
　−炭酸カリウム　　　　　　３０　ｇ　　　　２５　
ｇＮ＝エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−７ミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．０　ｇ　　　　９．０　ｇ
ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　３．０　ｇ　　　　４．５　ｇ
螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　　１０００ｔａ　１　　１００
０ｍ　ＩｔｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．２０　　
　１０．８０星亘足豊丘　　　　　　　叉７？丘　　　
猛犬撒水　　　　　　　　　　　　　　４００ｓ　１　
　　　４００ｓ＊　１チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　１５０ｍ　ｊ！　　　　
３００ｍ　ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　１３　ｇ　　
　　　２６　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　５５　ｇ　　　　１１０　
ｇエチレンジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　ｊ！　　　１０
００１１ｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　第１表参照処
理後の印画紙のＤｍａｘ部の残存銀量をケイＸ線にて測
定した。

また、同時にＤｍａ　ｘ部のシアン反射濃度を測定し、
その後富士写真フィルム側型ＣＮ−１６Ｎ２に３０℃４
分間浸漬し、シアンロイコ体を色素に戻した後に再度測
定した。復色不良（シアン色素のロイコ化）の程度は発
色率として第１表に示した。

発色率′＝（再処理前のシアン濃度／再処理後のシアン
濃度）Ｘ１００で表わした。

第１表より明らかな様に、本発明を用いた場合（１０８
〜１２１）には、脱銀性に優れ、かつシアン色素のロイ
コ化も著しく抑制されることがわかる。

尚、この場合、第５Ｎ赤感層のシアンカプラーとして等
モル量の（Ｃ−１）、（Ｃ”２）、（Ｃ−５）、（Ｃ−
９）、（（、−１１）、（Ｃ−５３）を用いても同様の
効果が得られた。

又、この効果は画像安定剤として有機高分子化合物を用
いた場合により顕著であった。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、このＮ液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１１３５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子
表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性
増感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０”’モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ，−ＳＯ，Ｈ ３Ｏ１−５ＯｓＨＮ（ＣｉＨｓ）ｓ （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０ＸＩＯ
−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）お
よび （ハロケン化２１１モル当り７．０Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層 （ハロケン化９１１１モル当り０．９ｘｌＯ−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り８．
５Ｘ１０−’モル、７．７×１０−４モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青怒層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４　　０．２００μ、変
動係数０．０９の立方 体で粒子全体の割合として臭化 １１１１モル％を粒子表面の一部に 局在して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（比較カプラー（ａ））　　　０．２９色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０９色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０６色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　０．０９溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　０．４２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　ｌ　
ｖ−５）　　　　　　　　　０．　２４第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３　　０．２１６μ、変
動係数０．１１の立方 体で粒子全体の割合として臭化 銀１．６モル％を粒子表面の− 部に局在して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３４色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（ポリ
マー）　　　　　　　　０．３４（第２表参照） 本発明の化合物　　　　　　　　　　第２表参照溶媒（
第２表参照）　　　　　　　　　０．３７第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（Ｅ　ｘ
　Ｙ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）　シアンカプラー Ｃ２ （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー ａ Ｉｌ Ｒ”　Ｈ、Ｃｔ　Ｈｓ　、　Ｃａ　Ｈｑのものの１：３
：６　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の混合物（重量比） ２：４：４ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一←ＣＨｆｆｉ　−ＣＨ−トＩ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｖ（ｔ） 平均分子量　６０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の混合物（重量比） ４：２：４ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の混合物（容量比） ３ニア （ＳＯＩＶ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （３ｏ＋ｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　ｑ （ＣＨｔ）ａ ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　ｑ 次いで第２表に示した様に第５層赤感層において高沸点
有機溶媒、本発明の化合物、有機高分子化合物を変更す
る以外は上記感光材料と同様の感光材料を作成した。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理ｃランニングテスト）を行った。

処ユニ程　　直皮　　、！ＩＪｌｉａ　　　波及１　」
と妄１カラー現像　３５℃　　４５秒　　１６１ｍ　１
　　１７　ｅ漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　　２１
５鋼１１７１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　　　　
　　　１０１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　　　　
　　　１０Ｉ！リンス■　３０〜３５℃　２０秒　　３
５０ｍ　ＩＩ　　　ＩＱ　１乾　　燥　　７０〜８０℃
　６０秒 感光材料１ｄあたり （リンス■−■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

ユ孟二里遼辰　　　　　　叉ｌ久鬼　　　菫犬撤水　　
　　　　　　　　　　　　８０抛７！８００１１　ｊ！
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　１．５　ｇ　　　　２．０　ｇ
トリエタノールアミン　　　８．０　ｇ　　　　１２．
０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４　ｇ　　　　
　−炭酸カリウム　　　　　　　２５　ｇ　　　　　２
５　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．０　ｇ　　　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン　５．５　ｇ　　　　　７．０　
ｇ螢光増白剤（ＷｌｌＩＴＥＸ４Ｂ。

住友化学製）　　１．０ｇ　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　１ｏｏｋｓ　１２　　　１０００ｍ　ｊ
！ｐＨ（２５℃＞　　　　　　１０．０５　　　１０．
４５星亘足ｌ痰（タンク液と補助液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｓｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ＞ アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００蒙１ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　第２表参照丈ヱ入痰　（タンク液と補助
液は同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各
々３ｐｐｍ以下） 処理後印画紙のＤｍａｘ部の残存銀量をケイ光Ｘ線にて
測定した所、本発明の感光材料は、いずれも１．ｕｇ／
ｒｙ＋以下であり、良好な脱銀性を示した。

また、同時にＤｍａｘ部のシアン反射濃度を測定した後
、実施例１と同様の操作を行い、発色率を求めた。

結果を第２表に示す。

第２表より明らかな様に本発明（感光材料２０９〜２３
１）では、比較例に比べてシアン色素のロイコ化が著し
く抑制されるのがわかる。

実施例３ 実施例２で作成した感光材料の第５層赤感層において高
沸点溶媒、本発明の化合物、有機高分子化合物を第３表
に示した様に変更した以外は、感光材料（２０１）と同
様の感光材料を作成し、以下の処理工程にて処理した後
、実施例２と同様の操作を行った。

結果を第３表に示す。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処理工楯　　直皮　　龍　　追犬量°」η雇遣−カラー
現像　３５℃　　４５秒　　１６１ｍ　１　　１７　ｉ
２漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　　２１５ｍ１１７
４安定■　３０〜３７℃２０秒　　　　　１０１安定■
　３０〜３７℃２０秒　　　　１０１安定■　３０〜３
７℃２０秒　　　　　１０１安定■　３０〜３７℃３０
秒　２４ｋ　Ｒ１０ｊ！乾　　燥　　７０〜８５℃　６
０秒 ＊感光材料ｌイあたり （安定■−■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

元辷り１１　　　　　ムぴｌ　　皿犬血水　　　　　　
　　　　　　　　　８００請１’　　　　　８００ｍ　
ｌエチレンジアミン四節Ｍ　　２．Ｏｇ　　　　　２．
０ｇ５．６−シヒドロキシ ベンゼン−■、２゜ ４−トリスルホン酸　　　０．３ｇ　　　　　０．３ｇ
トリエタノールアミン　　　８．０ｇ　　　　　Ｅｌ、
０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４　ｇ　　　　　
−炭酸カリウム　　　　　　　２５　ｇ　　　　　２５
　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　７．０ｇ
ジエチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　４．２　ｇ　　　　　６．０ｇ
螢光増白剤（４，４’− ジアミノスチルベン系）　　２．０ｇ　　　　　２．５
ｇ水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　ｌ　　　　１
０００ｍ　１ｐＨ（２５℃）１０．０５　　　１０．４
５濃旦足Ｉ痰（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊ！チ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍ７！亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００■１ｐＨ（２５℃＞　
　　　　　　　　５．４０ｋ足進（タンク液と補充液は
同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　Ｏ，１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イメチアゾリ ソー３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００　■１ｐＨ（２５℃）、　　　
　　　　　　　４．０第３表よら明らかな様に、本発明
はシアン色素のロイコ化が著しく抑制されているのがわ
かる。

（発明の効果） 本発明によって、シアン発色画像のブリックス退色が改
良され、また処理後、画像のカラーバランスがくずれず
画質の改良されたカラー写真が得られる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社１、事件の表
示　　　　昭和６３年特願第２−タ／４４Ａ号２、発明
の名称　　　　画像形成法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号４・　補正命令ｏ８付　　　ｊ３　　
　逅□＋４５噌Ｈトケ ＆　補正の対象　　明細書 ６、　補正の内容 明細書の浄：ｆ（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
   ングして、実質的に非拡散性のシアン色素を形成する耐
   拡散化されたカプラーの少なくとも一種、粘度が２００
   ｃｐ（２５℃）以上である高沸点有機溶媒の少なくとも
   一種、及び下記一般式〔 I 〕及び下記一般式〔II〕で
   表される非拡散性化合物群の中から選ばれる少なくとも
   一種とを支持体上の同一感光層中に含有する多層ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、露光、発色現像後、ｐＨ
   が６．３以下の漂白定着液にて処理することを特徴とす
   る画像形成法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ
   水素原子、鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基、ア
   ルキルオキシ基またはアルキルチオ基を表わす（但し、
   Ｒ＿１とＲ＿２および／またはＲ＿３とＲ＿４がそれぞ
   れ同時に水素原子である事はなく、またＲ＿１〜Ｒ＿４
   のアルキル基のうち、その付け根が三級アルキル基のも
   のは除く）。
2. （２）前記感光層に更に水不溶性の有機高分子化合物を
   含有することを特徴とする、請求項（１）記載の画像形
   成法。