JPH0280443A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率、衝撃
強度の厚み依存性およびノツチ感度が小さく１機械的強
度が大きいポリカーボネート樹脂組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は耐熱性、薄肉成形品の耐衝撃性
が優れ、成形収縮率が小さいため、法尻な用途に使用さ
れている。しかし次のような問題点がある。

ｉ）＃撃強度の厚み依存性およびノツチ感度が大きい。

ｉ）溶融粘度が高くて金型に粘着し易く、成形性が良く
ない。

ｉ）一定応力特に化学的雰囲気下での一定応力に対して
クランク（ストレスクラック）を発生し易い。

Ｗ）耐薬品性が不充分である。

マ）吸湿し易く、乾燥不充分の状態で成形すると加水分
解し、物性低下を起こす。

そこで、上記Ｉ）、ｉ）の問題点を解決するために、ス
チレン系樹脂がブレンドされているが、耐熱性が低下し
、耐薬品性も不充分である。一方、従来公知の結晶性ポ
リオレフィンをブレンドすると、耐薬品性、吸湿性は改
善されるが、耐熱性、成形収縮率が悪化するという問題
点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、上記問題点を解決するため。

ポリカーボネート樹脂の特性を維持しつつ、成形性、耐
薬品性、耐熱性に優れ、かつ吸水率、衝撃強度の厚み依
存性およびノツチ感度が小さいとともに１機械的強度が
大きいポリカーボネート樹脂組成物を得ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、〔Ａ〕ポリカーボネート樹脂、〔Ｂ〕エチレ
ン成分および下記−殺伐（１）またはＣＨ）で表わされ
る環状オレフィン成分からなり２１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｃｌＱ／ｇ
、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である環状オレフィ
ン系ランダム共重合体、ならびに〔Ｃ〕エチレン成分、
下記−殺伐［１］またはＣＩＩ）で表わされる環状オレ
フィン成分、および不飽和カルボン酸またはその誘導体
成分からなり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔り〕が０．０５〜１０ｄＱ／ｇ、カルボキシル基ま
たはその誘導基の含有量が０．０５〜ｌＯモル％である
不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体を含有
し、 〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕酸成分重量比が９８／２〜２／９８
、〔Ａ〕成分および［Ｂ］酸成分合計量１００重量部に
対して〔Ｃ〕成分が１〜１００重量部であるポリカーボ
ネート樹脂組成物。

一般式 〔式中、ｎおよびｍはいずれもＯもしくは正の整数であ
り、Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲ１１＋はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す
、〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカ
ーボネート樹脂［Ａ）は、下記−殺伐（１１１〕で表わ
される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂であ
る。

→Ｏ−Ｒ”−〇Ｃヒ　　　　　　　　　　（ｍｌＰ Ｃ式中、ｐは正の整数であり、Ｒｌｍは２価の脂肪族基
または芳香族基を示す。〕 このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば−殺
伐（ＩＩＩ）のＨｌｌがビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、　　１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、４．４′−ジヒドロキシフェニルエーテル−１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、■。

１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメ
タン、４．４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、テ１
−ラブロムビスフェノールＡ、　ジヒドロキシナフタレ
ン、ヒドロキノン、レゾルシン等の二価フェノール残基
であるポリジオキシジフェニル−２，２−プロパンカー
ボネート、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート
、ポリジオキシジフェニル１．１−エタンカーボネート
、ポリジオキシジフェニルエーテルカーボネート、ポリ
ジオキシジフェニル−１，１−シクロヘキサンカーボネ
ート、　ポリジオキシジフェニル−１−フェニルメタン
カーボネート、ポリオキシジフェニルスルホンカーボネ
ート、ポリジオキシジフェニル−２，２−テトラブロム
プロパンカーボネート、ポリジヒドロキシナフタレンカ
ーボネート、ポリジヒドロキシパラフェニル力ボネート
、ポリジヒドロキシメタフェニルカーボネート等の芳香
族ポリカーボネート；Ｒ１１がエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジ
ヒドロキシノルボルネン等の二価アルコール残基である
ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネー
ト、ポリシクロヘキセンカーボネート、ポリノルボルネ
ンカーボネート等の脂肪族ポリカーボネート； 芳香族−脂肪族のランダムまたはブロック共重合体であ
るポリカーボネート； 分子内に上記のポリカーボネート構造とポリエステル構
造とを含むポリエステルポリカーボネートなどがあげら
れる。

これらのポリカーボネート樹脂は１種単独で。

または２種以上を混合して使用することができる。

環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、　エチレ
ン成分および特定の環状オレフィン成分から構成される
環状オレフィン系ランダム共重合体である。上記環状オ
レフィン成分は前記−殺伐［１）または−殺伐（ＩＩ）
で表わされる環状オレフィンであり、本発明の環状オレ
フィン系ランダム共重合体［８１中においては、下記−
殺伐〔■〕または一般式〔Ｖ〕で表わさｎる構造の繰り
返し単位を形成しでいる。

〔式中、ｎ１ｍ、ｆｌおよびＲ１ないしＲＩＯは前記と
同じである。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）の構成成分の環状オレフィンは、−殺
伐（１）および〔■〕で表わされる不飽和単量体からな
る群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンであ
る。

一般式［１］で表わされる環状オレフィンはシクロペン
タジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス・
アルダ−反応によって縮合させることにより、容易に製
造することができる。また−殺伐（ｎ）で表わされる環
状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応する
環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応によ
って縮合させることにより、容易に製造することができ
る。

−殺伐（１）で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表１に記載した化合物、あるいはｌ。

４．５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８
．８ａ−オクタヒドロナフタレンの他に、２−メチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，
８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−プロピル−１
，４，５，ｌｌ！−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、
５，８．８ａ〜オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、
５，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２．３−ジメ
チルー１，４，５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチ
ル−３−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−クロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３
，４，４ａ。

５．８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−
１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３．４，４ａ、５
．８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２．３−ジクロ
ロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ
、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロ
へキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１，２，３，４
，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
ローブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３゜
４．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−インブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３
，４，４ａ、５ｔ８，８ａ−オクタヒドロナフタレンな
どのオクタヒドロナフタレン類、および表２に記載した
化合物などを例示することができる。

また、−殺伐（ＩＩ）で表わされる環状オレフィンとし
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。

本脩明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体【Ｉ３〕は、エチレン成分および前記環状オ
レフィン成分を必須成分とするものであるが、こ九らの
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合ｉｉ１能な不飽和単量体成分を
含有していてもよい。

任意に共２１で合されていてもよい不飽和単量体として
具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中のエ
チレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、Ｉ−ヘキセン、■
−オクテン、１−デセン、■−ドデセン、ｌ−テトラデ
セン、ｌ−へキサデセン、ｌ−オクタデセン、１−エイ
コセンなどの炭素数３〜２０のα−オレフィンなどを例
示することができる。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）において、エチレン成分に由来する繰
り返し単位（ａ）は４０〜８５モル％、好ましくは５０
〜７５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰
り返し単位（ｂ）は１５〜６０モル％、好ましくは２５
〜５０モル′笈の範囲が適当であり、エチレン成分に由
来する繰り返し単位（、−３）お１び環状オレフィン成
分に由来する繰り返し単位（ｂ）はランダムに配列した
実質上線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形成
している。」二記環状オレフィン系うンダム共！Ｒ合体
〔Ｙ３〕　が実質」−線状であり、ゲル状架橋構造を有
していないことは、同共重合体が１３５℃のデカリン中
に完全に溶解することによって確認できる。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（＋３）の１３５℃のデカリン中で８１ｑ定
した極限粘度〔ｑ〕は０．０５〜１ｆ）ｄＱ／ｇ、好ま
しくは０．０８〜５准／ｇの範囲である。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上、
好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲、環状オレフィン系ランダム共重合体［
Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜２３０℃、
好ましくは７０〜２１０℃の範囲が好ましい、また環状
オレフィン系ランダム共重合体（１３）のＸ線回折法に
よって測定した結晶化度は０−１０％。

好ましくはＯ〜７′拍、とくに好ましくは０〜５％の範
囲が好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕としては、上記範囲の物性を存するも
ののみからなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外
の物性を有する共重合体が一部含まれていてもよく、こ
の場合全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕は、特開昭６０−１６８７０８号公報
、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１
５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特
開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２
１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭
６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人が提案
した方法に従い適宜条件を選択することにより、製造す
ることができる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含（ｊ
環状オレフィン系共重合体（Ｃ１の構成成分である不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸。

ウンデシレン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル
酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシク
ロ（２，２，１３ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸）、無水シトラコン酸、無水ナジック酸等の不飽和
カルボン酸またはこれらの酸無水物等の誘導体があげら
れる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ｂ）を構成するエチレン成分および環
状オレフィン成分と上記不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分とのランダム共重合体、または環状オレフィ系
ランダム共重合体〔Ｂ〕に上記不飽和カルボン酸または
その誘導体成分を公知の方法によりグラフト重合させた
共重合体等があげられる。

さらに不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体
〔Ｃ〕　には本発明の目的を損わない範囲で環状オレフ
ィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕　について例示したもの
と同様の炭素数３〜２０の　α−オレフィンを共重合し
てもよい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体ＣＣ３において、エチレン成分
（ａ′）は４０〜９０モル％、好ましくは５０〜８０モ
ル％、環状オレフィン成分（ｂ′）は１０〜６０モル％
、好ましくは２０〜５０モル％、不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分（ｃ）は０．０５〜ｌＯモル％。

好ましくは０．１〜５モル％の範囲が適当である。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ）において。

１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は０．
０５〜１０ｄＱ／ｇ、好ましくは０．０８〜５　ｄＱ／
ｇの範囲、カルボキシル基またはその誘導基の含有量は
０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜５モル％の
範囲が好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、エチレン成分、環状
オレフィン成分および不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分のランダム共重合体の場合、例えば前記環状オレ
フィン系ランダム共重合体（Ｂ）を製造する方法に準じ
て製造することができる。

また環状オレフィン系ランダム共重合体［８）に不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分をグラフト重合させた
共重合体の場合は１例えば不飽和カルボン酸またはその
誘導体成分をグラフトモノマーとして、環状オレフィン
系ランダム共重合体（Ｂ）を溶融させ、グラフト七ツマ
−を添加してグラフト共重合させる方法、あるいは溶媒
に溶解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる方法、環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ
〕に、溶媒に溶解させたグラフトモノマーを添加して充
分混合してグラフト共重合させる方法、などにより製造
することができる。このようなグラフト共重合させる場
合、通常６０〜３５０℃の温度で行われ、前記グラフト
モノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラジ
カル開始剤の存在下で反応を実施することが好ましい、
ラジカル開始剤としては有機過酸化物、有機ベルエステ
ル、その他アゾ化合物などがあげられ、特にジクミルペ
ルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンな
どのジアルキルオキシドが好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、〔Ａ〕
成分のポリカーボネート樹脂と［８）成分の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体との重量比は、〔Ａ〕成分／〔
Ｂ〕酸成分９８７２〜２／９８、好ましくは９５１５〜
５／９５であり、〔Ａ〕酸成分ポリカーボネート樹脂お
よび〔Ｂ〕成分の環状オレフィン系ランダム共重合体の
合計ｆｆ１ｌｏＯ重量部に対して、〔Ｃ〕成分の不飽和
カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体を１〜１００
重量部、好ましくは　２〜８０重量部添加することが好
ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕、　〔Ｂ〕および〔
Ｃ〕酸成分他に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤
、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
核剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、および
衝撃強度を向上させるためのゴム成分などを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、　テ
トラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、β−
（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アルキルエステル、　２．２’−オキザミ
ドビス〔エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系
酸化防止剤、ステアリン酸亜釦。

ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノラウレート。

グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、
ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコ
ール脂肪酸エステルなどをあげることができる。これら
は単独で配合してもよいが１組合せて配合してもよく、
たとえばテトラキス〔メチレン−３（３，５−ジーし一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タンとステアリン酸亜釦およびグリセリンモノステアレ
ートとの組合せ等を例示することができる。

さらに本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損わな
い範囲でシリカ、ケイ藻土、アルミナ。

酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粒、軽石バルーン
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭
酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン
酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルり
、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフ
レーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロ
ナイト。

ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉。

硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエ
チレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維等のフィラーや強化材を配合してもよい
。

本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の製法として
は、公知の方法が適用でき、ポリカーボネート樹脂〔Ａ
〕、環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）および不
飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕、
　ならびに必要により添加される他の成分を押出機、ニ
ーダ−等で機械的にブレンドする方法、あるいは各成分
を適当な良溶媒に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解
した後混合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの
二つの方法を組合せて行う方法等をあげることができる
。

上記により得られるポリカーボネート樹脂組成物は、ポ
リカーボネート樹脂〔Ａ〕に、ポリカーボネート樹脂よ
りも吸水率が小さく、耐薬品性が優れた実質的に非品性
の環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）を配合する
ため、ポリカーボネート樹脂の譜特性を維持したまま、
成形性、耐薬品性、耐熱性に優れ、かつ吸水率、衝撃強
度の厚み依存性およびノツチ感度の小さいポリカーボネ
ート樹脂組成物が得られる。ここで、ポリカーボネート
樹脂〔Ａ〕酸成分および環状オレフィン系ランダム共重
合体（Ｂ）だけを配合した場合は両者の相溶性が悪いた
め、衝撃強度等の機械的強度が低いが、さらに不飽和カ
ルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕を配合す
ることにより、上記特性を損うことなく、ポリカーボネ
ート樹脂〔Ａ〕成分および環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ｂ）成分の相溶性をよくすることができ、それ
により機械的強度を大きくすることができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記特性によ
り、ポリカーボネート樹脂が使用されている用途のほか
に、成形性、耐薬品性、低吸水率。

高衝撃強度等が要求される分野に広く使用することがで
きる。

〔発明の効果〕

以ヒの通り１本発明によれば、〔Ａ〕成分、（Ｂ）成分
および〔Ｃ〕酸成分配合したため、成形性、耐薬品性、
耐熱性に優れ、かつ吸水率、衝撃強度の厚み依存性およ
びノツチ感度が小さく、また〔Ａ〕成分および（Ｂ）成
分の相溶性が良好で、衝撃強度等の機械的強度が大きい
ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない、なお１
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。

（１）溶融流れ指数（ＭＦＲ２Ｇｏ−）ＡＳＴＭ　０１
２３８に準じ温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定し
た。

（２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ｌ５−３５および所定の試験片
用金型を用い、以下の成形条件で成形した。

試験片は成形後室温で４８時間放置後測定に供した。

成形条件ニジリンダ温度２８０℃、金型温度６０℃、射
出圧カー次／二次＝　１０００／８００ｋｇ／　ｄ、射
出速度（−次）３０ｍｍ／ｓｅｃ、スクリュー回転数１
５Ｏｒｐｍ、サイクル（（射出十保圧）／冷却）　＝　
１０／３０ｓｅｃ（３）曲げ試験 ＡＳＴＭ　０７９０に準じて行った。

試験片形状：５Ｘ１／２Ｘｌ／８インチ、スパン間距離
５１ｍｍ 試験速度：　２０ｍｍ／ｌｌ１ｉｎ 試験温度：２３℃ （４）引張り試験 ＡＳＴＭ　０６３８に準じて行った。

試験片形状二タイプ■ 試験速度：　５０ｍｍ／ｓｕｎ 試験温度＝２３℃ （５）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ　０６４８に準じて行った。

試験片形状：５ｘｌ／４ｘｌ／２インチ荷重：　２６４
ｐｓｉ （６）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製ＴｈｅｒＩｌｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　
Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さト■のシートの熱変形挙
動により測定した６すなわち、シート上に石英製針をの
せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／ｗｉｎの速度で昇温しで
いき、針が０．６３５ｍｍ侵入した温度をＴＭＡとした
。

（７）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ　０７８５に準じて２３℃で測定した。

（８）鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じて２３℃で測定した。

（９）吸水率 ＪＩＳ　Ｋ　７２０９　Ａ法に準じて２４時間後の値を
測定した。

（１０）アイゾツト衝撃試験 ＡＳＴＭ　０２５６に準じて行った。

試験片形状：　５／２　ｘ　ｌ／８　ｘ　ｌ／２インチ
（ノツチ付）試験温度＝２３℃ （１１）相溶性 インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した。

Ｏ：外観および破断面とも均一であった。

△：外観にやや流動ムラがあり、破断面がやや不均一で
あった。

×ニスキン層があり、破断面が層状に剥雛した。

実施例１ 不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕
である無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製し
た。

”　３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含量６２ｍｏ１％
、ＭＦＲｚ　ｃ　ｏ　Ｊ５ｇ／　ｌｏｍｉｎ、　１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度〔η）０．４７ｄｌ／
ｇ、　ＴＭＡ１４ｇ℃のエチレンと１゜４．５．８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタ
ヒドロナタレン（構造式Ｃ以下ＤＭＯＮと略す）のラン
ダム共重合体のペレット５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶
解させた無水マレイン酸５０ｇ、有機過酸化物（日本油
脂（株）製、パーヘキシン２５Ｂ、商標）３ｇを加え充
分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ
　４５）によりシリンダ温度２５０℃で溶融不反応を行
い、ペレタイザーにてペレット化した。得られた樹脂の
無水マレイン酸含量は０．８重量％であった・ ［Ａ］酸成分してポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学
（株）製、ニーピロン５−ｚｏｏｏ、商品名）のペレッ
ト２．０ｋｇ、　〔Ｂ〕成分として１３Ｃ−ＮＭＲで測
定したエチレン含量６２ｍｏ１％１ＭＦＲｚｓａ−ｅ３
５ｇ／１０ｍ１ｎ、　１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度〔η）　０．４７ｄｌｌ／ｇ、　ＴＭＡ１４８℃
のエチレンとＤＭＯＮのランダム共重合体のペレット１
．６ｋｇ、および〔Ｃ〕成分として上記の無水マレイン
酸変性樹脂のペレット０．４ｋｇを充分混合した後、二
軸押出機（池貝鉄工■製、ＰＣＭ　４５）によりシリン
ダ温度２８０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペ
レット化した。

得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。

実施例２．３ 実施例１で〔Ａ〕成分、〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕酸成分
配合量を変える以外は同様の操作を行った。結果を表５
に示す。

比較例１ 実施例１で〔Ａ〕成分として用いたニーピロンＳ−２０
００のみを用いて実施例１と同様に成形し、物性の評価
を行った。結果を表５に示す。

実施例４ 実施例１において用いた〔Ｃ〕成分に代えエチレン含量
８５１１ｏ１％、ＤＭＯＮ含量６ｍｏ１％、極限粘度〔
η）１．ＯｄＱ／ｇのエチレン・フロピレン・ＤＭＯＮ
共重合体５ｋｇを用いて実施例１と同様の方法により調
製した無水マレイン酸含量０．７重量％の無水マレイン
酸変性樹脂を用いる以外は実施例１と同様に行った。結
果を表５に示す。

比較例２ 実施例］−において〔Ｃ〕成分を除いた〔Ａ〕成分２ｋ
ｇおよび〔１１〕成分２ｋｇのポリカーボネート樹脂組
成物を用いる以外は同様の操作を行った。結果を表５に
示す。

以上の結果より〔Ａ〕成分、〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕成
分を配合した本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
　〔Ａ〕成分である従来のポリカーボネート樹脂に比べ
て、熱変形温度を余り低下させることなく、１汲水準が
小さくなっていることがわかる。また、〔Ｃ〕成分を除
いたポリカーボネート樹脂組成物に比へて、相溶性が良
く、アイゾツト衝撃強度が大きくなっていることがわか
る。

実施例５ 実施例１で用いた（Ｂ）成分に代えエチレン・Ｄ　Ｍ　
ＯＮランダム共重合体（エチレン含ｊｌ　６２ｍｏ１％
、ＭＦＲ２，、、、３５ｇ／１０ｍ１ｎ、１３５℃デカ
リン中で計１定した〔η１０，４７ｄｆｌ／ｇ）　８０
重量部にエチレン・プロピレンランダム共重合体（エチ
レン含斌８０ｍｏ１％、ガラス転移温度−５４℃、ＭＦ
Ｒ２３Ｑ、ｆｌ、７ｇ／］０ｍ１ｎ、１３５℃デカリン
中で測定した〔η）　２．２ｄＱ／ｇ）２０重量部を二
軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ　４５）により溶
融ブレンドした樹脂を（Ｂ）成分として用いる以外は実
施例１と同様の操作を行った。結果を表５に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕ポリカーボネート樹脂、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
   II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
   ℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜
   １０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である
   環状オレフィン系ランダム共重合体、ならびに〔Ｃ〕エ
   チレン成分、下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わさ
   れる環状オレフィン成分、および不飽和カルボン酸また
   はその誘導体成分からなり、１３５℃のデカリン中で測
   定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、カル
   ボキシル基またはその誘導基の含有量が０．０５〜１０
   モル％である不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共
   重合体を含有し、 〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分の重量比が９８／２〜２／９８
   、〔Ａ〕成分および〔Ｂ〕成分の合計量１００重量部に
   対して〔Ｃ〕成分が１〜１００重量部であるポリカーボ
   ネート樹脂組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕　 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕　 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
   り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
   示す。〕