JPH0280465A - アズレン系誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、光学記録媒体に有用な新規なアズレン系誘導
体に関する。

〔従来の技術］ レーザーを用いた光学記録は、高密度の情報記録保存お
よび再生を可能とするため、近年、特にその開発がとり
すすめられている。

光学記録の一例としては、光ディスクを挙げることがで
きる。一般に、光ディスクは、円形の基体に設けられた
薄い記録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光を照射
し、高密度の情報記録を行なうものである。その記録は
、照射されたレーザー光エネルギーの吸収によって、そ
の個所の記録層に、分解、蒸発、溶解等の熱的変形が生
成することにより行なわれる。また、記録された情報の
再生は、レーザー光により変形が起きている部分と起き
ていない部分の反射率の差を読み取ることにより行なわ
れる。

したがって、光学記録媒体としては、レーザー光のエネ
ルギーを効率よく吸収する必要があるため、記録に使用
する特定の波長のレーザー光に対する吸収が大きいこと
、情報の再生を正確に行なうため、再生に使用する特定
波長のレーザー光に対する反射率が高いことが必要とな
る。

この種の光学的記録媒体としては、種々の構成のものが
知られている。

例えば、特開昭５５−９７０３３号公報には、基板上に
フタロシアニン系色素の単層を設けたものが開示されて
いる。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く
、また分解点が高（蒸着しにくい等の問題点を有し、さ
らに有機溶媒に対する溶解性が著しく低く、塗布による
コーティングに使用することができないという問題点も
有している。

また、特開昭５８−８３３４４号公報にはフェナレン系
色素を、特開昭５８−２２４７９３号公報にはナフトキ
ノン系色素を記録層に設けたものが開示されｔいる。し
かし、このような色素は蒸着しやすいという利点の反面
、反射率が低いという問題点を有している。反射率が低
いとレーザー光により記録された部分と未記録部分との
反射率に関係するコントラストは低くなり、記録された
情報の再生が困難となる。更に、一般に有機系色素は保
存安定性が劣るという問題点を存している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、塗布または薄着による薄膜形成が可能であり
光記録用として有用な新規なアズレン系誘導体を提供す
ることを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、レーザー光線によって状態変化を生ぜしめる
ことによって記録再生を行なうための光学記録媒体の色
素として通した下記−故人（Ｉ）で表わされる新規なア
ズレン系誘導体をその要旨とするものである。

（式中、Ｒ１は水素原子、アルデヒド基、シアノ基また
は低級アルコキシカルボニル基を表わし、Ｘは低級アル
キル基またはハロゲン原子を表わし、ｎはＯ〜５の整数
を表わす。） 一故人ｒＮ中、Ｒ１で表わされる低級アルコキシカルボ
ニル基としては炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基
が榊げられ、Ｘで表わされる低級アルキル基としては炭
素数１〜６のアルキル基が挙げられ、これらは直鎖状で
も分枝鎖状でもよい。

前記−故人（１）で示されるアズレン系誘導体は、６０
０〜８００ｎｍの波長帯域で吸光を有し、しかも分子吸
光係数が１０’〜ｌｏ’ｃｍ−’である。

本発明のアズレン系誘導体は、例えば下記−故人（ＩＩ
） ｕ （式中、Ｒ１、Ｘおよびｎは前記定義に同じ。）で示さ
れる化合物と、下記−故人（１）（式中、Ｒ’、　Ｘお
よびｎは前記定義に同じ。）で示される化合物とを過塩
素酸存在下で縮合した後、水で処理することによって得
られる。

本発明のアズレン系誘導体は光学記録媒体の色素として
用いられるが、光学記録媒体は、基本的には基板とアズ
レン系誘導体を含む記録層とから構成され、さらに必要
に応じて基板上に下引き層を、また記録層上に保護層が
設けられる。

基板としては、ガラス、プラスチック、紙、板状または
箔状の金属等の一般の記録材料の支持体として用いられ
るものが挙げられるが、プラスチックが種々の点から好
適である。プラスチックとしては、アクリル樹脂、メタ
アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニト
ロセルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリサルホン樹脂等が挙げられる。

光学記録媒体における情報記録層として本発明のアズレ
ン系誘導体を使用する際、膜厚は１００人〜５μｍ、好
ましくは１０００人〜３μｍである。成膜法としては真
空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キ
ャスト法、スピナー法、浸漬法等一般に行なわれている
薄膜形成法で成膜することができる。また、必要に応じ
てバインダーを使用することもできる。バインダーとし
てはポリビニルアルコール、ニトロセルロース、酢酸セ
ルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートな
ど既知のものが用いられ、バインダーに対するアズレン
系誘導体の量は重量比で０．０１以上であることが望ま
しい。スピナー法による成膜の場合、回転数は５００〜
５０００ｒｐｍが好ましく、スピンコードの後、場合に
よっては、加熱あるいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行
なってもよい。また、記録体の安定性や耐好性向上のた
めに、−重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート
化合物（たとえば、アセチルアセトナートキレート、ビ
スフエニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、
ビスジチオ−α−ジケトン等）を含有していてもよい。

更に、必要に応じて他の色素を併用することができる。

他の色素としては別の種類の同系統の化合物でもよいし
、トリアリールメタン系色素、アブ染料、シアニン系色
素、スクワリリウム系色素、含金属インドアニリン系色
素など他系統の色素でもよい。

ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法
、特に、スピナー法等の塗布方法により記録層を形成す
る場合の塗布溶媒としては、テトラクロロエタン、ブロ
モホルム、ジブロモエタン、エチルセロソルブ、キシレ
ン、クロロベンゼン、シクロヘキサノン等の沸点１２０
〜１６０″Ｃのものが好適に使用される。

光学記録媒体の記録層は基板の両面に設けてもよいし、
片面だけに設けてもよい。

上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基体の両
面または、片面に設けた記録層にｌｔ！ｍ程度に集束し
たレーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあて
ることにより行なう。レーザー光の照射された部分には
、レーザーエネルギーの吸収によって、分解、蒸発、溶
融等の記録層の熱的変形が起こる。

記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形
が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読
み取ることにより行なう。

光学記録媒体に使用されるレーザー光はＮ２、Ｈｅ−Ｃ
ｄ　、　　Ａｒ　、　　Ｈｅ−Ｎｅ、ルビー、半導体、
色素レーザー等が挙げられるが、特に、軽量性、取扱い
の容易さ、コンパクト性などの点から半導体レーザーお
よびＨｅ−Ｎｅレーザーが好適である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り実施例により限定されるも
のではない。

実施例１ （ａ）　　製造例１ で表わされる２−ヒドロキシアズレン−１−カルボン酸
エチル２１９ｍｇ　（１，０１ｍｍｏ　ｌ）と下記構造
式 で表わされる３−ホルミル−２−ヒドロキシアズレン−
１−カルボン酸エチル２４４ｍｇ（１，ＯＯｍｍｏ　Ｉ
）を氷酢酸７．０　ｍ　ｌと７０％過塩素Ｍ２．Ｏｍｌ
に溶解し、室温で９時間攪拌した。析出した褐色結晶を
濾別し、氷酢酸、つづいてエタノールにて洗浄し、下記
構造式で表わされる化合物４５８■を得た（収率８４．
５％）。

上記で得られた過塩素塩１００■（０，１８４ｍｍ０１
）に水５０ｍ１および塩化メチレン５０ｍ１を加え、振
盪した。分離した塩化メチレン層を水洗後、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を留去した後、クロロホルム１
０ｍ１に溶解し、得られた赤色溶液を室温で９時間保持
した。析出した褐色結晶を濾別し、少量のクロロホルム
で洗浄して乾燥後、下記構造式で表わされる化合物４７
ｍｇを得た（収率６３％）。

本化合物の融点は１４６．５〜１４Ｂ、０°Ｃであった
。

ら）記録媒体例１ 前記製造例１で製造したアズレン系誘導体０．１ｇをテ
トラクロロエタン１０ｇに溶解し、０．２２μｍのフィ
ルターで濾過し溶解液を得た。この溶液１ｍｌをポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂基板（直径５２ｍ
ｍ）の上に滴下し、スピナー法により８００ｒｐｍの回
転数で塗布した。塗布後、６０°Ｃで１０分間乾燥して
、塗布膜を形成した。

（Ｃ）　　光記録法ｌ 上記記録媒体例１で得られた塗布膜に、中心波長６３３
　ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザー光を出力８ｍＷで照射した
所、輪郭の極めて明瞭なビットが形成された。

実施例２ 下記構造式 過塩素酸塩を濾別し、氷酢酸つづいてエーテルで洗浄し
た。この暗褐色結晶に水５０ｍ１を加え、塩化メチレン
溶媒で抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去し、下記構造式で表わされる暗褐色結晶８３ｍｇを得
た（収率５５％）。

で示されるＩ−ホルミル−２−ヒドロキシアズレン８７
■（０，５１ｍｏｌ）と下記構造式で示される２−ヒド
ロキシアズレン７３■（０，５１ｍｏ　りを氷酢酸３．
５　ｍ　ｌと７０％過酸素酸１．０ｍｌに溶解し、室温
で９時間攪拌した。析出した本化合物の融点は３００　
’Ｃ以上であった。

〔発明の効果〕

本発明の新規なアズレン系誘導体は塗布あるいは蒸着に
よる薄膜形成が可能であり、光学記録媒体の色素として
有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は水素原子、アルデヒド基、シアノ基ま
   たは低級アルコキシカルボニル基を表わし、Ｘは低級ア
   ルキル基またはハロゲン原子を表わし、ｎは０〜５の整
   数を表わす。） で示されるアズレン系誘導体。