JPH0749529B2 - メチン系化合物及び同化合物を含む光記録媒体 - Google Patents

メチン系化合物及び同化合物を含む光記録媒体

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JPH0749529B2
JPH0749529B2 JP61217962A JP21796286A JPH0749529B2 JP H0749529 B2 JPH0749529 B2 JP H0749529B2 JP 61217962 A JP61217962 A JP 61217962A JP 21796286 A JP21796286 A JP 21796286A JP H0749529 B2 JPH0749529 B2 JP H0749529B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的 (産業上の利用分野) 本発明は光吸収性を有するメチン系化合物、及び同化合
物を用いた光記録媒体に関する。
(従来の技術) レーザー光等を用いる光学記録は、情報を高密度に記録
保存でき、かつその記録を容易に再生利用できるもので
あり、その一例として光ディスクがあげられる。
一般に、光ディスクは、円形の基体に設けられた薄い記
録層に、1μm程度に集束したレーザー光を照射し、高
密度の情報記録を行なうものである。その記録は、照射
されたレーザー光エネルギーの吸収によって、その個所
の記録層に分解、蒸発、溶解等の熱的変形が生じること
により行なわれる。また、その記録された情報の再生
は、レーザー光により変形が起きている部分と起きてい
ない部分の反射率の差を読み取ることにより行なわれ
る。
したがって、光記録媒体の記録層は、レーザー光のエネ
ルギーを効率よく吸収する必要があるため、記録に使用
する特定の波長のレーザー光に対する吸収が大きいこ
と、情報の再生を正確に行なうため、再生に使用する特
定波長のレーザー光に対する反射率が高いことが必要と
なる。
この種の光記録媒体としては、従来、種々の構成のもの
が知られている。たとえば、特開昭55−97033号公報に
は、基板上にフタロシアニン系色素の単層を設けたもの
が開示されている。しかし、フタロシアニン系色素は感
度が低いし、分解点が高く蒸着しにくいし、さらに有機
溶媒に対する溶解性が著しく低いので、記録層を形成せ
しめるための塗布によるコーティングが困難である等の
欠点がある。
また、特開昭58−83344号公報にはフエナレン系色素
を、特開昭58−224793号公報にはナフトキノン系色素を
記録層に設けたものが開示されている。しかし、これら
の色素は蒸着させやすい利点を有する反面において、反
射率が低いという欠点がある。反射率が低いと、レーザ
ー光による記録された部分と未記録部分との反射率のコ
ントラストが低くなり、記録された情報の再生が困難に
なる。
また、特開昭59−24692号公報、特開昭59−67092号公
報、特開昭59−71895号公報には、シアニン系色素を記
録層に設けたものが開示されている。しかし、このよう
な色素は塗布によるコーティングが容易である利点があ
るが、耐光性に劣り、再生光により劣化を起す欠点があ
る。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、有機溶媒に対する溶解性及び反射率が高く、
かつ耐光性及び再生光に対する耐光に優れた新規な光吸
収性メチン系化合物の提供、及び同化合物を含有する記
録層を有する光記録媒体の提供を目的とするものであ
る。
(b)発明の構成 (問題点を解決するための手段) 本発明のメチン系化合物は、一般式 (式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、モノ若しくはジアルキルアミノカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基及びアリール
オキシカルボニルオキシ基から選ばれる原子又は基を表
わし、Aは置換若しくは非置換の芳香族アミンの芳香族
環の水素原子を1個除いた残基を表わす。) で示される化合物である。
また、本発明の光記録媒体は、基板及び光吸収性色素含
有の記録層を有する光記録媒体において、光吸収性色素
が一般式 (式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、モノ若しくはジアルキルアミノカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基及びアリール
オキシカルボニルオキシ基から選ばれる原子又は基を表
わし、Aは置換若しくは非置換の芳香族アミンの芳香族
環の水素原子1個を除いた残基を表わす。) で示されるメチン系化合物であることを特徴とする光記
録媒体である。
前記一般式(I)におけるAで表わされる置換若しくは
非置換の芳香族アミンの芳香族環の水素原子1個を除い
た残基としては、たとえば窒素原子、酸素原子若しくは
イオウ原子を含有する複素環アミンの残基、テトラヒド
ロキノリン類、又は一般式 (式中、X及びYはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基及びアルコキシ基
から選ばれる原子又は基を表わし、R3及びR4はそれぞれ
水素原子、炭素数1〜20の置換若しくは非置換アルキル
基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非
置換のアリル基及び置換若しくは非置換のシクロヘキシ
ル基から選ばれる原子又は基を表わす。) で示される基等があげられる。
前記一般式(II)におけるR3又はR4で示されるアルキル
基、アリール基、アリル基又はシクロヘキシル基の置換
基としては、たとえばアルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシアルコキシ基、アリルオ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、テトラヒドロフリル基等があげられる。
前記一般式(I)で示されるメチン系化合物は、600〜8
50nmの波長帯域で吸収を有し、しかも分子吸収係数が10
4〜105cm-1である。
前記一般式(I)で示されるメチン系化合物の中で特に
好ましいのは、一般式 〔式中、R1,R2,X,Y,R3,R4は、それぞれ前記一般式
(I)又は(II)において定義したものと同じであ
る。〕 で示されるメチレン系化合物である。
前記一般式(III)で示されるメチン系化合物は、一般
〔式中、R1,R2はそれぞれ前記一般式(I)で定義した
ものと同じものである。〕 で示される化合物と、一般式 〔式中、X,Y,R3,R4はそれぞれ前記一般式(II)で定義
したものと同じものである。〕 で示されるシンナミックアルデヒド類とを縮合させるこ
とによって製造することができる。
次に、本発明の光記録媒体は、基本的には基板と前記一
般式(I)で示されるメチン系化合物を含有する記録層
とから構成されるが、さらに必要に応じて基板上に下引
き層を、また記録層上に保護層を設けることができる。
本発明における基板としては、使用するレーザー光に対
して透明又は不透明のいずれであってもよい。基板の材
質としては、ガラス、プラスチック、紙、板状若しくは
箔状の金属等の一般のこの種記録体用の支持体が使用で
きるが、種々の点からしてプラスチックが好ましい。そ
のプラスチックとしては、たとえばアクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニトロ
セルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルホン
樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。
本発明の光記録媒体におけるメチン系化合物を含有する
記録層の厚さは、100Å〜5μm、好ましくは500Å〜3
μmである。
その記録層形成のための成膜法としては、真空蒸着法、
スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、
スピナー法、浸漬法などの一般的に行なわれている薄膜
形成法が用いられる。
その記録層の形成には、メチン系化合物にバインダーを
併用することができ、そのバインダーとしてはポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルカーボネートなどの樹脂類が使用される。これらの樹
脂類の使用量はメチン系化合物に対して重量比で0.1重
量%以上が望ましい。
前記のドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、
浸漬法、特にスピナー法で記録層を形成する場合には塗
布溶媒が使用され、その溶媒としては、たとえばテトラ
クロロエタン、ブロモホルム、ジブロモエタン、エチル
セロソルブ、キシレン、クロロベンゼン、シクロヘキサ
ノン等の沸点が120〜160℃の溶媒が好適に使用される。
また、スピナー法による成膜は回転数500〜5000rpmが好
ましくは、スピンコート後に、場合によって加熱或いは
溶媒蒸気にあてるなどの処理を行なってもよい。
記録層には、記録層の安定性や耐光性向上のために、一
重項酸素のエンチヤーとして遷移金属キレート化合物
(たとえばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニ
ルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチ
オール−α−ジケトン等)又は三級アミン化合物を含有
せしめてもよい。
さらに、記録層には必要に応じて他の色素を併用するこ
とができる。その他の色素としてはナフトラクタム系色
素、トリアリールメタン系色素、アゾ色素、シアニン系
色素、スクアリリウム系色素、インドアニリン系色素、
ナフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、含金
アゾ系色素などがあげられる。
本発明の光記録媒体における記録層は基板の両面に設け
てもよいし、片面だけに設けてもよい。
本発明の光記録媒体への記録は、基板の両面又は片面に
設けられた記録層に1μm程度に集束したレーザー光、
好ましくは半導体レーザー光をあてることにより行な
う。レーザー光の照射された部分には、レーザー光エネ
ルギーの吸収による分解、蒸発、溶融等の記録層の熱的
変形が起こり、情報が記録される。
その記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的
変形が起きていない部分と起きている部分の反射率の差
を読み取ることにより行なう。
本発明の光記録媒体の記録及び再生に使用されるレーザ
ーとしては、N2,He−Cd,Ar,He−Ne,ルビー、半導体、色
素レーザーなどがあげられるが、特に軽量性、取扱いの
容易さ、コンパクト性などの点からして半導体レーザー
が好ましい。
(実施例) 以下に実施例をあげてさらに詳述する。
実施例1 メチン系化合物: 構造式 で示される化合物12gと、構造式 で示される化合物98gとを氷酢酸250g及び無水酢酸50gか
らなる溶液中に加え、100〜105℃で4時間撹拌して反応
させ、反応終了後室温まで冷却し、水1.5を加え、室
温で1時間撹拌した。生成沈でんを結晶として取し、
乾燥し、下記の構造式を有するメチン系化合物(黒緑色
結晶)16gを得た。この化合物の溶液(クロロホルム)
中でのλmaxは700nmであった。
この化合物は特性値は下記のとおりであった。
融点 191〜192℃ マススペクトル値 m/e 483(M+) 413(M+−70) 分子吸光係数ε(クロロホルム中)8.0×104 光記録媒体: 前記のようにして得たメチン系化合物1gをテトラクロロ
エタン50gに溶解し、0.22μmのフィルターで過して
溶液を得た。この溶液2mlを、深さ700Å、巾0.7μmの
紫外線硬化樹脂の溝(グルーブ)を有するメタクリル樹
脂(以下、「PMMA」という。)の基板(120mmφ)上に
滴下し、スピナー法により1200rpmの回転数で塗布した
のち、60℃で10分間乾燥した。塗布膜の最大吸収波長は
695nmであり、スペクトルの形状は巾広かった。また、
その塗布膜の吸光度と反射率曲線は添付図面に示すとお
りであり、反射率のピークは840nmにあり、840nmにおけ
る反射率は46%であった。
得られた光記録媒体の塗布膜(記録層)に、中心波長78
0nmの半導体レーザー光(出力6mW、ビーム1μm)を照
射したところ、巾約1μm、ピット長約2μmの輪郭の
極めて明瞭な孔(ピット)が形成された。そのキャリヤ
ーレベル/ノイズレベル(C/N)比は高く、耐光性及び
再生光に対する耐性も良好であった。
実施例2 メチン系化合物: 実施例1における製法に準ずる方法により、構造式 で示されるメチン系化合物を得た。この化合物の特性値
は下記のとおりであった。
λmax(クロロホルム)715nm 融点 178〜179℃ マススペクトル m/e 497(M+) 427(M+−70) 分子吸光係数ε(クロロホルム中)9.2×104 光記録媒体: 上記のメチン系化合物1g及びニトロセルロース(ダイセ
ル化学工業株式会社商品名RS−20)1.5gを、メチルエチ
ルケトン50gに溶解し、0.22μmのフィルターで過し
て溶液を得た。この溶液3mlを、深さ650Å、巾0.7μm
の紫外線硬化樹脂による溝(グループ)を有するPMMA樹
脂基板(120mmφ)上に滴下し、1500rpmの回転数で塗布
したのち、60℃で10分間乾燥した。
その塗布膜の最大吸収波長は650nmであり、ピークは巾
広かった。また、この塗布膜の最大反射率は850nmの40
%であった。
得られた光記録媒体の塗布膜(記録層)に、中心波長78
0nmの半導体レーザー光(出力6mW、ビーム径1μm)を
照射したところ、巾約1μm、ピット長約2μmの輪郭
の極めて明瞭な孔(ピット)が形成された。そのC/N比
が高く、耐光性及び再生光に対する耐性が良好であっ
た。
実施例3 メチン系化合物: 実施例1における製法に準ずる方法により、構造式 で示されるメチン系化合物を得た。この化合物のλmax
(クロロホルム)は700nmであった。
光記録媒体: 上記のメチン系化合物1gをジブロモエタン50gに溶解
し、0.22μmのフィルターで過し、溶液を得た。この
溶液2mlを、深さ700Å、巾0.7μmの紫外線硬化樹脂に
よる溝(グルブ)を有するPMMA樹脂基板(130nmφ)上
に滴下し、800rpmの回転数で塗布したのち、60℃で20分
間乾燥した。得られた塗布膜の最大吸収波長は695nmで
あり、ピークは巾広かった。
得られた光記録媒体(塗布膜)に、中心波長780nmの半
導体レーザー光(出力6mW、ビーム径1μm)を照射し
たところ、巾約1μm、ピット長約2μmの輪郭の極め
て明瞭な孔(ピット)が形成された。そのC/N比は高
く、耐光性及び再生光に対する耐性も良好であった。
実施例4〜89 一般式 を有し、かつ第1表に示された種々のメチン系化合物
を、実施例1における製法に準ずる方法により製造し
た。得られた各メチン系化合物のクロロホルム溶媒中の
最大吸収波長は第1表にそれぞれ示すとおりであった。
また、その各メチン系化合物を、実施例1におけると同
様の条件で溝(グルーブ)を有するPMMA樹脂基板上に塗
布し、光記録媒体を製造した。得られた各光記録媒体は
記録層(塗布膜)のスペクトルピークがブロードであ
り、その最大吸収波長は第1表に示すとおりであった。
また、その各記録層に、中心波長780nmの半導体レーザ
ー光を照射したところ、輪郭の極めて明瞭な孔(ピッ
ト)が形成され、反射率が高く、高感度でC/N比が優れ
ていた。また、その耐光性及び再生光に対する耐性も良
好であった。
(c)発明の効果 本発明のメチン系化合物は有機溶媒に対する溶解性に著
しく優れ、また反射率が高く、耐光性に優れている。し
たがって、この化合物を用いる本発明の光記録媒体は、
その記録層の形成を溶媒溶液塗布(コーティング)法で
容易に行なわせることができ、その記録層のコントラス
トが良好で、耐光性及び再生光に対する耐性に優れてい
る。
【図面の簡単な説明】
添付図面は、実施例1で得られた記録層の吸光度と反射
率曲線を図示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中久喜 淳子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭61−63846(JP,A) 特開 昭62−295963(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式 (式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
    ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
    ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
    ルボニル基、モノ若しくはジアルキルアミノカルボニル
    基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
    オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基及びアリール
    オキシカルボニルオキシ基から選ばれる原子又は基を表
    わし、Aは置換若しくは非置換の芳香族アミンの芳香族
    環の水素原子1個を除いた残基を表わす。) で示されるメチン系化合物。
  2. 【請求項2】一般式におけるAが、一般式 (式中、X及びYはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
    ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基及びアルコキシ基
    から選ばれる原子又は基を表わし、R3及びR4はそれぞれ
    水素原子、炭素数1〜20の置換若しくは非置換のアルキ
    ル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは
    非置換のアリル基及び置換若しくは非置換のシクロヘキ
    シル基から選ばれる原子又は基を表わす。) で示される基である特許請求の範囲第1項記載のメチン
    系化合物。
  3. 【請求項3】基板及び光吸収性色素含有の記録層を有す
    る光記録媒体において、光吸収性色素が一般式 (式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
    ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
    ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
    ルボニル基、モノ若しくはジアルキルアミノカルボニル
    基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
    オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基及びアリール
    オキシカルボニルオキシ基から選ばれる原子又は基を表
    わし、Aは置換若しくは非置換の芳香族アミンの芳香族
    環の水素原子1個を除いた残基を表わす。) で示されるメチン系化合物であることを特徴とする光記
    録媒体。
  4. 【請求項4】一般式におけるAが、一般式 (式中、X及びYはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
    ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基及びアルコキシ基
    から選ばれる原子又は基を表わし、R3及びR4はそれぞれ
    水素原子、炭素数1〜20の置換若しくは非置換のアルキ
    ル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは
    非置換のアリル基及び置換若しくは非置換のシクロヘキ
    シル基から選ばれる原子又は基を表わす。) で示される基である特許請求の範囲第3項記載の光記録
    媒体。
JP61217962A 1986-09-18 1986-09-18 メチン系化合物及び同化合物を含む光記録媒体 Expired - Lifetime JPH0749529B2 (ja)

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Cited By (4)

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US11768993B2 (en) 2019-11-22 2023-09-26 Nielsen Consumer Llc Methods, systems, apparatus and articles of manufacture for receipt decoding
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