JPH028298A - イカ内臓からドコサヘキサエン酸及びエイコサペンタエン酸を選択的に分離精製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イカ内臓中より血清脂質改善作用や血液凝固
抑制作用等を有するエイコサベンクエン酸く以下ＥＰＡ
と記す）、ドコサヘキサエン酸く以下ＤＭＡと記す）を
、二酸化炭素と、その臨海温度以上及び臨界圧力以上（
以下超臨界二酸化炭素と記す）の条件で接触させ、抽出
分離を行うに際し、ＥＰＡ、ＤＮＡを変性、変質を生じ
ることなしに、効率良く、選択的に上記脂質中より抽出
分離する方法に関する。

更に詳しくは、本発明は、凍結乾燥したイカ内臓を、該
流体と接触させ、硝酸銀を担持した粉体を充填しなカラ
ム内を通過させ、圧力、温度、硝酸銀担持量を調整して
行うＥＰＡ、ＤＨＡの選択的分離法に関する。イカ内臓
の脂質には、ＥＰＡＤＩ（Ａのほかに、ミスチリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸
、アラキン酸、アラキドン酸等の多くの脂肪酸が含まれ
ており、上記高級脂肪酸が、沸点、密度などの物性及び
化学的性質が類似していることから、ＥＰＡ。

ＤＭＡを高選択的、高収率で上記脂質中から一つの行程
内で抽出分離することは極めて困難である。

本発明は、この様な高級脂肪酸混合物から、ＥＰＡ　　
ＤＨＡを効率良く、操作上容易に、かつ経済的に安価に
抽出分離できる方法に関する。

ＥＰＡ、Ｄ）ＩＡ等の高級不飽和脂肪酸は魚体内で形成
されず、魚類においてその餌となる海草類等から摂取さ
れることが知られている。近年、ＥＰＡ、ＤＩ−ＩＡは
血栓症、脳梗塞、心筋梗塞等の虚血性心疾患症を予防す
ることが知られ、更に、ＤＩ−ＩＡは脳に於ける代謝速
度を速めるなど、脳内に於けるその儂きに対しても大き
な注目が集められている。本発明者等は、低利用の動物
性海洋バイオマスであるイカ内臓中の脂質に、このＥＰ
Ａ。

Ｄ　）［Ａか主要な構成成分として存在することを突き
止め、本発明法による抽出分離に好適な材料であること
を解明するに至った。

−ｉに、期待と固体或いは液体を接触させた場合、常温
、常圧下に於いて気相に移行する固体或いは液体の量は
、極めて僅かである。しかし、その気体が臨界温度以上
及び臨界圧力以上の状態にあるときは、気相に移行する
固体或いは液体の量は飛躍的に増大する。また硝酸銀は
、高級脂肪酸エステル類の不飽和度が増加するにつれて
、それとの親和力は増大する。

本発明者は、これらの事実に着目し、イカ内臓中の脂質
に対して、二酸化炭素と、その臨界温度以上及び臨界圧
力以上の条件下で接触後、硝酸銀を担持した粉体が充填
されているカラム内を通過させ、温度、昇圧速度の調整
によって、容易に、ＥＰＡやＤＩ−ＩＡなどの高級脂肪
酸を、イカ内臓の脂質中に含まれている他のバルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸から、高選択
的に抽出分離できることを見出だし、本発明に到達した
ものである。

本発明は、当該物質を含有するイカ内臓を凍結乾燥粉末
とし、これを直接、超臨界二酸化炭素抽出を行うことに
より達成され、その他−切の前処理を必要としない。抽
出圧力については、−ａにそれが高いほど溶解力は大き
くなるが、選択性は減少する。そこで経済性も考慮して
圧力の初期設定値を７０〜９０　ｋｇ　／　ｃＡとし、
条件によって、圧力を２００ｋｇ／ｃｙＡ以上に昇圧す
る。温度は二酸化炭素の臨界温度（３Ｌ３℃）以上でな
ければならないが、臨界温度より１〜５０°Ｃ高い温度
範囲を用いる。また硝酸銀は、３２〜２００メツシユの
シリカゲル粉末を担体として用いたが、多孔性の無機粉
体であれば担体として用いることがてきる。カラム温度
は、臨界温度より１０〜５０°Ｃ高い温度範囲を用いる
。

本発明法によって得られるＥＰＡ、ＤＩ−ＩＡの濃度は
、ヘキサンなどを用いた有機溶媒抽出法に比べ、２〜３
倍に濃縮され、しかも変性の主な原因であるリンの含有
量はｌｐｐｍ以下の製品となる。

尚、ヘキサン抽出法によるイカ内臓中の脂質に含まれる
構成脂肪酸組成を表１に示す。

発明の効果 本発明法によって、血栓症、脳梗塞、心筋梗塞等の虚血
性心疾患症の予防や、プロスタグランジンの前駆体とし
て利用される高機能性油脂のＥＰＡ、ＤＨＡを、これま
でほとんど利用されていなかったイカ内臓より、常温で
、短時間、低コストで効率よく製造することかでるうえ
、装置は流通系なので、連続的に、且つ一行程でＥＰＡ
、ＤＨＡが抽出できるので、本発明法はＥＰＡ、ＤＩ−
ＩＡの工業的製法として好適である。以下に実施例を例
示するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。

実施例−１ イカ内臓３００〜５００ｇを、−４０°Ｃで凍結した後
、凍結乾燻しな。凍結乾燥試斜約１ｇを抽出器に仕込み
、流通系装置を用い、恒温槽の温度を６０°Ｃ２二酸化
炭素を９０　ｋＩｒ／　ｃＡ、流量３０ｎ１／ｈの条件
で試料と接触させた。これにより、容易に、イカ内臓中
の脂質は、硝酸銀を担持したシリカゲル粉体を充填した
カラム内に導かれた。

ここでカラム長さは２５０ｍ５、内径４．６目、カラム
温度は、恒温槽温度と同じである。上記条件でカラムを
通過した該流体は、フィルター、圧力調整弁を経て、常
圧、温度７０℃の分離器に導かれ、上記脂質中から、パ
ルミチン酸、オレイン酸を主成分とする黄色の脂質が分
離された。上記条件下での抽出物の平均抽出速度、脂肪
酸組成は、表２．３にそれぞれ示すとおりである。上記
脂質の主成分は、パルミチン酸、オレイン酸などの不飽
和度の少ない脂肪酸であり、はとんどＥＰＡ。

ＤＨＡが含まれていないことが分かる。このことから、
上記繰作条件下では、カラム内にＥＰＡ。

ＤＨＡは、高濃度で保持されたままであることが分かる
。

実施ＰＡ−２ 実施例−１で処理した後、抽出圧力を１５（Ｈｔｇ／−
に昇圧すると、実施例−１で得な抽出物とは異なる白色
の抽出物を得た。この抽出物の脂肪酸組成を、ＧＣ，Ｇ
Ｃ−ＭＳによって分析した結果を表４に、抽出速度を表
５に示しな。本発明法により、ＥＰＡとＤ）ＩＡを合わ
せた濃度は、９０重量％にもたつすることが分がる。特
に、ＤＨＡの濃度が高く、それは７０重量％を越えた。

これは、表１に示した原料中に含まれるＥＰＡとＤＨＡ
の合計濃度の３．２倍の濃縮率である。また、抽出速度
も大きく、上記で示したような温和な条件でありながら
、１時間に約１５０ｍｇの抽出物が得られることが分か
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸を含む
   イカ内臓を、凍結乾燥し、それに対して、化学的に不活
   性である二酸化炭素と、その臨界温度以上および臨界圧
   力以上の条件下で接触させ、イカ内臓に含まれている脂
   質を上記二酸化炭素中へ移行させたうえで、硝酸銀を担
   持した粉体を充填したカラム内を通過させることにより
   、実質上効率よく、選択的に上記エイコサペンタエン酸
   、ドコサヘキサエン酸をイカ内臓の脂質中から分離する
   方法。 ２　凍結乾燥したイカ内臓と二酸化炭素の接触を、二酸
   化炭素の臨界温度より１〜５０℃高い温度条件下で行う
   特許請求の範囲の第（１）項記載の方法。 ３　凍結乾燥したイカ内臓と二酸化炭素の接触を、二酸
   化炭素の臨界圧力より１〜１５０ｋｇ／ｃｍ＾２高い条
   件下で行う特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記
   載の方法。４　硝酸銀を担持した粉体がシリカゲル又は
   アルミナのような多孔性無機粉体である特許請求の範囲
   第（１）項、第（２）項、又は第（３）項記載の方法。 ５　硝酸銀の担持量が、１〜２０重量％である特許請求
   の範囲第（１）項、第（２）項、第（３）項又は第（４
   ）項記載の方法。