JPH0283345A - ビスフェノールの異性化または同族体化法 - Google Patents
ビスフェノールの異性化または同族体化法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by exchange of hydrocarbon groups, which may be substituted, from the same of other compounds, e.g. transalkylation
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸性またはアルカリ性触媒上において対応する
フェノールを存在させビスフェノールを異性化すること
によりビスフェノールまたはビスフェノール混合物を製
造する方法に関する。
フェノールを存在させビスフェノールを異性化すること
によりビスフェノールまたはビスフェノール混合物を製
造する方法に関する。
ビスフェノールは例えばビスフェノールＡをベースにし
たエポキシド樹脂及びポリカーボネートのような化学製
品を製造するための重要な原料である。或種の用途に対
しポリカーボネートの性質は、これらの重合体に他のポ
リカーボネート、例えば他のビスフェノールをベースに
したポリカーボネートを加えることにより変性すること
ができる。例えばテトラクロロまたはテトラブロモビス
フェノールＡをベースとするポリカーボネートの耐爆性
を増加させたり、テトラメチルビスフェノールをベース
にしたポリカーボネートの熱変形温度を上昇させること
ができる。
たエポキシド樹脂及びポリカーボネートのような化学製
品を製造するための重要な原料である。或種の用途に対
しポリカーボネートの性質は、これらの重合体に他のポ
リカーボネート、例えば他のビスフェノールをベースに
したポリカーボネートを加えることにより変性すること
ができる。例えばテトラクロロまたはテトラブロモビス
フェノールＡをベースとするポリカーボネートの耐爆性
を増加させたり、テトラメチルビスフェノールをベース
にしたポリカーボネートの熱変形温度を上昇させること
ができる。
しかしこれらの方法は非常に複雑である。これらの方法
にはビスフェノールＡをベースにしたポリカーボネート
ばかりでなく、他のビスフェノール及び対応するポリカ
ーボネートを多量に製造することが必要である。ビスフ
ェノールＡ以外のビスフェノールは僅かしか市場に出廻
ってはいないから、他のビスフェノールの製造には新規
方法の開発が必要である。さらに重合体の混合には余分
の、例えば押出し工程を必要とする。
にはビスフェノールＡをベースにしたポリカーボネート
ばかりでなく、他のビスフェノール及び対応するポリカ
ーボネートを多量に製造することが必要である。ビスフ
ェノールＡ以外のビスフェノールは僅かしか市場に出廻
ってはいないから、他のビスフェノールの製造には新規
方法の開発が必要である。さらに重合体の混合には余分
の、例えば押出し工程を必要とする。
本発明においては、或種のフェノール、例えば２．６−
シメチルフエノールの存在下において適当な触媒を存在
させるとビスフェノールは異性化することが見出された
。
シメチルフエノールの存在下において適当な触媒を存在
させるとビスフェノールは異性化することが見出された
。
ビスフェノールＡ及びアルキルフェノールは例えば３，
５−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル２．
２−プロパン及び／又は３．３’、５．５’−テトラメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プ
ロパン及び／又は１，１，３，４．６−ベンタメチルー
３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
インダン−５−オルに変えることができる。
５−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル２．
２−プロパン及び／又は３．３’、５．５’−テトラメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プ
ロパン及び／又は１，１，３，４．６−ベンタメチルー
３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
インダン−５−オルに変えることができる。
従って本発明は触媒の存在下においてビスフェノールを
フェノールと反応させることを特徴とするビスフェノー
ルを異性化させる方法に関する。
フェノールと反応させることを特徴とするビスフェノー
ルを異性化させる方法に関する。
本発明に従えば、ビスフェノールＡを例えば２゜６−シ
メチルフエノール及び適当な触媒の存在下において容易
に異性化して下記のビスフェノールに変えることができ
る。
メチルフエノール及び適当な触媒の存在下において容易
に異性化して下記のビスフェノールに変えることができ
る。
３．５−ジメチル−４，４′−ジヒドロキンジフェニル
−２，２＝プロパン ３．３’、５．５’−テトラメチル−４，４−ジヒドロ
キシジフェニル−２，２−プロパン １．１，３，４．６−ベンタメチルー３−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オ
ルビスフェノールＡは例えば適当な触媒及び他のフェノ
ールノ存在下において他のビスフェノールを生じる。適
当な他のフェノールは芳香環に少なくとの１個の置換し
ていない場所をもっているものでる。例は次の通り。七
ノ〜テトラー０１〜ＣＩ！アルキル置換フェノール、例
えばｏ−ｌｍ−またはｐ−エチルフェノール等。２．６
−シメチルフエノール等。
−２，２＝プロパン ３．３’、５．５’−テトラメチル−４，４−ジヒドロ
キシジフェニル−２，２−プロパン １．１，３，４．６−ベンタメチルー３−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オ
ルビスフェノールＡは例えば適当な触媒及び他のフェノ
ールノ存在下において他のビスフェノールを生じる。適
当な他のフェノールは芳香環に少なくとの１個の置換し
ていない場所をもっているものでる。例は次の通り。七
ノ〜テトラー０１〜ＣＩ！アルキル置換フェノール、例
えばｏ−ｌｍ−またはｐ−エチルフェノール等。２．６
−シメチルフエノール等。
モノまたは多ハロゲン化フェノール（例えばＣＩまたは
Ｂｒ化物）、例えばｏ−ｌｍ−またはｐ−クロロフェノ
ール、０−ｌｍ−またはｐ−ブロモフェノール、２．６
−ジクロロフェノール、２．６−ジブロモフェノール等
。
Ｂｒ化物）、例えばｏ−ｌｍ−またはｐ−クロロフェノ
ール、０−ｌｍ−またはｐ−ブロモフェノール、２．６
−ジクロロフェノール、２．６−ジブロモフェノール等
。
モノまたは多置換Ｃ１〜Ｃ１゜−アルコキシフェノール
及びモノまたは多置換Ｃ０〜Ｃ２１−アリールまたはＣ
６〜Ｃ３゜−シクロアルキルフェノール等。本発明方法
において多核フェノールも使用することができる。
及びモノまたは多置換Ｃ０〜Ｃ２１−アリールまたはＣ
６〜Ｃ３゜−シクロアルキルフェノール等。本発明方法
において多核フェノールも使用することができる。
式（ＩＶ）に対応するビスフェノール、式（１ｖ）に対
応するビスフェノールの例は次の通りである。２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ） 、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、及び１．１−ビス−（４ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン。ビスフェノール
Ａが好適である。
応するビスフェノールの例は次の通りである。２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ） 、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、及び１．１−ビス−（４ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン。ビスフェノール
Ａが好適である。
本発明に使用されるフェノールは式（Ｖ）鮒
但し式中Ｒ１〜Ｒ８は同一または相異ることができ、互
いに独立にハロゲン、または０１〜ＣＩ２アルキルを表
し、ＸはＯＨ基に対しオルトまたはパラ位にあるＣ１〜
Ｃ１□アルキリデンまたはＣ１〜Ｃ１２７クロアルキリ
デン基を表すものとする、 も本発明に使用することができる。
いに独立にハロゲン、または０１〜ＣＩ２アルキルを表
し、ＸはＯＨ基に対しオルトまたはパラ位にあるＣ１〜
Ｃ１□アルキリデンまたはＣ１〜Ｃ１２７クロアルキリ
デン基を表すものとする、 も本発明に使用することができる。
但し式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立に水素
、０１〜ＣＩ２のアルキル、ハロゲン（例えばＣＩ、
Ｂｒ） 、Ｃ６〜ＣＷｔのアリール、０１〜Ｃ１２アル
コキシまたはＣ３〜Ｃ＋Ｚのシクロアルキル、好ましく
は０１〜Ｃ１゜のアルキルを表すものとする、 に対応する化合物である。
、０１〜ＣＩ２のアルキル、ハロゲン（例えばＣＩ、
Ｂｒ） 、Ｃ６〜ＣＷｔのアリール、０１〜Ｃ１２アル
コキシまたはＣ３〜Ｃ＋Ｚのシクロアルキル、好ましく
は０１〜Ｃ１゜のアルキルを表すものとする、 に対応する化合物である。
本発明に使用される触媒は酸性または塩基性であること
ができるが、酸性触媒が好適であり、例えばプロトン酸
、例えば塩化水素酸のような／１０ゲン化水素酸、硫酸
、過塩素酸、ベンゼンスルフォン酸、ルイス酸、例えば
三フッ化硼素、酸性イオン交換樹脂等がある。酸性イオ
ン交換樹脂が好適である。
ができるが、酸性触媒が好適であり、例えばプロトン酸
、例えば塩化水素酸のような／１０ゲン化水素酸、硫酸
、過塩素酸、ベンゼンスルフォン酸、ルイス酸、例えば
三フッ化硼素、酸性イオン交換樹脂等がある。酸性イオ
ン交換樹脂が好適である。
触媒は例えば硫黄含有化合物、例えばフェノールとアセ
トンからビスフェノールＡを製造する場合に通常使用さ
れる化合物と共に使用することができる。例えば米国特
許箱２４６８９８２号及び同第２６２３９０８号には例
えばチオグリコール酸及び３−メルカプトプロピオン酸
を使用することが記載されている。チオフェノールを添
加することは米国特許箱２３５９２４２号に記載されて
いる。アルキルメルカプタンを添加することは米国特許
第２７７５６２０号に記載されており、また硫化水素の
添加はケミカルアブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔｓ）５８巻、１４０３ｅ頁に記載されて
いる。イオン交換樹脂は部分的にまたは完全にメルカプ
トアミンまたはチアゾリンで中和することができる（例
えば米国特許箱３３９４０８９号参照）。
トンからビスフェノールＡを製造する場合に通常使用さ
れる化合物と共に使用することができる。例えば米国特
許箱２４６８９８２号及び同第２６２３９０８号には例
えばチオグリコール酸及び３−メルカプトプロピオン酸
を使用することが記載されている。チオフェノールを添
加することは米国特許箱２３５９２４２号に記載されて
いる。アルキルメルカプタンを添加することは米国特許
第２７７５６２０号に記載されており、また硫化水素の
添加はケミカルアブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔｓ）５８巻、１４０３ｅ頁に記載されて
いる。イオン交換樹脂は部分的にまたは完全にメルカプ
トアミンまたはチアゾリンで中和することができる（例
えば米国特許箱３３９４０８９号参照）。
適当な酸性イオン交換樹脂の例としては、スチレン／ジ
ビニルベンゼン共重合体と通常のスルフォン化剤、例え
ば硫酸、クロロスルフォン酸等との市販の反応生成物が
含まれる。これらの樹脂は例えば球形（直径０．３〜１
．５ｍｍ）のものが市販されている。これらは通常のま
たは単分散型の粒径分布をもっている。含水量が約７５
〜８５重量％の湿った状態における酸官能基の全容量は
、乾燥したイオン交換樹脂１ｇに関し、イオン交換樹脂
１ ｍｌ当り０゜７〜２．１１好ましくは３．５〜５ミ
リヴアルである。
ビニルベンゼン共重合体と通常のスルフォン化剤、例え
ば硫酸、クロロスルフォン酸等との市販の反応生成物が
含まれる。これらの樹脂は例えば球形（直径０．３〜１
．５ｍｍ）のものが市販されている。これらは通常のま
たは単分散型の粒径分布をもっている。含水量が約７５
〜８５重量％の湿った状態における酸官能基の全容量は
、乾燥したイオン交換樹脂１ｇに関し、イオン交換樹脂
１ ｍｌ当り０゜７〜２．１１好ましくは３．５〜５ミ
リヴアルである。
本発明の反応はビスフェノールの製造に通常使用される
温度で行われる。２０〜１５０°Ｃ１特に４０〜８０°
Ｃの温度が適している。本発明の反応は大気圧よりも低
いまたは高い圧力、例えばｌｏ−３〜１０−Ｓバールの
圧力下で行うことができる。常圧が好適である。
温度で行われる。２０〜１５０°Ｃ１特に４０〜８０°
Ｃの温度が適している。本発明の反応は大気圧よりも低
いまたは高い圧力、例えばｌｏ−３〜１０−Ｓバールの
圧力下で行うことができる。常圧が好適である。
本発明に使用する前に水で湿ったイオン交換樹脂は随時
真空（最高１０−６バール）を用いて加熱（２０〜１５
０°Ｃ）するか、または随時アルコール（例えばメタノ
ール、エタノールまたはプロパツール）またはフェノー
ルのような親水性有機液体で洗浄するか、或いはトルエ
ン、キ／レン、塩化メチレンのような有機液体を使用し
て共沸蒸留を行うことにより乾燥することができる。
真空（最高１０−６バール）を用いて加熱（２０〜１５
０°Ｃ）するか、または随時アルコール（例えばメタノ
ール、エタノールまたはプロパツール）またはフェノー
ルのような親水性有機液体で洗浄するか、或いはトルエ
ン、キ／レン、塩化メチレンのような有機液体を使用し
て共沸蒸留を行うことにより乾燥することができる。
次いでイオン交換樹脂をビスフェノールの製造に必要な
フェノール及びフェノールの融点以上の温度でその中に
溶解した異性化させるべきビスフェノールで洗浄する。
フェノール及びフェノールの融点以上の温度でその中に
溶解した異性化させるべきビスフェノールで洗浄する。
ビスフェノールとフェノールとの反応後得られた反応混
合物を蒸留、再結晶等のような通常の方法で回収する。
合物を蒸留、再結晶等のような通常の方法で回収する。
本発明方法は連続法でもバッチ法でも行うことができる
。
。
本発明方法でつくられたヒスフェノールまたはビスフェ
ノール混合物は公知の用途に使用することができ、特に
ポリカーボネート並びにポリカーボネートから得られる
重合体配合物の製造に適している。
ノール混合物は公知の用途に使用することができ、特に
ポリカーボネート並びにポリカーボネートから得られる
重合体配合物の製造に適している。
実施例１
２２８ｇのビスフェノールＡ（１モル） 、１４６４ｇ
の２．６−ジメチルフェノール（１２モル）、ジメチル
フェノールで湿らせた約２５０ｇのイオン交換樹脂レワ
ティット（Ｌｅｗａｔｉｔ） ［バイヤー（１３ａｙｅ
ｒ）社製］及び０．６８ｇのβ−メルカプトプロピオン
酸を通常の実験室の装置中で約６０°Ｃにおいて一緒に
撹拌し、ガスクロマトグラフにより反応の進行を監視す
る。６時間後に約２５％の３．５−ジメチル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、約１０
％の３．３’−５，５’テトラメチル−４，４′−ジヒ
ドロキシフェニル２，２−プロパン及び約５％の１．１
，３．４．６−ペンタメチル−３（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オルがビス
フェノールＡから生じた。濾過によりイオン交換樹脂を
、蒸留によりフェノールを除去すると、上記ビスフェノ
ール混合物の白色の結晶が得られた。
の２．６−ジメチルフェノール（１２モル）、ジメチル
フェノールで湿らせた約２５０ｇのイオン交換樹脂レワ
ティット（Ｌｅｗａｔｉｔ） ［バイヤー（１３ａｙｅ
ｒ）社製］及び０．６８ｇのβ−メルカプトプロピオン
酸を通常の実験室の装置中で約６０°Ｃにおいて一緒に
撹拌し、ガスクロマトグラフにより反応の進行を監視す
る。６時間後に約２５％の３．５−ジメチル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、約１０
％の３．３’−５，５’テトラメチル−４，４′−ジヒ
ドロキシフェニル２，２−プロパン及び約５％の１．１
，３．４．６−ペンタメチル−３（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オルがビス
フェノールＡから生じた。濾過によりイオン交換樹脂を
、蒸留によりフェノールを除去すると、上記ビスフェノ
ール混合物の白色の結晶が得られた。
実施例２
２２８ｇのビスフェノールＡ（１モル） 、 １２９６
ｇの０−クレゾール（１２モル）、約２５０ｇのイオン
交換樹脂レワティット（Ｌｅｗａｔｉｔ） ＳＣ１０２
■［バイヤー社製］及び０．６８ｇのβ−メルカプトプ
ロピオン酸を通常の実験室の装置中で約６０°Ｃにおい
て一緒に撹拌し、ガスクロマトグラフにより反応の進行
を監視する。５時間後にビスフェノールＡは約２５％が
３メチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパンに、約２０％が３，３′−ジメチル−４，４
′−ジヒドロキンフェニル−２，２−プロパンに、また
約５％がインダンに変った。濾過によりイオン交換樹脂
を、蒸留により７１ノールを除去すると、上記ビスフェ
ノール混合物の白色の結晶が得られた。
ｇの０−クレゾール（１２モル）、約２５０ｇのイオン
交換樹脂レワティット（Ｌｅｗａｔｉｔ） ＳＣ１０２
■［バイヤー社製］及び０．６８ｇのβ−メルカプトプ
ロピオン酸を通常の実験室の装置中で約６０°Ｃにおい
て一緒に撹拌し、ガスクロマトグラフにより反応の進行
を監視する。５時間後にビスフェノールＡは約２５％が
３メチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパンに、約２０％が３，３′−ジメチル−４，４
′−ジヒドロキンフェニル−２，２−プロパンに、また
約５％がインダンに変った。濾過によりイオン交換樹脂
を、蒸留により７１ノールを除去すると、上記ビスフェ
ノール混合物の白色の結晶が得られた。
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
１、フェノール及び触媒の存在下においてビスフェノー
ルを反応させるビスフェノールを異性化させる方法。
ルを反応させるビスフェノールを異性化させる方法。
２、使用されるビスフェノールは式（ＩＶ）但し式中Ｒ
Ｉ−Ｒ＠は同一または相異ることかでき、互いに独立に
ハロゲン、または０１〜Ｃ１□アルキルを表し、ＸはＯ
Ｈ基に対しオルトまたはパラ位にあるＣ、−Ｃ，□アル
キリデンまたはＣ１〜Ｃ１□シクロアルキリデン基を表
すものとする、 に対応する化合物である上記第１項記載の方法。
Ｉ−Ｒ＠は同一または相異ることかでき、互いに独立に
ハロゲン、または０１〜Ｃ１□アルキルを表し、ＸはＯ
Ｈ基に対しオルトまたはパラ位にあるＣ、−Ｃ，□アル
キリデンまたはＣ１〜Ｃ１□シクロアルキリデン基を表
すものとする、 に対応する化合物である上記第１項記載の方法。
３、使用されるフェノールは式（Ｖ）
ＩＪ
但し式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立に水素
、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのアルキル、ハロゲン（例えばＣＩ、
Ｂｒ） 、Ｃａ−Ｃｚｔのアリール、Ｃ，−Ｃ，□アル
コキシまたはＣ５〜ＣＩ２のシクロアルキル、好ましく
はＣ＋ ”” Ｃｓ ｏのアルキルを表すものとする、 に対応する化合物である上記第１項記載め方法。
、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのアルキル、ハロゲン（例えばＣＩ、
Ｂｒ） 、Ｃａ−Ｃｚｔのアリール、Ｃ，−Ｃ，□アル
コキシまたはＣ５〜ＣＩ２のシクロアルキル、好ましく
はＣ＋ ”” Ｃｓ ｏのアルキルを表すものとする、 に対応する化合物である上記第１項記載め方法。
４、上記第１項記載の方法により得られるビスフェノー
ル（混合物）。
ル（混合物）。
５、上記第４項記載のビスフェノールを使用する合成樹
脂の製造方法。
脂の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フェノール類及び触媒の存在下においてビスフェノ
ール類を反応させることを特徴とするビスフェノール類
を異性化させる方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法により得られるビ
スフェノール類又はその混合物。 ３、特許請求の範囲第２項記載のビスフェノール類の合
成樹脂製造のための使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827643.7 | 1988-08-16 | ||
| DE3827643A DE3827643A1 (de) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Isomerisierung von bisphenolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0283345A true JPH0283345A (ja) | 1990-03-23 |
| JP2723625B2 JP2723625B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=6360878
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1205840A Expired - Fee Related JP2723625B2 (ja) | 1988-08-16 | 1989-08-10 | ビスフェノールの異性化または同族体化法 |
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|---|---|
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| JPH10236998A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-09-08 | General Electric Co <Ge> | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンの製造方法 |
| JPH111448A (ja) * | 1996-01-05 | 1999-01-06 | General Electric Co <Ge> | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンの調製及び精製方法 |
| WO2020184182A1 (ja) * | 2019-03-14 | 2020-09-17 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
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| US5959158A (en) * | 1996-04-12 | 1999-09-28 | Gammill; Ben | Method and system for bisphenol a production using water |
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| US6960697B2 (en) | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
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| US9290618B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions |
| US9490405B2 (en) | 2012-02-03 | 2016-11-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry |
| CN104144902A (zh) | 2012-02-29 | 2014-11-12 | 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 | 用于生产低硫双酚a的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品 |
| CN105206732B (zh) | 2012-02-29 | 2018-11-09 | 沙特基础全球技术有限公司 | 塑料模制器件和发光器件 |
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| US9821523B2 (en) | 2012-10-25 | 2017-11-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof |
| US9553244B2 (en) | 2013-05-16 | 2017-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof |
| EP3004234B1 (en) | 2013-05-29 | 2021-08-18 | SABIC Global Technologies B.V. | Illuminating devices with color stable thermoplastic light-transmitting articles |
| CN105916842A (zh) | 2014-01-14 | 2016-08-31 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 2-烃基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮的制备方法 |
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| JPS57114540A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Isomerization of bisphenols |
| JPS59122434A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-14 | Cosmo Co Ltd | ｐ−ｐ体ビスフエノ−ルメタンまたはエタン類の製造方法 |
| JPS61118335A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２−ビス（４−ヒドロキシアリ−ル）プロパン類の製造法 |
| JPS6229543A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法 |
| JPS62201833A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフエノ−ル類の異性化方法 |
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-
1988
- 1988-08-16 DE DE3827643A patent/DE3827643A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-03 EP EP89114312A patent/EP0355513B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-03 US US07/389,354 patent/US5015784A/en not_active Ceased
- 1989-08-03 DE DE58908398T patent/DE58908398D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-10 JP JP1205840A patent/JP2723625B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-01 US US08/027,734 patent/USRE34626E/en not_active Expired - Lifetime
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