JPH0283358A - 不飽和カルボン酸アミドの製造方法 - Google Patents
不飽和カルボン酸アミドの製造方法Info
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- JPH0283358A JPH0283358A JP63233633A JP23363388A JPH0283358A JP H0283358 A JPH0283358 A JP H0283358A JP 63233633 A JP63233633 A JP 63233633A JP 23363388 A JP23363388 A JP 23363388A JP H0283358 A JPH0283358 A JP H0283358A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、−船式（Ｖ）
Ｃ）１２＝ＣＣＯＮＲ４
（Ｖ）
（式中、Ｒ＋は一般式（１）におけるＲ５に同じ。Ｒ４
゜Ｒ６は一般式（ＩＶ）におけるＲ、、Ｒ，に同じ。）
で表されるＮ−置換不飽和カルボン酸アミド（以下、Ｎ
−置換アミドと略する。）の製造方法に関する。
゜Ｒ６は一般式（ＩＶ）におけるＲ、、Ｒ，に同じ。）
で表されるＮ−置換不飽和カルボン酸アミド（以下、Ｎ
−置換アミドと略する。）の製造方法に関する。
本発明によって提供されるＮ−置換アミドは、吸湿剤、
防曇剤、分離膜、樹脂改質剤等の広い用途を有する有用
な化合物である。
防曇剤、分離膜、樹脂改質剤等の広い用途を有する有用
な化合物である。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］本発明
のＮ−置換アミドは、一般に不飽和カルボン酸エステル
とアミン化合物とのアミツリシスにより製造することが
できる。
のＮ−置換アミドは、一般に不飽和カルボン酸エステル
とアミン化合物とのアミツリシスにより製造することが
できる。
ところが、不飽和カルボン酸エステルとアミノ化合物と
のアミツリシスに際しては、アミノ化合物の二重結合へ
のマイケル付加がおこり反応における目的物の選択率が
低い。また、マイケル付加物から二重結合を再生するに
は、１８０〜３００°Ｃという高温で熱分解をおこない
付加したアミノ化合物を脱離させる工程が必要となるが
、この際、重合物の生成等の副反応が起こり、目的物の
収率が著しく低下する（特開昭５０−１１１０１６号）
。
のアミツリシスに際しては、アミノ化合物の二重結合へ
のマイケル付加がおこり反応における目的物の選択率が
低い。また、マイケル付加物から二重結合を再生するに
は、１８０〜３００°Ｃという高温で熱分解をおこない
付加したアミノ化合物を脱離させる工程が必要となるが
、この際、重合物の生成等の副反応が起こり、目的物の
収率が著しく低下する（特開昭５０−１１１０１６号）
。
この副反応を抑制するために、低級アルコールをまず二
重結合に付加させた後、アミツリシスをおこない、次い
で、高温で脱アルコールをおこない二重結合を再生して
目的物を得る方法（特開昭４９−６６６２３号、ＵＳＰ
−２５３４５８５，ＵＳＰ−２７０２８２２）が開示さ
れている。
重結合に付加させた後、アミツリシスをおこない、次い
で、高温で脱アルコールをおこない二重結合を再生して
目的物を得る方法（特開昭４９−６６６２３号、ＵＳＰ
−２５３４５８５，ＵＳＰ−２７０２８２２）が開示さ
れている。
この方法は、低級アルコールより高価なアミン化合物が
二重結合へ付加して消費されるのを防ぐのには有効な手
段であるが、脱アルコール反応を高温でおこなうため重
合等の副反応をおこし、著しく目的物の収率が低下する
。このため、このＮ置換アミド合成法を工業化するには
多大な困難を有する。また、二重結合の保護法としてシ
クロペンタジェンを二重結合へのディールス・アルダ−
反応で付加させ、アミツリシス終了後、熱分解によりシ
クロペンタジェンを脱離させる方法（特開昭４９−６６
６２５号他）も開示されている。
二重結合へ付加して消費されるのを防ぐのには有効な手
段であるが、脱アルコール反応を高温でおこなうため重
合等の副反応をおこし、著しく目的物の収率が低下する
。このため、このＮ置換アミド合成法を工業化するには
多大な困難を有する。また、二重結合の保護法としてシ
クロペンタジェンを二重結合へのディールス・アルダ−
反応で付加させ、アミツリシス終了後、熱分解によりシ
クロペンタジェンを脱離させる方法（特開昭４９−６６
６２５号他）も開示されている。
しかし、この方法においても、副生成物の生成は免れず
、また、脱離したシクロペンタジェンの目的物からの分
離・回収工程を要し、製品中へのシクロペンタジェンの
微量の混入が避けられず、製品品質を低下させる等の欠
点を有する。
、また、脱離したシクロペンタジェンの目的物からの分
離・回収工程を要し、製品中へのシクロペンタジェンの
微量の混入が避けられず、製品品質を低下させる等の欠
点を有する。
〔課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
副生成物を伴わずにＮ−置換アミドを収率よく製造する
方法について鋭意検討した結果、−船式（１） ％式％（１） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素
数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるアクリル酸
エステル類またはメタクリル酸エステル類（以下、（メ
タ）アクリル酸エステル類とする。
副生成物を伴わずにＮ−置換アミドを収率よく製造する
方法について鋭意検討した結果、−船式（１） ％式％（１） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素
数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるアクリル酸
エステル類またはメタクリル酸エステル類（以下、（メ
タ）アクリル酸エステル類とする。
）に−船式（ｆｆ）
Ｒ３−ＯＲ（■）
（式中、Ｒｉは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
）で表される低級アルコール（以下、低級アルコールと
する。）を触媒を用いて付加させて一般式（［） ％式％（） （式中、ｌ！１．Ｒｚは一般式＜１）におけるＩ？、、
Ｒ，に同じ。Ｒ１は一般式（ＩＩ）におけるＲ１に同じ
。）で表されるβ−アルコキシ置換カルボン酸エステル
（以下、β−アルコキシ置換カルボン酸エステルとする
。）を合成し、次に、これと−船式（ＩＶ）ＨＮ−Ｒ４
（ＩＶ ） （式中、Ｒａ、Ｒｓは炭素数１〜５のアルキル基を示す
。）で表される第二級アミン（以下、二級アミンとする
。）とをアミツリシス反応させてβ−アルコキシ置換カ
ルボン酸アミドを合成し、次いで、触媒を用いて温和な
条件でアルコールを脱離させて二重結合を再生すること
により、高収率で目的物を製造する方法、すなわち、β
−アルコキシ置換カルボン酸アミドからのアルコールＦ
ＩＩＩＭ反応において触媒を用いて温和な条件で実行す
ることにより、特開昭４９−６６６２３号記載の方法の
欠点を解消し、工業的に有利にβ−アルコキシ置ｔＡカ
ルボン酸エステルを原料にしてＮ−置換アミドを製造す
る方法を確立したものである。
する。）を触媒を用いて付加させて一般式（［） ％式％（） （式中、ｌ！１．Ｒｚは一般式＜１）におけるＩ？、、
Ｒ，に同じ。Ｒ１は一般式（ＩＩ）におけるＲ１に同じ
。）で表されるβ−アルコキシ置換カルボン酸エステル
（以下、β−アルコキシ置換カルボン酸エステルとする
。）を合成し、次に、これと−船式（ＩＶ）ＨＮ−Ｒ４
（ＩＶ ） （式中、Ｒａ、Ｒｓは炭素数１〜５のアルキル基を示す
。）で表される第二級アミン（以下、二級アミンとする
。）とをアミツリシス反応させてβ−アルコキシ置換カ
ルボン酸アミドを合成し、次いで、触媒を用いて温和な
条件でアルコールを脱離させて二重結合を再生すること
により、高収率で目的物を製造する方法、すなわち、β
−アルコキシ置換カルボン酸アミドからのアルコールＦ
ＩＩＩＭ反応において触媒を用いて温和な条件で実行す
ることにより、特開昭４９−６６６２３号記載の方法の
欠点を解消し、工業的に有利にβ−アルコキシ置ｔＡカ
ルボン酸エステルを原料にしてＮ−置換アミドを製造す
る方法を確立したものである。
すなわち、本発明シよ、（メタ）アクリル酸エステル類
と低級アルコールとを塩基性触媒存在下に反応させてβ
−アルコキン置換カルボン酸エステルを合成し、次いで
、これに二級アミンを反応させてβ−アルコキシ置換カ
ルボン酸アミドを生成させ、次いで、塩基性触媒存在下
に低級アルコールを脱離させることにより不飽和基を形
成せしめることをｗｅとするＮ−置換アミドの製造方法
である。
と低級アルコールとを塩基性触媒存在下に反応させてβ
−アルコキン置換カルボン酸エステルを合成し、次いで
、これに二級アミンを反応させてβ−アルコキシ置換カ
ルボン酸アミドを生成させ、次いで、塩基性触媒存在下
に低級アルコールを脱離させることにより不飽和基を形
成せしめることをｗｅとするＮ−置換アミドの製造方法
である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用する（メタ）アクリル酸エステル類として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタフリルミｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられる。
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタフリルミｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類と反応させる低級アルコ
ールとしては、メタノール、エタノール、ロープロバノ
ール、イソプロパツール等が挙げられる。
ールとしては、メタノール、エタノール、ロープロバノ
ール、イソプロパツール等が挙げられる。
二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−メチルブチ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−エチルブチルアミン、ジ−ミーブチルア
ミン、ジイソブチルアミン、ジイソチルアミン等を挙げ
ることができる。
、Ｎ、Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−メチルブチ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−エチルブチルアミン、ジ−ミーブチルア
ミン、ジイソブチルアミン、ジイソチルアミン等を挙げ
ることができる。
本発明においては、先ず前記（メタ）アクリル酸エステ
ル類への低級アルコールの付加によりβ−アルコキシ置
換カルボン酸エステルを得る。
ル類への低級アルコールの付加によりβ−アルコキシ置
換カルボン酸エステルを得る。
（メタ）アクリル酸エステル類に対する低級アルコール
の仕込みモル比は、０．３〜３の範囲が好ましく、反応
温度は６０’Ｃ−１２５°Ｃが好ましい。
の仕込みモル比は、０．３〜３の範囲が好ましく、反応
温度は６０’Ｃ−１２５°Ｃが好ましい。
低級アルコールを付加させる触媒としては塩基性触媒が
よく、例えば、ナトリウムメチラート、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
よく、例えば、ナトリウムメチラート、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
次に得られたβ−アルコキシ置換カルボン酸エステルと
二級アミンとのアミツリシスによりβアルコキン置換カ
ルボン酸アミドを合成することができる。
二級アミンとのアミツリシスによりβアルコキン置換カ
ルボン酸アミドを合成することができる。
β−アルコキシ置換カルボン酸エステルに対する二級ア
ミンの仕込みモル比は、０．３〜３の範囲が好ましい。
ミンの仕込みモル比は、０．３〜３の範囲が好ましい。
反応温度は、４０〜１８０ ’Ｃが望ましい。アミツリ
シスに際しては、副生アルコールの沸点が二級アミンよ
り低い場合は、副生ずるアルコールを反応系から留去し
ながら反応を進めるのが反応速度を高め転化率を上げる
うえで有利である。また、反応は二級アミンの塩基性の
ため、無駐媒でも進行するが公知の塩基性のアミツリシ
ス触媒を添加することも可能である。
シスに際しては、副生アルコールの沸点が二級アミンよ
り低い場合は、副生ずるアルコールを反応系から留去し
ながら反応を進めるのが反応速度を高め転化率を上げる
うえで有利である。また、反応は二級アミンの塩基性の
ため、無駐媒でも進行するが公知の塩基性のアミツリシ
ス触媒を添加することも可能である。
１尋られたβ−アル２干シ置換カルボン酸アミドは、減
圧蒸留により精製して次の工程に使用してもよいが、反
応終了後、未反応の原料及び低沸副生成物を留去するの
みで次の反応に使用することも可能である。
圧蒸留により精製して次の工程に使用してもよいが、反
応終了後、未反応の原料及び低沸副生成物を留去するの
みで次の反応に使用することも可能である。
次にβ−アルコキシ置換カルボン酸アミドより低級アル
コールを脱離させてＮ−置換アミドを合成するが、この
際、従来おこなわれている高温でのクラッキングにより
目的物を製造した場合には重合物等の好ましくない副生
成物を多量に生じ、目的物の精製を煩雑にし収率を著し
く低下させるから、本発明においては、触媒を使用して
温和な条件でアルコールを脱離させることが肝要である
。
コールを脱離させてＮ−置換アミドを合成するが、この
際、従来おこなわれている高温でのクラッキングにより
目的物を製造した場合には重合物等の好ましくない副生
成物を多量に生じ、目的物の精製を煩雑にし収率を著し
く低下させるから、本発明においては、触媒を使用して
温和な条件でアルコールを脱離させることが肝要である
。
低級アルコールを脱離させる触媒としては、酸塩基触媒
でもよく、特に塩基性触媒が良い。
でもよく、特に塩基性触媒が良い。
塩基性触媒としては、例えば、ナトリウムメチラート、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム
等が挙げられる。
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム
等が挙げられる。
触媒の添加に際しては、不活性な溶剤に溶かして反応系
へ添加することも固体のまま添加することも可能である
。
へ添加することも固体のまま添加することも可能である
。
反応は副反応を抑えるため低温でおこなうことが好まし
く、反応温度は５０〜１７０ ’Ｃの範囲が好ましい。
く、反応温度は５０〜１７０ ’Ｃの範囲が好ましい。
反応圧力は５０〜７６０ｍｍＨｇで、生成する低級アル
コールを留去しつつ反応を進めることが反応速度を高め
る点から望ましい。
コールを留去しつつ反応を進めることが反応速度を高め
る点から望ましい。
副反応を防ぐもう一つの手段として、溶剤を使用するこ
とも可能である。本発明においては溶剤を使用しなくて
もよいが、溶剤を使用した場合でも生成物の収率の低下
をまね（ことはなく、良好な方法である。溶剤としては
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホキシド、トルエン
、キシレン等が挙げられる。
とも可能である。本発明においては溶剤を使用しなくて
もよいが、溶剤を使用した場合でも生成物の収率の低下
をまね（ことはなく、良好な方法である。溶剤としては
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホキシド、トルエン
、キシレン等が挙げられる。
反応終了後、反応液の塩基性触媒を中和するか、抽出操
作により塩基性触媒を除去するか、不溶の塩基性触媒を
濾過または遠心分離により除去した後、目的物を蒸留等
により精製する。
作により塩基性触媒を除去するか、不溶の塩基性触媒を
濾過または遠心分離により除去した後、目的物を蒸留等
により精製する。
なお、反応中及び目的物の精製中には、公知の重合禁止
剤を添加することが好ましく、重合禁止剤としては、例
えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、フェノチアジン、クペロン等が適当である。
剤を添加することが好ましく、重合禁止剤としては、例
えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、フェノチアジン、クペロン等が適当である。
〔実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
〔アルコール付加〕
還流器をつけたナス型フラスコにメタクリル酸メチル２
００．２ｇ（２モル）、メタノール１６０．２ｇ（５モ
ル）、触媒としてナトリウムメチラート６．０ｇを入れ
、温度を８３°Ｃにして５時間反応させた。
００．２ｇ（２モル）、メタノール１６０．２ｇ（５モ
ル）、触媒としてナトリウムメチラート６．０ｇを入れ
、温度を８３°Ｃにして５時間反応させた。
反応終了後、当量の酢酸を加えて触媒を中和した。低沸
分を除去して、β−メトキシイソ酪酸メチル２１３．６
ｇを得た。純度は９９．０％であった。
分を除去して、β−メトキシイソ酪酸メチル２１３．６
ｇを得た。純度は９９．０％であった。
撹拌器及び塔頂に分留装置をつけてガラス製うッシヒリ
ングを充填した塔を有する四ツロフラスコに前記アルコ
ール付加で得られた反応液を入れ、ジ−ｎ−プロピルア
ミン２８３．３ｇ （２，８モル）を入れ、１２８°Ｃ
で生成するメタノールを留去しな−がら反応を進めた０
反応は２４時間で終了し、反応終了後、未反応のジ−ｎ
−プロピルアミンを減圧下で留去した。さらに低沸分留
去後３２１．６ｇの反応液を得た。
ングを充填した塔を有する四ツロフラスコに前記アルコ
ール付加で得られた反応液を入れ、ジ−ｎ−プロピルア
ミン２８３．３ｇ （２，８モル）を入れ、１２８°Ｃ
で生成するメタノールを留去しな−がら反応を進めた０
反応は２４時間で終了し、反応終了後、未反応のジ−ｎ
−プロピルアミンを減圧下で留去した。さらに低沸分留
去後３２１．６ｇの反応液を得た。
反応液のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−β−メトキシイソ
ブチルアミドの含有率は９０％であった。
ブチルアミドの含有率は９０％であった。
前記アミツリシスで得られた反応液を前記アミツリシス
と同様に反応器に入れ、触媒として水酸化リチウム５．
６ｇ、重合禁止剤としてクペロン０．８ｇを添加して１
３５°Ｃ１２０Ｃ１２０Ｏで反応をおこなった。
と同様に反応器に入れ、触媒として水酸化リチウム５．
６ｇ、重合禁止剤としてクペロン０．８ｇを添加して１
３５°Ｃ１２０Ｃ１２０Ｏで反応をおこなった。
反応の際に副生ずる低級アルコールを反応系から留去し
ながら反応を進めた０反応は８時間で終了し、得られた
反応液を減圧蒸留で精製してＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
メタクリルアミド２１４．６ｇを得た。純度は９９．８
％で、収率は６３％（仕込メタクリル酸メチル基準）で
あった。
ながら反応を進めた０反応は８時間で終了し、得られた
反応液を減圧蒸留で精製してＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
メタクリルアミド２１４．６ｇを得た。純度は９９．８
％で、収率は６３％（仕込メタクリル酸メチル基準）で
あった。
実施例２
〔アルコール付加〕
還流器をつけたナス型フラスコにアクリル酸メ。
チル１７２．２ｇ（２モル）、メタノール１６０．２ｇ
（５モル）、触媒として水酸化カリウム５．０ｇを入れ
、温度を６９°Ｃにして４時間反応させた。反応終了後
、当量の酢酸を加えて触媒を中和した。低沸分を除去し
て、β−メトキシプロピオン酸メチル２０３．５ｇを得
た。純度は９８．７％であった。
（５モル）、触媒として水酸化カリウム５．０ｇを入れ
、温度を６９°Ｃにして４時間反応させた。反応終了後
、当量の酢酸を加えて触媒を中和した。低沸分を除去し
て、β−メトキシプロピオン酸メチル２０３．５ｇを得
た。純度は９８．７％であった。
〔アミツリシス］
攪拌器及び塔頂に分留装置をつけ、ガラス製うフシヒリ
ングを充填した塔を有する四ツロフラスコに前記アルコ
ール付加で得られた反応液を入れ、ジ−ｎ−プロピルア
ミン３６４．２ｇ （３，６モル）を入れ、１４３°Ｃ
で生成するメタノールを留去しながら反応を進めた０反
応は１８時間で終了し、反応終了後、未反応のジ−ｎ−
プロピルアミンを減圧下で留去した。さらに低沸分留去
後、３１０．９ｇの反応液を得た。
ングを充填した塔を有する四ツロフラスコに前記アルコ
ール付加で得られた反応液を入れ、ジ−ｎ−プロピルア
ミン３６４．２ｇ （３，６モル）を入れ、１４３°Ｃ
で生成するメタノールを留去しながら反応を進めた０反
応は１８時間で終了し、反応終了後、未反応のジ−ｎ−
プロピルアミンを減圧下で留去した。さらに低沸分留去
後、３１０．９ｇの反応液を得た。
反応液のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−β−メトキシプロ
ピオアミドの含有率は９２％であった。
ピオアミドの含有率は９２％であった。
前記アミツリシスで得られた反応液を前記アミツリシス
と同様に反応器にいれ、触媒として水酸化カルシウム９
．２ｇ、重合禁止剤としてクペロン０゜９ｇを添加して
１３２°Ｃ１２００＋ａｍＨｇで反応をおこなった０反
応の隙に副生ずる低級アルコールを反応系から留去しな
がら反応を進めた０反応は６時間で終了し、得られた反
応液を減圧蒸留で精製してＮ。
と同様に反応器にいれ、触媒として水酸化カルシウム９
．２ｇ、重合禁止剤としてクペロン０゜９ｇを添加して
１３２°Ｃ１２００＋ａｍＨｇで反応をおこなった０反
応の隙に副生ずる低級アルコールを反応系から留去しな
がら反応を進めた０反応は６時間で終了し、得られた反
応液を減圧蒸留で精製してＮ。
Ｎ−ジーｎ−プロピルアクリルアミド２５８．５ｇを得
た。
た。
純度は９９．６％で、収率は６８．９％（仕込アクリル
酸メチル基準）であった。
酸メチル基準）であった。
これまで知られていた高温によるβ−アルコキン置換カ
ルボン酸アミドの脱メタノール化の方法は、重合物等の
生成等により著しく収率が低下するという欠点を存し、
このため工業化が困難であったが、本発明のβ−アルコ
キシ置換カルボン酸アミドからのアルコール脱離を触媒
を用いて温和な条件で実行する方法は、不飽和カルボン
酸エステルを原料として工業的に有利にＮ−置換アミド
を製品品質に問題を生ずることなく製造することを可能
にした。
ルボン酸アミドの脱メタノール化の方法は、重合物等の
生成等により著しく収率が低下するという欠点を存し、
このため工業化が困難であったが、本発明のβ−アルコ
キシ置換カルボン酸アミドからのアルコール脱離を触媒
を用いて温和な条件で実行する方法は、不飽和カルボン
酸エステルを原料として工業的に有利にＮ−置換アミド
を製品品質に問題を生ずることなく製造することを可能
にした。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基を示し、Ｒ＿２は
炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表されるアクリ
ル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類と一般式
（II） Ｒ＿３−ＯＨ（II） （式中、Ｒ＿３は炭素数１〜３のアルキル基を示す。 ）で表される低級アルコールとを塩基性触媒存在下に反
応させて一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は一般式（ I ）におけるＲ＿
１、Ｒ＿２に同じ。Ｒ＿３は一般式（II）におけるＲ＿
３に同じ。）で表されるβ−アルコキシ置換カルボン酸
エステルを合成し、次いで、これに一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は炭素数１〜５のアルキル基を
示す。）で表される第二級アミンを反応させてβ−アル
コキシ置換カルボン酸アミドを生成させ、次いで、塩基
性触媒存在下に低級アルコールを脱離させることにより
不飽和基を形成せしめることを特徴とする一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１は一般式（ I ）におけるＲ＿１に同じ
。Ｒ＿４、Ｒ＿５は一般式（VI）におけるＲ＿４、Ｒ＿
５に同じ。）で表されるＮ−置換不飽和カルボン酸アミ
ドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63233633A JPH082850B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 不飽和カルボン酸アミドの製造方法 |
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| JP63233633A JPH082850B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 不飽和カルボン酸アミドの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1988
- 1988-09-20 JP JP63233633A patent/JPH082850B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102615A1 (ja) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | β－アルコキシプロピオンアミド類の製造方法 |
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