JPH0284375A - 鉄キレート系記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、配位子化合物と鉄（Ｉｆｆ）化合物の錯体形
成による呈色反応を利用した記録シートに関するもので
あり、特に印刷によって得られる発色性及び白色度に優
れた記録シートに関する。

「従来の技術」 クリスタルバイオレフトラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー等に代表される電子供与性発色剤と活性白
土、フェノールレジン、芳香族カルボン酸の多価金属塩
等の電子受容性顕色剤との組合せからなるロイコ系記録
材料はよく知られている。これらの記録体では比較的白
い記録層上に鮮明な発色像が得られるが、その発色像は
耐光性が悪く、しかも色調が変化し易い。またラインマ
ーカーやセロテープ等によって発色像が褪色する欠陥も
あり重要書類等には使用出来なかった。

そのため上記の如き欠陥を解消するべく、配位子化合物
と金属化合物との錯体形成による発色反応を利用した各
種のキレート系記録材料も検討され、発色像の耐光性や
色調の経時変化を改良する努力がなされている。本発明
者等も特定の有機鉄（ＩＩＩ）化合物と配位子化合物と
の反応によって発色像を得る鉄キレート系記録材料を開
発し、先に特開昭第５８−３８１９１号、同５９−３８
０８８号、同５９−４６１２６号、同５９−６４３８６
号、同５９−７９７９０号等として提案した。

これらの鉄キレート系記録材料は、耐光性や耐可塑剤性
等の面ではロイコ系記録材料よりも優れているが、印刷
方式でこの鉄（Ｉ［ｒ）化合物含有記録シートを製造し
た場合には、その性能に関連してなお改良の余地が残さ
れている。

「発明が解決しようとする課題」 即ち、鉄（ＩＩ［）化合物含有非水系インキを支持体に
印刷して得られる記録シートは、水性系塗液を塗布する
場合と異なり、版エツジにインキの堆積が起こり易く、
結果的に印刷面が不均一となり、発色性やシートの白色
度が劣るといった欠点を有している。

そのため、このような欠点の改良について鋭意研究の結
果、特定の鉄（１））化合物を選択して、これをインキ
成分として使用すると、均一な印刷面の製造が可能とな
り、良好な発色性と白色度を有する記録シートが得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に鉄（ＩＩＩ）化合物含有非水系イ
ンキを塗布して得られる鉄キレート系記録シートにおい
て、該鉄（ＩＩ［）化合物が下記一般式〔式中、Ｒはア
ルキル基、アリール基のいずれかを、Ｘは水素原子、ア
ルキル基、了り−ル基のいずれかを、ｎは１〜２を表す
。〕で示される有機リン系化合物の鉄塩であることを特
徴とする鉄キレート系記録シートである。

「作用」 本発明で使用する上記特定の有機リン系化合物の鉄塩は
、■淡色である。■インキ媒体へ溶解し易く版エツジへ
のインキの堆積がない。■カプセル中のオイルへの溶解
性が極めて高く優れた発色性を示す。といった特徴を備
えており、インキ用の鉄塩として極めて優れた性能を発
揮するものである。

上記一般式（０）において、Ｒ及びＸで示されるアルキ
ル基には、飽和又は不飽和の置換又は無置換アルキル基
が包含され、直鎖アルキル基、分岐アルキル基及びシク
ロアルキル基のいずれであってもよく、置換基部分の炭
素原子を除いた炭素数が１〜２０のものが好ましい、ま
た、Ｒ及びＸで示されるアリール基には、置換又は無置
換のアリール基が包含され、置換基部分の炭素原子を除
いた炭素数が６〜１４のものが好ましく、具体的にはフ
ェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。

なお、前記一般式（０）で示される有機リン系化合物の
鉄塩の他に、前記一般式（０）で示される有機リン系化
合物と■前記一般式（０）で示される有機リン系化合物
以外のＰ−ＯＨ及び／又はＰ−５Ｈ結合を有する有機リ
ン系化合物、■カルボン酸、チオ酸、ジチオ酸、■５−
ＯＨ結合を有する有機イオウ系化合物との複合鉄塩、又
は混合鉄塩、さらにはポリフェロフェニルメチルシロキ
サン等のシロキサン化合物等を併用することも可能であ
る。

Ｐ−ＯＨ及び／又はＰ−ＳＨ結合を有する有機リン系化
合物としては、例えば下記一般式（１）〜（Ｘ■）で示
される化合物が挙げられる。

Ｒｔ−Ｐ　　　Ｘ＋Ｈ（１） Ｒ４ＸＩ−Ｐ　　　ＸｚＨ（ＩＩ） Ｘ、Ｒ。

Ｒ，Ｘ、−Ｐ−Ｘ３Ｈ Ｃｍ） Ｒ１ Ｘ、Ｈ Ｐ−Ｘ２Ｈ（ＴＶ） Ｒ，−Ｐ−Ｈ （Ｖ） ２Ｈ Ｘ　＋　Ｈ ＲｑＸｚ　　Ｐ　　　Ｘ：１Ｈ （ＶＩ） Ｘ＋ Ｒ，□Ｘ１−Ｐ　　　Ｘ４Ｈ （ＩＸ） ３Ｈ ＩＩ ＩＩ Ｒ，、−Ｐ−Ｘ２Ｈ （ＸＩ） ｌ８ ＸａＲｚ。

χｂＨ ＸａＲ Ｘ、Ｈ ＲｚａＣＯＯＰ　　　Ｘ：ＩＲＺＳ （ＸＶ） Ｘ、Ｈ ＲｚｂＣＯＯＰ　　　Ｘ５Ｈ （ＸＶＩ） ２Ｈ Ｘ。

ＲｚｙＸｚ　　　Ｐ　　　ＮＨＲｚｅ （Ｘ■） Ｘ、Ｈ ｃ式中、Ｘ１〜Ｘ、はそれぞれ酸素原子又はイオウ原子
を、Ｒ１〜ＲＺ９はそれぞれアルキル基、アリール基の
いずれかを表す。〕なお、Ｒ１〜Ｒ２９で表されるアル
キル基又はアリール基の具体例としては、前記一般式（
０）のＲで例示したと同様の飽和又は不飽和の置換又は
無置換アルキル基や置換又は無置換のアリール基が挙げ
られる。また、ＲＩとＲｚ、ＲｉとＲ４、Ｒ６とＲ６、
Ｒ１３とＲ１４、ＲＩＳとＲＩ６、ＲＩ７とＲＩＢ、Ｒ
Ｉ９とＲ２゜の如く、直接又は酸素やイオウ原子を介し
て同一リン原子についたアルキル基やアリール基は、互
いに結合して５員環又は６員環を形成してもよく、その
基がアリール基の場合には、同一の芳香環の異なる位置
で結合して５員環又は６員環を形成してもよい。

カルボン酸、チオ酸、ジチオ酸は下記の一般式％式％ 〔式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ｘ、Ｙは
酸素原子またはイオウ原子を表す。〕なお、Ｒで表され
るアルキル基又はアリール基の具体例としては１、前記
一般式（０）のＲで例示したと同様の飽和又は不飽和の
置換又は無置換アルキル基や置換又は無置換のアリール
基が挙げられる。

５−ＯＨ結合を有する有機イオウ化合物としては、例え
ば、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸エステル等が挙げ
られるが、具体的にはベンゼンスルホン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ジアル
キルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルフィン酸、
アルキル硫酸エステル等が挙げられる。

さらに、発色像の色調を変えること等を目的として、上
記の如き有機鉄（ＩＩ［）塩に、例えばＴｉ４゜Ｆｅ”
、　Ｃｏ”、　Ｎｉ２′″　Ｃｕ”等の金属イオンを有
する他の金属塩を有機鉄（Ｉ［［）塩と複合塩或いは混
合塩の形で使用することもできる。

なお、本発明の所望の効果を得るためには、前記一般式
（０）で示される有機リン系化合物の鉄塩を、少なくと
も有機鉄（Ｉ［［）塩の５０重量％以上、好ましくは７
０重量％以上含有せしめるのが望ましい。

鉄（ＩＩＩ）化合物含有非水系インキは、一般に水系で
鉄（１）化合物を調製した後、濾過、乾燥を行い、非水
系溶媒中に分散或いは溶解し、必要に応じて更に樹脂、
顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料、有色染料
、光重合開始剤、ワックス、ドライヤー、増粘剤、ゲル
化剤、配位子カプセル、カプセル保護剤等を添加して調
製されるが、前記一般式（０）で示される有機リン系化
合物の鉄塩はアルコール中での調製が可能であり、アル
コール中での調製によって、濾過、乾燥等の工程が削除
でき、しかも、鉄含有率の高い鉄（Ｉ［［）化合物が得
られるため、かかる調節法は本発明の好ましい実施態様
の一つである。

非水系媒体へ添加される鉄（ｎＩ）化合物の配合量は、
鉄化合物の発色能によって異なるため、必ずしも限定さ
れないが、非水系媒体１００重量部に対して５〜２００
重量部、より好ましくは１０〜１００重量部程度の範囲
で調節される。因に、５重量部未満では発色性が不充分
となり、２００重量部を越えると印刷通性が低下する恐
れがある。

非水系媒体としては、印刷業界で使用される各種媒体が
適宜選択して使用されるが、具体的には例えばベンゼン
、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リ
グロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモツプ
チルエーテル、ジエチレングリコールモツプチルエーテ
ルアセテート、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎブタノール、
ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘ
キシルアルコール、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、ペンク
エリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、１，２−ブタンジオ
ールジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸との反
応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリル
酸との反応物、マレイン酸とジエチレングリコールとア
クリル酸の縮合物、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、スチレン、植物油（あまに油、サンフラワ
ー油等の乾性油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等の不
乾性油）、加工油（脱水ひまし油、重合油、マレイン化
油、ビニル化油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、ス
ピンドル油）等が挙げられる。

これらの非水系媒体を用いて、蒸発乾燥型、放射線硬化
型、酸化重合型インキ等が調製されるが、フレキソ印刷
をする場合には、アルコール類を主成分とする媒体が取
扱い易さの点で特に好ましく用いられる。

樹脂としては、具体的にはロジン（ガムロジン、ウッド
ロジン、トール油ロジン）、セラック、コーパル、ダル
マン、ギルツナイト、ゼイン等の天然樹脂、硬化ロジン
、エステルガム及びその他のロジンエステル、マレイン
酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジン、重合ロジン、ロ
ジン変性フェノール樹脂、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニ
トロセルロース等の半合成樹脂、フェノール樹脂、キシ
レン樹脂、尿素樹脂メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロ
ン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム
、塩化ゴム、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ボリビニルブチラール（ブチラ
ール樹脂）、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピ
レンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等の合
成樹脂が挙げられる。

これらの樹脂は使用される非水系媒体の種類等に応じて
適当に選択されるが、その使用方法については、例えば
、１印刷インキ技術”シーエムシー社版等に開示されて
いる方法が適宜採用できる。

顔料としてはアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カル
シウム、チタン等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩
、ハロゲン化合物、コロイダルシリカ及び酸性白土、活
性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト
、カオリン、焼成カオリン等の粘土類、メラミン樹脂、
尿素樹脂等の有機顔料が挙げられる。

かくして調製された鉄（Ｉ［［）化合物含有非水系イン
キは、凸版印刷、凹版（グラビア）印刷、平版（オフセ
ント）印刷、スクリーン印刷等、当業界で公知の各種印
刷方式によって支持体上に塗布されるが、印刷インキの
調製のし易さ及び発色性の点てフレキソ印刷が特に好ま
しく用いられる。

なお、鉄（Ｉ［［）化合物含有非水系インキの支持体へ
の盛量（塗布量）については、特に限定されないが、一
般に０．２〜ｌＯｇ／ｍ程度、より好ましくは０．５〜
５　ｇ／ｎ？程度の範囲で調節される。

支持体としては、紙、合成紙、フィルム等が用いられる
が、特にシート状の基材中及び／又は基材上に予め塩基
性白色顔料を含有せしめた支持体が好ましく、例えば塩
基性白色顔料を内添、表面サイズ、塗布等の手段で含有
せしめた紙、塩基性白色顔料とポリプロピレン、ポリス
チレン等の合成樹脂の混合物を延伸して得られる合成紙
、さらには塩基性白色顔料含有塗料を表面に塗布したフ
ィルム等が好ましく用いられる。中でも、塩基性白色顔
料をバインダー、分散剤と共に表面サイズ或いは塗布し
た紙が特に好ましく用いられる。

塩基性白色顔料は、水に分散或いは溶解した液のｐＨが
７以上を示す顔料であり、例えば水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、水酸化炭酸マグネシウム、サテンホワイト等が挙
げられる。中でも、炭酸カルシウム、特に軽質炭酸カル
シウムは白色度及び発色性の点で優れた効果が得られる
ため、最も好ましく用いられる。

なお、塩基性白色顔料の他に中性や酸性の顔料を併用す
ることも可能であり、具体的には酸化亜鉛、酸化チタン
、シリカ、酸性白土等が挙げられる。また、塩基性白色
顔料を含有する塗液の調製に際して用いられるバインダ
ーとしては、例えばゼラチン、アルブミン、カゼイン等
のプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エー
テル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム等の
多糖類の如き水溶性天然高分子化合物；ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、マレイン酸共重合物等の如き水溶性合
成高分子化合物；スチレン・ブタジェンラテックス、ア
クリロニトリル・ブタジェンラテックス、アクリル酸エ
ステル系ラテンクス、酢酸ビニル系ラテンクス、メチル
メタクリレート・ブタジェンラテックス及びこれらのカ
ルボキシ変性（例えばアクリル酸）ラテックス等のラテ
ックス頚；ポリエステル、ポリスチレン、塩化ゴム、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、アク
リル酸エステル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ス
チレン・ブタジェン・アクリル酸共重合体、ポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリ
ル酸共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン・
アクリル酸共重合体、フェノール樹脂、尿素・ホルマリ
ン樹脂、メラミン樹脂等の油溶性高分子化合物等が挙げ
られる。

塩基性白色顔料を含有する塗液は紙、合成紙、フィルム
等に塗布されるが、その場合の塗布量については特に限
定されず、通常は０．５〜１５ｇ／ｍ′程度の範囲で調
節される。

鉄（Ｉ［Ｉ）化合物と錯体を形成し、発色像を与える配
位子化合物については、特に限定されるものではなく、
各種の配位子化合物や容易にイオン交換可能なキレート
化合物等が挙げられる。具体的には、例えばジ−ｎ−ブ
チルアンモニウムジーｎ−ブチルジチオカルバメート、
ｔ−オクチルアンモニウム、ｔ−オクチルジチオカルバ
メート、ステアリルトリメチルアンモニウムエチレンビ
スジチオカルバメート、ジベンゾチアジルジサルファイ
ド、トルエン−３，４−ジチオール、ベンゾイルアセト
ン、ジベンゾイルアセトン、サリチル酸、３．５−ジ（
α−メチルベンジル）サリチル酸、ヒドロキシナフトエ
酸、ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロキ
シ−１−ナツトアルデヒド、トロボロン、ヒノキチオー
ル、メトキシヒドロキシアセトフェノン、レゾルシン、
ｔ−ブチルカテコール、ジヒドロキシベンゼンスルホン
酸、没食子酸、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没
食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ベンジル、タンニン
酸、ピロガロールタンニン、プロトカテキュ酸、プロト
カテキュ酸エチル、ピロガロール−４−カルボン酸、ア
リザリン、Ｎ−ニトロソナフチルヒドロキシアミンアン
モニウム塩、ジフェニルカルバジド、８−ヒドロキシキ
ノリン、ジクロル−８−ヒドロキシキノリン、ジブロム
８−ヒドロキシキノリン、クロロブロモ−８−ヒドロキ
シキノリン、メチル−８−ヒドロキシキノリン、ブチル
−８−ヒドロキシキノリン、ラウリル−８−ヒドロキシ
キノリン、メチレンビス（８ヒドロキシキノリン）、Ｎ
−ベンゾイル−Ｎフェニルヒドロキシルアミン、サリチ
ルアルドオキシム、アントラニル酸、キノリンカルボン
酸、ニトロソナフトール、２−メルカプトイミダシリン
、ジフェニルチオカルバゾン、６−ニトキシー２．２．
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−フェ
ニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン、６−ゾシルー２，２．４−　）ジメチル−１，２
−ジヒドロキノリン、２−イミダシリン、フェニル−α
−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、ブ
チルキサンテート亜鉛、サリチル酸亜鉛、３，５−ジ（
α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛等が挙げられる。

本発明の記録シートは、具体的には感圧複写紙、感熱記
録紙、通電感熱記録紙等として使用することができるが
、最も代表的な態様である感圧複写紙としての使用につ
いて以下に説明する。

感圧複写紙は大きく分けて転移型と車体型に区分される
が、転移型感圧複写紙では、配位子化合物含有マイクロ
カプセル層を支持体の裏面に設けた上用紙（ＣＢ）　、
鉄（Ｉ［［）化合物を含有する呈色層を支持体の表面に
設けた下用紙（ＣＦ）、多数枚複写を望む場合に呈色層
とカプセル層を支持体の別々の面に設けた中用紙（ＣＦ
Ｂ）が適宜組合わせて使用される。また、単体感圧複写
紙では、配位子化合物含有マイクロカプセルと鉄（ＩＩ
Ｉ）化合物が支持体の同一面に積層或いは混合層として
設けられる。さらにその単体感圧複写紙の裏面にカプセ
ル層を設け、上記下用紙や上用紙を適宜組合わせた単体
感圧複写紙セットもある。

配位子化合物をマイクロカプセル化する場合、その材料
が液状である場合には、そのままカプセル化することが
できるが、−ｇにはその材料を疎水性媒体に分散或いは
溶解してカプセル化される。

疎水性媒体としては、感圧複写紙の分野で使用されてい
る各種媒体を適宜選択して使用できるが、例えば植物油
類、鉱物油類、芳香族系炭化水素類、アルコール類、有
ｍ酸類、エステル類、有機リン化合物、エーテル類、ア
ミド類、ケトン類、カーボネート類等が挙げられる。

カプセル化法については特に限定されず、従来から知ら
れているコアセルベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓ
ｉｔｕ法等が要求される記録材料の性質に応じて適宜選
択される。しかし、より高性能な感圧複写紙を得るため
には合成樹脂を壁膜材料とするカプセルが好ましく、中
でも、特開昭５３−８４８８１号公報に記載の如きメラ
ミンホルムアルデヒド樹脂壁膜カプセルが好ましく用い
られる。なお、これらのマイクロカプセルには、必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機塩基等を含有さ
せることかできる。

かくして得られたマイクロカプセルには、必要に応じて
感圧複写紙分野で使用される通常の水溶性或いはラテッ
クス系バインダー、カプセル保護剤、さらには分散剤、
消泡剤、防腐剤、蛍光増白剤、有色染料、ｐＨ調整剤等
が適宜添加され、カプセル塗液として支持体上に塗布・
乾燥してＣ８面が形成される。また、上記鉄（Ｉ［［）
化合物を含有する非水系インキが支持体上に塗布（印刷
）されてＣＦ面が形成され、上記の如き各種感圧複写紙
が形成される。

本発明の記録シートを、例えば感熱記録紙や通電感熱記
録紙等に適用する場合には、従来の発色剤と呈色剤の代
わりに、配位子化合物と鉄（Ｉ［Ｉ）化合物を使用し、
必要に応じて各種助剤等を添加して調製した非水系イン
キを支持体上に塗布（印刷）することによって、目的と
する記録シートが形成される。

「実施例」 本発明の効果をより一層明確にするため、以下に実施例
と比較例を記載するが、勿論、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、例中の部及び％は特に断らな
い限り、それぞれ重量部及び重量％を示す。

実施例１ 〔上那砥■炸戊〕 没食子酸ステアリル２０部をアジピン酸ジエチル４０部
とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル４０部との混合液に加熱溶
解して内相油を得た。エチレン無水マレイン酸共重合体
（商品名、ＥＭＡ−３１／モンサント社製）の３％水溶
液２００部に２０％苛性ソーダ水溶液を添加してｐＨを
４．８とした液にこの内相油を乳化し、平均粒径１５μ
ｍとした後この系を７５℃に昇温した。

続いて、この系に５０％メラミンホルムアルデヒド初期
縮合物水溶液（商品名；サイメル３５０゜三井東圧化学
社製）８０部を加え、さらに７５℃下で乳化して平均粒
径を９μｍとした。次に、７５℃下で攪拌しながら、０
．ＩＮの硫酸を２時間掛けて滴下してｐＨ３，８とした
後、９０°Ｃまで加温し、さらにその温度で４時間保持
して乳白色のカプセル分散液を得た。

この分散液に小麦澱粉粉末５０部、パルプ粉末３０部、
カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体ラテック
ス（固形分濃度５０％）４０部を添加混合し、固形分濃
度が２３％になるように加水してカプセル塗液を得た。

得られたカプセル塗液を４０ｇ／ｍの原紙に乾燥重量が
６　ｇ／ｇとなるようにエアーナイフコーターで塗布・
乾燥して上用紙を得た。

〔塩　性向色顔料４　　特休の作　〕 水水１６部にポリアクリル酸ソーダ２部、軽質炭酸カル
シウム８０部、酸化チタン２０部を添加して強力に攪拌
分散した後、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重
合体ラテックス１８部（固形分）、糊化澱粉５部（固形
分）、リン酸２部（固形分）を加えて塗液とした。

得られた塗液を４０ｇ／ｍの原紙に、乾燥重量が７　ｇ
　／　ｒｄとなるようにエヤーナイフコーターで塗布・
乾燥して塩基性白色顔料含有支持体を得た。

〔（■）化人物４有アルコール２、インキの調製〕水７
５０部にジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェート
のナトリウム塩１７８部を溶解した溶液に、水４５部に
塩化第二鉄（ＦｅＣＩｚ・６８ｚＯ）　４５部を溶解し
た溶液を強力撹拌しながら添加し、淡黄色の塩を形成さ
せた後、吸引濾過、洗滌、乾燥して微粉末を得た。

次に、エチルアルコール２４３．３部にエチルセルロー
ス（１）ｈ１４．バーキュレス社製）３部、上記鉄塩１
００部を添加し、強力に撹拌して鉄°（■）化合物含有
アルコール系インキを調製した。

〔工■舐至止底〕

前記の塩基性白色顔料含有支持体上に上記の鉄（ｆｉｒ
）化合物含有アルコール系インキをインキ盛量が１．５
ｇ／ｒｒｆとなるようにフレキソ印刷して下用紙を作成
した。

実施例２ 鉄（Ｉ［）化合物含有アルコール系インキの調製におい
て、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートのナ
トリウム塩１７８部の代わりに、ジキセニールホスフェ
ートのナトリウム塩１７４．５部を使用した以外は実施
例１と同様にして鉄（ＩＩ［）化合物含有アルコール系
インキを調製し、以下、実施例１と同様に塩基性白色顔
料含有支持体上にインキ盛量６月、５　ｇ／ｇとなるよ
うにフレキソ印刷して下用紙を作成した。

実施例３ 鉄（ＩＩ［）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いて、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩１７８部の代わりに、ジ（〇−エチルフェ
ニル）ホスフェートのナトリウム塩１５０部を使用した
以外は実施例１と同様にして鉄（Ｉ［Ｉ）化合物含有ア
ルコール系インキを調製し、以下、実施例１と同様に塩
基性白色顔料含有支持体上にインキ盛量が１．５ｇ／ｍ
となるようにフレキソ印刷して下用紙を作成した。

実施例４ エチルアルコール１５６．６部にジ（イソプロピルフェ
ニル）ホスフェートのナトリウム塩８７．９部を溶解し
た溶液に、エチルアルコール６６．６部に塩化第二鉄（
ＦｅＣ１ｚ　・６１！□ｏ）　２２．２部を溶解した溶
液を攪拌しながら添加し、淡黄色の塩を得た。

次に、強攪拌下にその中へエチルセルロース階１４（バ
ーキュレス社製）３部を添加して鉄（ＩＩＩ）化合物含
有アルコール系インキを調製し、以下、実施例１と同様
に塩基性白色顔料含有支持体上にインキ盛量が１．５　
ｇ　／　ｍとなるようにフレキソ印刷して下用紙を作成
した。

実施例５ 支持体に４０ｇ／ｍの原紙を使用した以外は実施例４と
同様にして下用紙を作成した。

実施例６ 塩基性白色顔料含有支持体の作成において、軽質炭酸カ
ルシウム８０部と酸化チタン２０部の代わりに水酸化ア
ルミニウム１００部を使用した以外は実施例１と同様に
して支持体を作成し、得られた支持体を使用した以外は
実施例４と同様にして下用紙を作成した。

実施例７ 鉄（Ｉ［Ｉ）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いで、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩１７８部の代わりに、ジ（２−イソプロピ
ル−４−メチルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩
１９１部を使用した以外は実施例１と同様にして鉄（Ｉ
［［）化合物含有アルコール系インギを調製し、以下、
実施例１と同様に塩基性白色顔料含有支持体上にインキ
盛量が１゜５　ｇ　／　ｍとなるようにフレキソ印刷し
て下用紙を作成した。

比較例１ 鉄（ＩＩ［）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いて、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩１７８部の代わりに、ジフェニルホスフェ
ートのナトリウム塩１３６部を使用した以外は実施例１
と同様にして鉄（ＩＩＩ）化合物含有アルコール系イン
キを調製し、以下、実施例５と同様に４０　ｇ／ｒｄの
原紙上にインキ盛量が１．５ｇ／ｍとなるようにフレキ
ソ印刷して下用紙を作成した。

比較例２ 鉄（ＩＩＩ）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いて、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩１７８部の代わりに、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸のナトリウム塩８９部を使用した以外は実施
例１と同様にして鉄（Ｉｌｌ）化合物含有アルコール系
インキを調製し、以下、実施例５と同様に４０ｇ／耐の
原紙上にインキ盛量が１．５ｇ／ｎｆとなるようにフレ
キソ印刷して下用紙を作成した。

実施例８ 鉄（Ｉ［Ｉ）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いて、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩１７８部の代わりに、ジ（０−イソプロピ
ルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩１２４．６部
とジフェニルホスフェートのナトリウム塩４０．８部を
使用した以外は実施例１と同様にして鉄（ＩＩ［）化合
物含有アルコール系インキを調製し、以下、実施例１と
同様に塩基性白色顔料含有支持体上にインキ盛量が１．
５ｇ／ｍとなるようにフレキソ印刷して下用紙を作成し
た。

実施例９ 鉄（ＩＩ［）化合物含有アルコール系インキの調製にお
いて、ジ（０−イソプロピルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩８７．９部の代わりに、ジ（０−イソプロ
ピルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩７０．３部
とジ（２−イソプロピル−４メチルフエニル）ホスフェ
ートのナトリウム塩１８．９部を使用した以外は実施例
４と同様にして鉄（Ｉ［［）化合物含有アルコール系イ
ンキを調製し、以下、実施例１と同様に塩基性白色顔料
含有支持体上にインキ盛量が１．５ｇ／ｒｒｌとなるよ
うにフレキソ印刷して下用紙を作成した。

（評価） 上記の実施例及び比較例で得た感圧複写紙の発色性及び
白色度を以下の方法で測定し、その結果を表に記載した
。

〔発色性〕

実施例１で作成した上用紙と各側で得られた下用紙を重
ね、タイプライタ−（ＨＥＲＭＥＳ　７ＥＬ）で印字し
、その記録像をマクベス濃度計で測定した。

〔白色度〕

各側で得られた下用紙の白色度をハンター白色度計で測
定した。

表 「効果」 本発明の実施例で得られた感圧複写紙は全て良好な発色
性と白色度を有していた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に鉄（III）化合物含有非水系インキを
   塗布して得られる鉄キレート系記録シートにおいて、該
   鉄（III）化合物が下記一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（０） 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基のいずれかを、Ｘ
   は水素原子、アルキル基、アリ ール基のいずれかを、ｎは１〜２を表す。〕で示される
   有機リン系化合物の鉄塩であることを特徴とする鉄キレ
   ート系記録シート。
2. （２）鉄（III）化合物がアルコール中で調製された化
   合物である請求項（１）記載の記録シート。
3. （３）支持体がシート状の基材中及び／又は基材上に予
   め塩基性白色顔料を含有せしめた支持体である請求項（
   １）記載の記録シート。
4. （４）塩基性白色顔料が炭酸カルシウムである請求項（
   ３）記載の鉄記録シート。