JPH029950B2 - - Google Patents

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JPH029950B2
JPH029950B2 JP58118766A JP11876683A JPH029950B2 JP H029950 B2 JPH029950 B2 JP H029950B2 JP 58118766 A JP58118766 A JP 58118766A JP 11876683 A JP11876683 A JP 11876683A JP H029950 B2 JPH029950 B2 JP H029950B2
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JP
Japan
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parts
recording paper
alkyl group
carbon atoms
examples
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JP58118766A
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JPS6011390A (ja
Inventor
Satoru Hirota
Atsushi Nakazawa
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、感熱記録紙に関し、特に保存性が良
好な、染料画像を形成する感熱記録紙に関するも
のである。 (従来技術) 感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物
理的、化学的変化を利用して画像記録を得るもの
で非常に多くのプロセスが研究されており、中で
も、通常無色ないし淡色のロイコ染料とフエノー
ル類および有機酸との加熱発色を利用した感熱記
録は広く実用化されている。 一般に、感熱記録紙は、ロイコ染料とフエノー
ル、および、有機酸等の顕色剤とをそれぞれ微細
な粒子に粉砕、分散した後、両者を混合し、バイ
ンダー、顔料、感度向上剤、滑剤、その他助剤を
添加して得た塗液を紙あるいはフイルム等の支持
体に塗工したもので、加熱による瞬時の化学反応
により発色記録を得るものである。 これらの感熱記録紙は医療用、工業用の計測用
記録計、コンピユーターおよび情報通信の端末
機、フアクシミリ、乗車券自動券売機など広範囲
の分野に応用が進められている。 これらの記録装置にはサーマルヘツド等の発熱
素子を備えており、サーマルヘツドは微少な抵抗
体を基板上に配置したもので、通常0.5〜20msec
の短時間のサイクルで電圧を印加することにより
加熱、冷却を繰り返し、サーマルヘツドと接触す
る感熱記録紙の発色層は、サーマルヘツドに発生
する熱量により溶融し、発色反応が生じ記録が得
られる。サーマルヘツドは多種、多様の使用材料
および形状のものが開発されており、それぞれの
性能、制御方法、記録条件(印加電圧、パルス
巾、温度、圧力、記録速度)等により記録紙に対
する要求が変つてくるので、マツチングが重要で
ある。 特に最近では用途の多様化と高性能化が進めら
れ、使用する感熱記録紙に対する要求品質もより
高度なものとなつている。例えば一列に並んだサ
ーマルヘツドを使用しているフツクシミリについ
ては画質の向上すなわち従来4本/mm程度だつた
ものが8本/mm以上に高密度化して来ている。又
記録速度については、A−4判の記録に従来は数
分かかつていたものが1分以内で記録できること
が必要となつている。そのためにヘツドの通電加
熱時間すなわちパルス巾を短かくすることが必要
となり、そのため減少する熱量を補うため、ヘツ
ドにかかる印加電圧を上げてサーマルヘツドの温
度を上げる手段があるが、ヘツドの耐久性を著る
しく低下させるためあまり期待はされない。 このように高密度でかつ高速記録化された装置
のサーマルヘツドの熱エネルギーはますます微少
化しつつあるため、これに使用する感熱記録紙に
ついても微少な熱量で鮮明な記録を得ることが要
求されているが、そのためには発色層中に含まれ
るロイコ染料又は有機酸が低い温度で発色するこ
とが望ましく、ロイコ染料と組合せる低融点で発
色能力の大きな有機酸(特開昭56−144193)p−
オキシ安息香酸エステル等を使用することは公知
である。しかし、これら、低融点で発色能力の大
きな有機酸を用いたものは組合せるロイコ染料お
よび使用する有機酸によつて程度の差はあるが、
発色部が経時的に退色し、特に発色後保管時の環
境(高湿時)によつて退色は大きくなり、更に指
に当つた部分の退色、消しゴム、ポマード、螢光
ペン等による退色が大きいなど記録後の記録紙の
保存性が問題である。上記の問題に対し特開昭57
−83495に示されるようなロイコ染料と有機酸に
フエノール化合物を併用することによりまた有機
酸を組合せることにより保存性向上は認められる
が不充分であり、未発色部の地発色や、温湿条件
(60℃、24hrs、40℃90%RH24hrs)で地汚れが
発生するなど新らしい問題が生じ記録紙として望
ましくない。 (発明の目的) 本発明の目的は低温度で発色能力が大きく、し
かも在来品に比し保存性の良好な記録紙の製造を
目的とする。 (発明の構成) 本発明者は前述のようないくつかの難点の解決
に鋭意努力した結果、感熱発色層に下式A又はB
の構造を有する化合物を有機酸と共に含有するこ
とにより、白紙部および発色部の保存性(耐温湿
性、耐油性、耐指紋性)がすぐれた特性を有する
感熱記録紙が得られることを見出した。 Rはアルキル基、アリール基、アラルキル基を
あらわす。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で
置換されたものであつてもよい。 R′はHまたは炭素原子数1〜4のアルキル基
をあらわす。 R″はHまたは炭素原子数1〜4のアルキル基
をあらわす。 RはHまたは炭素原子数1〜10のアルキル基
をあらわす。 Yは炭素原子数1〜10のアルキレン基をあらわ
す。 本発明により、なぜ、このような効果が得られ
たか、その理由については確かではないが、感熱
記録紙の記録部の退色は有機酸の結晶化と関係が
深いことから、下記の化合物は、溶融時に有機酸
と共融化合物をつくり、結晶化を阻害し、記録の
保存性を改善したものと考えられる。 式A又はBに相当する化合物の具体例として があげられる。 なお本発明に使用されるロイコ染料としては、
特に限定されるものではないが、例えば下記のも
のが挙げられる。 クリスタルバイオレツトラクトン(青色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン(黒色) 3−(N−エチル−pトルイジノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチル−6−メチル−7−(オルトパラ
−ジメチルアニリノ)フルオラン(黒色) 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色) 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(黒色) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(パラ−クロロアニ
リノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロロフル
オラン(赤色) 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオ
ラン(橙) またロイコ染料と接触して呈色する有機酸も公
知であり例えば下記のものが例示される。 4−tert−ブチルフエノール 4−ヒドロキシジフエノキシド α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒドロ
キシアセトフエノール、2−2′−ジヒドロキシジ
フエノール、2−2′メチレンビス(4−メチル−
6−tertイソブチルフエノール)、4−4′イソプロ
ピリデンジフエノール、4−4′イソプロピリデン
ビス(2−tertブチルフエノール)、ハイドロキ
ノン、4−4′シクロヘキシリデンジフエノール等
のフエノール化合物および安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、1−4′ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、pオキシ安息香酸エステル類、サ
リチル酸、3イソプロピルサリチル酸、3ベンジ
ルサリチル酸 等芳香族カルボン酸等である。 本発明の感熱記録紙において発色層中のロイコ
染料と顕色剤との比率は用いられる種類により適
宜選択されるもので、特に限定するものではない
が一般にロイコ染料に対し、顕色剤は100重量%
から500重量%の範囲で使用される。更に式A又
はBの構造をもつ化合物の適性配合率は、顕色剤
に対し2重量%〜100重量%で、下限は保存性の
効果の点から、上限は経済的制限から決定され
る。 これらの物質を含む塗液の調製には、一般に水
を分散媒体とし、ポールミル、アトライタ、サン
ドグラインダーにより、ロイコ染料と顕色剤とを
別々又は同時に分散し、このような塗液に通常バ
インダーとして、デンプン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタ
ジエンゴムなどが用いられる。更に塗布液中に
は、必要に応じて滑剤、ワツクス類、無機顔料、
感度向上剤、紫外線吸収剤を加え塗布する。 (実施例) 以下に実施例を示すが本発明はこの実施例のみ
に限定するものではない。以下配合割合に用いら
れる「部」および「%」はそれぞれ重量部および
重量%をあらわす。 実施例 1〜3 A液(染料分散液) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 80部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径
3μmまで粉砕する。 B液(顕色剤分散液) パラオキシ安息香酸ベンジル 20部 サノールLS144 2、5、10部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径
3μmまで粉砕した。 記録層の形成 A液60部、B液117部、120部、125部および
炭酸カルシウム(吸湿度70ml/100g)15部、
酸化デンプン10%水溶液75部を混合し、撹拌す
る。得られた塗液を50g/m2の原紙に乾燥塗布
量が7g/m2となるように塗布したものを実施
例1、2、3とする。 実施例 4〜5 A液の調製は実施例1〜3と同じ B液調製 1−4ヒドロキシフタル酸ジメチル 20部 サノールLS144 2部、5部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径
3μmまで粉砕した。以下、感熱記録紙を得る
手順は実施例1〜3と同様に得た。 実施例 6 A液の調製は実施例1〜3と同じ B液調製 p−オキシ安息香酸ベンジル 20部 サノールLS770 5部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径
3μmまで粉砕した。以下感熱記録紙を得る手
順は実施例1〜4と同様である。 比較例 1 A液の調製は実施例1〜3と同じ B液の調製 P−オキシ安息香酸ベンジル 20部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 以下感熱記録紙を得る手順は実施例1〜3と
同様である。 比較例 2 A液の調製は実施例1〜3と同じ B液の調製 1−4ヒドロキシフタル酸ジメチル 20部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 以下感熱記録紙を得る手順は実施例1〜3と
同様である。 比較例 3 A液の調製は実施例1〜3と同じ B液の調製 p−オキシ安息香酸ベンジル 20部 2−2′−メチレンビス−(4−メチル6−tブ
チルフエノール) 10部 ヒドロキシエチルセルロース(5%水溶液)
10部 水 85部 以下感熱記録紙を得る手順は実施例1〜3と
同様である。上記の実施例及び比較例で得た感
熱紙を感熱フアクシミリ(東芝Copi×4800型)
を使用して記録した。その結果記録感度および
保存性の状態は以下の通りであつた。 測定法 耐熱性は60℃の雰囲気中に24時間放置して記録
部の濃度低下を測定した。耐湿性は40℃90%RH
の雰囲気中に24時間放置して記録部の濃度低下を
測定した。耐油性はヒマン油を0.5g/m2となる
ように塗布して25℃65%のRHの雰囲気中で48時
間放置して記録部の濃度低下を測定した。
【表】 (発明の効果) 本発明の配合による感熱記録紙は画質、記録速
度にすぐれ、しかも保存性の面でも退色性の少な
いものであり、医療用工業用の計測記録計、コン
ピユーター、情報通信の端末機、フアクシミリ、
乗車券自動券売機など広範囲の分野の高性能記録
紙として好適なものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 通常無色または淡色のロイコ染料と、ロイコ
    染料を発色させる有機酸とを含む感熱記録紙にお
    いて、感熱記録層に下式(A)又は(B)で示す構造を有
    する化合物を含有することを特徴とする感熱記録
    紙。 Rはアルキル基、アリール基、アラルキル基を
    あらわす。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で
    置換されたものであつてもよい。 R′はHまたは炭素原子数1〜4のアルキル基
    をあらわす。 R″はHまたは炭素原子数1〜4のアルキル基
    をあらわす。 RはHまたは炭素原子数1〜10のアルキル基
    をあらわす。 Yは炭素原子数1〜10のアルキレン基をあらわ
    す。
JP58118766A 1983-06-30 1983-06-30 感熱記録紙 Granted JPS6011390A (ja)

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JP58118766A JPS6011390A (ja) 1983-06-30 1983-06-30 感熱記録紙

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JP58118766A JPS6011390A (ja) 1983-06-30 1983-06-30 感熱記録紙

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JPS6011390A JPS6011390A (ja) 1985-01-21
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5919195A (ja) * 1982-07-26 1984-01-31 Shin Nisso Kako Co Ltd 感熱記録材料

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JPS6011390A (ja) 1985-01-21

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