JPH0331155B2 - - Google Patents
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- JPH0331155B2 JPH0331155B2 JP58216033A JP21603383A JPH0331155B2 JP H0331155 B2 JPH0331155 B2 JP H0331155B2 JP 58216033 A JP58216033 A JP 58216033A JP 21603383 A JP21603383 A JP 21603383A JP H0331155 B2 JPH0331155 B2 JP H0331155B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording paper
- naphthalene
- color
- parts
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は感熱記録紙に関し、特に発色性その他
の記録適性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対
して安定な感熱記録紙に関する。 （従来技術） フルオラン系無色染料とフエノール類、有機酸
との加熱発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭
45−14039号公報等に発表され広く実用化されて
いる。これらの感熱記録紙は計測用記録計、コン
ピユーターおよび情報通信の端末機、フアクシミ
リ、乗車券自動券売機など広範囲な分野に応用さ
れている。これらの記録装置はサーマルヘツドや
熱ペンなどの納素子を備えており、この素子の加
熱により発色して記録が得られる。最近では用途
の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、
感熱記録紙に対する要求品質もより高度なものと
なつてきている。例えば、フアクシミリではA4
判の記録に従来数分かかつていたものが１分以内
に記録されている。このような現状において、感
熱記録紙の感度を向上する方法として、たとえば
ワツクス類（特開昭48−19231号）、含窒素化合物
類（特開昭49−34842号）、フタル酸エステル類
（特開昭57−116690号）などを添加使用すること
が提案されているが、発色感度、発色画像の安定
性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録紙に要求
される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微粒子状で分散され
て存在しているものが、加熱によつて両者の一成
分が溶解或いは両成分が共融して互いに密に接触
して発色すると考えられる。 米国特許1509375号には、このような目的に使
用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（BPA、融点156℃）が記載されており、
今日多く使用されている化合物であるが、前述の
ような熱溶融による発色のためにはかなりの高温
度（140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難
である。このために感熱記録紙には感度向上剤と
して、前述のような化合物が使用されるが、これ
らのものは発色性化合物やフエノール化合物を溶
解しにくかつたり、昇華性であつたり熱溶融エネ
ルギーが大きかつたりして実用性に乏しい。 （発明の目的） 本発明は、前述のような欠点を有せずして、実
用的で広い用途に使用できる発色感度向上剤を提
供することを目的とするものである。 （発明の構成） 本発明の感熱記録紙は、少くとも１種の無色な
いし淡色の発色性物質と、フエノール化合物の少
くとも１種とを感熱層中に含有する感熱記録紙に
おいて、下記の式（）で表わされる（オキシメ
チル）ナフタレン誘導体を含有することを特徴と
する感熱記録紙である。 ただし式中のＲはアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アリールカルボニル基またはアリー
ルスルホニル基を表わす。またＲはさらに置換基
を有していてもよい。 上記一般式中、ナフタレン環はさらに置換基を
有していてもよい。 （発色性物質） 本発明の発色性物質としては、通常無色ないし
淡色のフルオラン系染料として知られているもの
が使用し得る。特に限定されるものではないが、
例えば下記のものが挙げられる。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色） ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オル
ト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロア
ニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−メチル−クロロフル
オラン（赤色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色） ３−シクロヘキサシルアミノ−６−クロロフル
オラン（橙色） （フエノール化合物） 一方フエノール化合物としては、その用途およ
び所要性能に応じて、種々選択できるが、具体的
には、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）
プロパン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、２，２−
ビス（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジクロロフエニ
ル）−プロパン、１，１−ビス（4′−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１−
ビス（4′−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，６
−ジ−tert−ブチルフエノール、２−tert−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
トリルメチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエネチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではな
い。これらフエノール化合物１重量部に対して、
たとえば0.1〜２重量部の（オキシメチル）ナフ
タレン誘導体が用いられる。 （（オキシメチル）ナフタレン誘導体） 本発明における（オキシメチル）ナフタレン誘
導体を具体的に例示すれば、１−（フエノキシメ
チル）ナフタレン、、１−（ナフチルオキシメチ
ル）ナフタレン、１−（ｐ−トリルオキシメチル）
ナフタレン、２−（ｐ−トリルオキシメチル）ナ
フタレン、１−（ｍ−トリルオキシメチル）ナフ
タレン、１−（ｐ−フエニルフエノキシメチル）
ナフタレン、（１−メチルナフタレン）安息香酸
エステル、（１−メチルナフタレン）−ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステル、（１−メチルナフタレン）
−ｐ−トルエンスルホン酸エステルなどである。 （感熱記録紙の製造方法） 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、発色性化合物、フエノール
系化合物、（オキシメチル）ナフタレン誘導体を
別個に適当な濃度の結合剤を含む媒体中でボール
ミル等の粉砕機を使用して数μｍ以下の粒子径に
粉砕、分散し、こうして得られた分散液を３者混
合して一液となし、これに必要に応じて充填剤、
増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添加したもの
を、適当な支持体上に塗布、乾燥する。 結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑
剤、消泡剤および支持体は、従来の感熱記録紙を
製造するために使用された種々の物質を、本発明
においても使用することができる。塗布方法およ
び乾燥方法も従来の方法をそのまま使用すること
ができる。 （実施例） 本発明をいつそう理解しやすくするために、以
下に実施例を示すが、下記の実施例は本発明を制
限するものではない。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 Ｂ液 ２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン ６部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10％ポリビニルアルコール 18部 Ｃ液 １−（フエノキシメチル）ナフタレン ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 水 ４部 Ａ、Ｂ、Ｃの３液をそれれぞれ別個のボールミ
ルで粒径１〜5μｍまで粉砕分散する。次いで下
記の割合で分散液を混合して塗液となす。 Ａ液 10部 Ｂ液 20部 Ｃ液 10部 炭酸カルシウム（50％分散液） 17部 この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量5.5
ｇ／m2になるように、塗布、乾燥し、そのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が300〜500秒にな
るように処理し、感熱記録紙を得た。評価結果後
記の表−１に示す。 実施例 ２、３、４、５、６ 実施例１のＣ液に於て実施例２では１−（ナフ
チルオキシメチル）ナフタレン、実施例３では１
−（ｐ−トリルオキシメチル）ナフタレン、実施
例４では１−（ｐ−フエニルオキシメチル）ナフ
タレン、実施例５では１−（メチルナフタレン）
安息香酸エステル、実施例６では（１−メチルナ
フタレン）−ｐ−トルエンスルホン酸エステルを
用いて実施例１と同様に感熱記録紙を得た。評価
結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１のＣ液を添加せずに感熱記録紙を得
た。評価結果を表−１に示す。
の記録適性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対
して安定な感熱記録紙に関する。 （従来技術） フルオラン系無色染料とフエノール類、有機酸
との加熱発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭
45−14039号公報等に発表され広く実用化されて
いる。これらの感熱記録紙は計測用記録計、コン
ピユーターおよび情報通信の端末機、フアクシミ
リ、乗車券自動券売機など広範囲な分野に応用さ
れている。これらの記録装置はサーマルヘツドや
熱ペンなどの納素子を備えており、この素子の加
熱により発色して記録が得られる。最近では用途
の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、
感熱記録紙に対する要求品質もより高度なものと
なつてきている。例えば、フアクシミリではA4
判の記録に従来数分かかつていたものが１分以内
に記録されている。このような現状において、感
熱記録紙の感度を向上する方法として、たとえば
ワツクス類（特開昭48−19231号）、含窒素化合物
類（特開昭49−34842号）、フタル酸エステル類
（特開昭57−116690号）などを添加使用すること
が提案されているが、発色感度、発色画像の安定
性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録紙に要求
される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微粒子状で分散され
て存在しているものが、加熱によつて両者の一成
分が溶解或いは両成分が共融して互いに密に接触
して発色すると考えられる。 米国特許1509375号には、このような目的に使
用する適当なフエノール化合物の例の１つとし
て、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（BPA、融点156℃）が記載されており、
今日多く使用されている化合物であるが、前述の
ような熱溶融による発色のためにはかなりの高温
度（140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は困難
である。このために感熱記録紙には感度向上剤と
して、前述のような化合物が使用されるが、これ
らのものは発色性化合物やフエノール化合物を溶
解しにくかつたり、昇華性であつたり熱溶融エネ
ルギーが大きかつたりして実用性に乏しい。 （発明の目的） 本発明は、前述のような欠点を有せずして、実
用的で広い用途に使用できる発色感度向上剤を提
供することを目的とするものである。 （発明の構成） 本発明の感熱記録紙は、少くとも１種の無色な
いし淡色の発色性物質と、フエノール化合物の少
くとも１種とを感熱層中に含有する感熱記録紙に
おいて、下記の式（）で表わされる（オキシメ
チル）ナフタレン誘導体を含有することを特徴と
する感熱記録紙である。 ただし式中のＲはアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アリールカルボニル基またはアリー
ルスルホニル基を表わす。またＲはさらに置換基
を有していてもよい。 上記一般式中、ナフタレン環はさらに置換基を
有していてもよい。 （発色性物質） 本発明の発色性物質としては、通常無色ないし
淡色のフルオラン系染料として知られているもの
が使用し得る。特に限定されるものではないが、
例えば下記のものが挙げられる。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色） ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オル
ト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロア
ニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−メチル−クロロフル
オラン（赤色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色） ３−シクロヘキサシルアミノ−６−クロロフル
オラン（橙色） （フエノール化合物） 一方フエノール化合物としては、その用途およ
び所要性能に応じて、種々選択できるが、具体的
には、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）
プロパン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、２，２−
ビス（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジクロロフエニ
ル）−プロパン、１，１−ビス（4′−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１−
ビス（4′−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，６
−ジ−tert−ブチルフエノール、２−tert−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
トリルメチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエネチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではな
い。これらフエノール化合物１重量部に対して、
たとえば0.1〜２重量部の（オキシメチル）ナフ
タレン誘導体が用いられる。 （（オキシメチル）ナフタレン誘導体） 本発明における（オキシメチル）ナフタレン誘
導体を具体的に例示すれば、１−（フエノキシメ
チル）ナフタレン、、１−（ナフチルオキシメチ
ル）ナフタレン、１−（ｐ−トリルオキシメチル）
ナフタレン、２−（ｐ−トリルオキシメチル）ナ
フタレン、１−（ｍ−トリルオキシメチル）ナフ
タレン、１−（ｐ−フエニルフエノキシメチル）
ナフタレン、（１−メチルナフタレン）安息香酸
エステル、（１−メチルナフタレン）−ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステル、（１−メチルナフタレン）
−ｐ−トルエンスルホン酸エステルなどである。 （感熱記録紙の製造方法） 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、発色性化合物、フエノール
系化合物、（オキシメチル）ナフタレン誘導体を
別個に適当な濃度の結合剤を含む媒体中でボール
ミル等の粉砕機を使用して数μｍ以下の粒子径に
粉砕、分散し、こうして得られた分散液を３者混
合して一液となし、これに必要に応じて充填剤、
増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添加したもの
を、適当な支持体上に塗布、乾燥する。 結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑
剤、消泡剤および支持体は、従来の感熱記録紙を
製造するために使用された種々の物質を、本発明
においても使用することができる。塗布方法およ
び乾燥方法も従来の方法をそのまま使用すること
ができる。 （実施例） 本発明をいつそう理解しやすくするために、以
下に実施例を示すが、下記の実施例は本発明を制
限するものではない。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 Ｂ液 ２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン ６部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10％ポリビニルアルコール 18部 Ｃ液 １−（フエノキシメチル）ナフタレン ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 水 ４部 Ａ、Ｂ、Ｃの３液をそれれぞれ別個のボールミ
ルで粒径１〜5μｍまで粉砕分散する。次いで下
記の割合で分散液を混合して塗液となす。 Ａ液 10部 Ｂ液 20部 Ｃ液 10部 炭酸カルシウム（50％分散液） 17部 この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量5.5
ｇ／m2になるように、塗布、乾燥し、そのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が300〜500秒にな
るように処理し、感熱記録紙を得た。評価結果後
記の表−１に示す。 実施例 ２、３、４、５、６ 実施例１のＣ液に於て実施例２では１−（ナフ
チルオキシメチル）ナフタレン、実施例３では１
−（ｐ−トリルオキシメチル）ナフタレン、実施
例４では１−（ｐ−フエニルオキシメチル）ナフ
タレン、実施例５では１−（メチルナフタレン）
安息香酸エステル、実施例６では（１−メチルナ
フタレン）−ｐ−トルエンスルホン酸エステルを
用いて実施例１と同様に感熱記録紙を得た。評価
結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１のＣ液を添加せずに感熱記録紙を得
た。評価結果を表−１に示す。
【表】
（発明の効果）
本発明の効果としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても高濃度で鮮明な記録が得ら
れる。 (2) サーマルヘツドに対する粕付着やステイツキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めて
すぐれている。 (3) 地肌が白く、経時による着色がない。 (4) 発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少な
い。
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても高濃度で鮮明な記録が得ら
れる。 (2) サーマルヘツドに対する粕付着やステイツキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めて
すぐれている。 (3) 地肌が白く、経時による着色がない。 (4) 発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少な
い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１種の無色ないし淡色の発色性物
質と少なくとも１種のフエノール化合物とを感熱
層中に含有する感熱記録紙において、下記の式
（）で表される（オキシメチル）ナフタレン誘
導体を含有することを特徴とする感熱記録紙。 ただし式中のＲはアリール基、アリールカルボ
ニル基、またはアリールスルホニル基を表わす。
またＲは置換基を有していてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58216033A JPS60109895A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58216033A JPS60109895A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60109895A JPS60109895A (ja) | 1985-06-15 |
| JPH0331155B2 true JPH0331155B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=16682235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58216033A Granted JPS60109895A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60109895A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2719918B2 (ja) * | 1988-01-18 | 1998-02-25 | 株式会社ブリヂストン | シート状材料の切断装置 |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP58216033A patent/JPS60109895A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60109895A (ja) | 1985-06-15 |
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