JPH0299694A - 金属蒸着ラベル用支持体および金属蒸着ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ａ）産業上の利用分野 本発明は、ビール瓶等に用いる金属蒸着ラベル用支持体
に関するものである。より詳しくは、ラベル用紙として
光沢性と耐水性に浸れ、かつ回収後に洗瓶適性のよいラ
ベル用紙を供給するための金属蒸着ラベル用支持体およ
び金属蒸着ラベルに関するものである。

（Ｂ）従来の技術 ビール瓶等に用いちれるラベル用紙には従来からアルミ
箔貼り合わぜの材料を使用していたが、このようにアル
ミ箔を用いたラベル用紙は製造コストが高い上に、洗瓶
適性に劣るため近年ではアルミニウムを蒸着した支持体
を用いたラベルが用いちれるようになった。一般にこの
ような蒸着紙を作成するためには、支持体上にアンカー
層を設は表面を平滑にし、光沢を向上させてから金属蒸
着をおこなっていた。これは、一般に金属蒸＠層は数百
オングストロームの厚みであり、支持体表面の凹凸を正
確に反映するために必要な措置であった。このようなア
ンカー層にはニトロセルロース系樹脂、アクリル系樹脂
、ウレタン系樹脂、または塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合樹脂のラッカーが用いられていた。しかしながらこの
ような樹脂を用いた場合には洗瓶適性（回収された瓶を
１−４％の水酸化ナトリウムの高温溶液に浸漬しラベル
部分を剥離する）が悪く１回収用瓶のラベルとしては不
適当なものであった。このような洗瓶適性を改良する目
的でアンカー層としてニトロセルロース樹脂に脂肪酸エ
ステルを混合した樹脂、またはメタクリル酸エステルと
アクリル酸エステルおよびアクリル酸の共重合ｆ！ｌ脂
からなるアクリル系樹脂やアミノアルキド樹脂にマレイ
ン酸を含む樹脂が用いられていた。

しかしながら、上記のようなアンカー層をもちいること
により洗瓶適性は改良されたものの金属蒸着を行った場
合の光沢が不十分であったり、ピンホールが多く金属蒸
着ラベル用支持体として不適当であったり、カールが大
きく金属蒸着およびその後の工程に差し支えなり、ラベ
ルとした後で水中に浸漬するとヒビ割れたりするなどの
欠点を有していた。このような課題を解決する手段とし
て電子線あるいは紫外線（以下、電子線および紫外線を
併せて放射線と称する）硬化性樹脂と放射線硬化性カル
ボン酸からなる放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、必要
ならば光開始剤を混合した後。

放射線照射により硬化した層（以下、単に放射線硬化ア
ンカー層と称する）を設けたことを特徴とする金属蒸着
ラベル用支持体の発明が知られている　。

（Ｃ）発明が解決しようとする課荘 このような放射線硬化性樹脂および放射線硬化性カルボ
ン酸から成る放射線硬化性樹脂組成物を支持体上に塗布
し、放射線照射により硬化してアンカー層を形成した金
属蒸着ラベル用支持体の特性は光沢、ビンボール、洗瓶
適性、耐水性、カール、等の点から優れた物であったが
、高速塗布性に欠けるという欠点を有していた。これは
洗瓶適性を向上させる目的でカルボン酸の含有量を増加
させたり、柔軟なアンカー層を得る目的で分子址の大き
い放射線硬化性樹脂を用いたりすると、放射線硬化性樹
脂組成物の粘度が増加し塗布性が低下したり、塗布ムラ
（例えばグラビアロールの刻目、スムージングバーの回
転跡）がそのまま硬化されるため塗布速度を低下させざ
るを得ないことなどによる。このような塗布ムラは放射
線硬化性樹脂組成物の塗布に限らず一般の印刷工程など
でも良く見られる現象であるが、普通の印刷などの場合
はレベリング剤（９通、フッ素系、シリコーン系、炭化
水素系界面活性剤が用いられる）をあらかじめ塗布液に
添加することにより塗工後の搬送工程あるいは加熱によ
る硬化工程において塗布面を平滑化し、塗布ムラを消し
ている。しかしながら放射線硬化性樹脂組成物の硬化工
程は放射線照射法に由来したコールドキユアリングであ
るため、硬化時においてレベリング剤の熱拡散が起こら
ずレベリング性を発揮しにくいという問題があった。こ
の間離は、−放射線硬化性樹脂組成物中のレベリング剤
濃度を増加させることによりある程度改良することがで
きるが、従来のタイプのレベリング剤を金氏蒸着ラベル
用支持体のアンカー層用の放射線硬化性樹脂組成物中に
含有した場合。

硬化後被覆層内のレベリング剤が表面に拡散し、その結
果被覆層の上部に設けた金属蒸着層の接着を著しく阻害
したり、余尺蒸着のための真空引きの際にレベリング剤
が気化、蒸発して真空度の低下を誘発するばかりでなく
、余日蒸着を阻害し不均一な蒸着層を形成したり、ピン
ホールを誘発するという重大な問題があっな。

ＣＤ）課頭を解決するための手段 本発明者らは、上記のような相反する間圧点を解決する
手段を鋭意研究した結果以下の発明に至った。即ち、支
持体上の少なくとも１面に放射線硬化性樹脂と放射線硬
化性レベリング剤からなる放射線硬化性樹脂組成物を塗
布し、放射線照射により硬化したアンカー層を設けた金
属蒸着ラベル用支持体の発明である。放射線硬化性レベ
リング剤は合フッ素アクリレートまたはパーフルオロア
ルキルアクリレートなとの含フツ素化合物、含シリコー
ンアクリレートまたはその誘導体などの含シリコーン化
合物、アクリレート変性炭化水素系界面活性剤であるこ
とが好ましい。

以下、本発明の金層蒸着ラベル用支持体について詳しく
述べる。

本発明は回収用瓶に使用するラベルに関するものであり
、その中でも特に＆［蒸着ラベル用支持体に関するもの
である９本発明による金具蒸着ラベル用支持体は、その
製造工程において高速塗布性において優れるばかりでな
く、本発明において作成した金属蒸着ラベル用支持体は
金属蒸着後の光沢が優れ、ピンホールの発生やカールが
少なく、水中に浸漬した場合にヒビ割れず、かつ洗瓶の
ためのアルカリ浴ではすみやかに瓶がら！ｌｉｇｈｔす
る性質を有する物である。

以下、本発明を図を用いて説明する。

第１図は本発明の金属蒸着ラベル用支持体の横断面の略
図の一例である。

支持体原紙１の上面に必要ならばクレーヨー１〜層２を
設け、その上に放射線照射により硬化させた放射線硬化
性レベリング剤３を含有する放射線硬化アンカー１！４
が設けられて金目蒸着ラベル用支持体５を構成している
。第２図は本発明の金属蒸着ラベル用支持体５を用いた
ラベル６の横断面の略図を示す一例である。金属蒸着ラ
ベル用支持体５の上に金属蒸着層７が設けられ、プライ
マー層８、印刷層９、オーバーコートＮ１０を順次設け
られ、場合によっては金属蒸着ラベル用支持体５の裏面
には接着１１１１が設けられても良い。

放射線硬化性樹脂として高分子盪の樹脂を用いなり、高
い割合でカルボキシル基を導入すると水素結合の影響で
放射線硬化性組成物の粘度は大幅に増加し、コーターに
よる塗布工程の制御が困難になるばかりでなく、グラビ
アコーターの創口が塗工面に残ったり、塗布後にスムー
ジングバーの回転跡が生じたりするいわゆる塗布ムラが
消えに＜＜、放射線照射により固定化し金属蒸着ラベル
用支持体として利用できないような障害となるため、粘
度調整剤としてのレベリング剤の混合が必要となる。し
かしながらこのような一般のレベリング剤（例えばレベ
リング効果の大きいフッ素系化合物では、フルオロアル
キルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パ
ーフルオロオクタンスルホン酸ジェタノールアミド、Ｎ
−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオ
ロオクタンスルホンアミド、リン酸ビス（Ｎ−パーフル
オロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、
モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステル等）の
添加は放射線硬化性組成物を塗布した後での塗布ムラの
発生を抑制する反面、放射線照射により硬化した後で被
覆層表面にレベリング剤が拡散し、被覆層と金属蒸着層
の接着を悪くするばかりでなく、金属蒸着層を不均一に
したりピンホールを生じたりする。また、金属蒸着の際
に真空度が上がりにくいという欠点を有している。

本発明者らは放射線硬化性組成物に各種のレベリング剤
を含有させ放射線硬化させた後、金属蒸着層を設けて金
属蒸着層の接着性の試験を行った結果、普通に用いられ
ているレベリング剤は放射線硬化性組成物の精度低下に
は寄与するものの金属蒸着の際に真空度を低下させ、か
つ金属蒸着層の形成および接着が著しく低下するが、あ
る種の化合物は放射線硬化性組成物に対し十分なレベリ
ング機能を有するばかりでなく、放射線照射により硬化
した後でもアンカー層中を拡散する事なく、金属蒸着層
を設けた場合に十分な被覆性と接着性を有するという意
外な事実を見いだした。

このような良好な性能を有するレベリング剤はいずれも
放射線硬化性を有する化合物であり、含フツ素アクリレ
ートまたはパーフルオロアルキルアクリレート、合フッ
素メタクリレートまたはパーフルオロアルキルメタクリ
レートなどの含フツ素化合物、含シリコーンアクリレー
ト、含シリコーンアクリレートオたけそれらの誘導体な
どの含シリコーン化合物、アクリレート変性炭化水素系
界面活性剤、メタクリレート変性炭化水素系界面活性剤
などである。以下、代表的な放射線硬化性レベリング剤
を列挙する。

１）含フツ素アクリレートまたはパーフルオロアルキル
アクリレート 一般式： ％式％ などで表される化合物０例えば、２．２．２−トリフル
オロエチルアクリレート＋　２．２，３．３−テトラフ
ルオロプロピルアクリレート、ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オク
タフルオロペンチルアクリレート、ＬＨ，ＩＨ，２Ｈ，
２Ｈ−へブタデカフ！レオロデシルアクリレート、Ｎ−
（ｎ−プロピＪし）−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）
−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パーフルオ
ロアルキルエチルアクリレートなどが挙げられる。商品
名としてはビスコート３Ｆ、ビスコート４Ｆ、ビスコー
ト８Ｆ、ビスコート１７Ｆ（以上、大阪有機化学工業（
株））、ＥＦ−１２５Ｍ（三菱金属（株））、ＡＥ８０
０、ＡＥ１０１４．Ｈｏｅ　　Ｔ　　３６０５（ヘキス
トジャバン（株））などがある。

２）含フツ素メタクリレートまたはパーフルオロアルキ
ルメタクリレート 一般式： ％式％ などで表される化合物０例えば、２．２．２−トリフル
オロエチルメタクリレート、２，２，３．３−テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート−ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オ
クタフルオロペンチルメタクリレート、ＩＨ，１）［、
２）１．２Ｈ−ヘアタデカフルオロデシルメタクリレー
ト、Ｎ−（ロープロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシ
エチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パ
ーフルオロアルキルエチルアクリレートなどが挙げられ
る。商品名としてはビスコ−１〜３ＭＦ、ビスコ−）４
ＭＦ、ビスコート８ＭＦ、ビスコート１７ＭＦ（以上、
大阪有機化学工業（株））、ＥＦ−１３５Ｍ（三菱金属
（株））＋　ＭＡＥ−６００、ＭＡＥ−１０１４−ＭＡ
Ｅ−８００、Ｈｏｅ　　Ｔ　　３６０６（ヘキストジャ
バン（株））などがある。

３）含シリコーンアクリレート、含シリコーンメタクリ
レートまたはその誘導体 一般的なシリコーン樹脂（主にポリジメチルシロキサン
）の分子主鎖の末端あるいは側鎖にアクリロイル基また
はメタクリロイル基を導入した樹脂で、商品名ではＦＭ
０７１１、ＦＭＯ７２１、ＦＭＯ７２５、ＰＳ５８３　
（以上チッソ（株））、ＫＰ−６００、Ｘ−６２−７１
４０、Ｘ−６２−７１４４、Ｘ−６２−７１５３、Ｘ−
６２−７１５３、Ｘ−６２−７１５８、ＫＮＳ−５２０
０、Ｘ−６２−７１６６、Ｘ−６２−７１６８、Ｘ−６
２−７１７７、Ｘ−６２−７１８０、Ｘ−６２−７１８
０Ｃ以上、信越化学（株））、ＲＣ１４９、Ｒｅ２Ｏ３
、ＲＣ４５０、Ｒｅ２Ｏ３、ＲＣ７１０、ＲＣ７２０（
以上、ゴールドシュミット社）などが挙げられる。

４）アクリレート変性炭化水素系界面活性剤、メタクリ
レート変性炭化水素系界面活性剤炭化水素鎖の末端また
は側鎖にアクリロイル基、またはメタクリロイル基を有
し、他の末端または側鎖にスルホン酸塩あるいはリン酸
塩の官能基を有する界面活性剤であり、商品名としては
Ｈ−３３５５Ｎ、Ｈ−３３５５Ｓ　（第一工業製薬（株
））などが挙げられる。

これらの放射線硬化性レベリング剤の添加量は放射線硬
化性樹脂の種類やアンカー層の塗布量、塗布方式により
異なるが、一般に放射線硬化性樹脂に対して０．０００
１％か７）５％である。放射線硬化性レベリング剤の濃
度がこの範囲より低いと期待するレベリング効果が得ら
れないし、この範囲より高いとレベリング剤の分散が悪
くなるばかりでなく、放射線硬化後に金属蒸着層を設け
た時にその接着性が悪くなる。

本発明に用いる放射線硬化性樹脂は分子末端に、または
分子０１ｌ１１鎖に放射線反応基を有する不飽和ポリエ
ステル、変性不飽和ポリエステル、アクリル系ポリマー
および不飽和結合を有する早足体などが単体でまたは他
の溶剤とともに使用でき、金属蒸着層やブライマー層と
の親和性や放射線硬化性カルボン酸との親和性を考慮し
て選ぶことができる。以下、放射線硬化性樹脂のうち代
表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレ−■・、ポリエステルメタ
クリレート、 例えば、アロニツクスＭ−５７００．アロニックスＭ−
６１００、アロニックスＭ−６２００、アロニックスＭ
−６３００、アロニックスＭ−６５００、アロニツクス
Ｍ−７１００、アロニツクスＭ−８０３０、アロニツク
スＭ−８０６０、アロニツクスＭ−８１００（以上、東
亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ−ドア００、ビ
スコート３７００（以上、大阪有機化学工業（株）商品
名）、カヤラッド）（Ｘ−２２０、カヤラッドＨＸ−６
２０（以上１日本化薬（株）商品名）などが挙げられる
。

（ｂ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート 例えば、アロニツクスＭ−１１００、アロニックスＭ−
１２００、アロニックスＭ−１２１０７０ニツクスＭ−
１２５０、アロニツクスＭ−１２６０、アロニツクスＭ
−１３００、アロニツクスＭ−１３１０（以上、東亜合
成化学工業（株）商品名）、ビスコート８１２、ビスコ
ート８２３、ビスコート８２３（以上、大阪有機化学工
業（株）商品名）、ＮＫエステル、Ｕ−１０８−Ａ、Ｎ
Ｋエステル、Ｕ−４８Ａ　（以上、新中村化学（株）商
品名）などが挙げられる。

（Ｃ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート、 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、
シクロへキシルメタクリレ−１・、ベンジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ブトキシエチルアクリレートなど、エチレン
オキシド変性フェノキシ化りん酸アクリレー１〜エチレ
ンオキシド変性ブトキシ化りん酸アクリレート、この他
に東亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロニツク
スＭ−１０１、アロニツクスＭ−１０２−アロニツクス
Ｍ−１１１、アロニックスＭ−１１３、アロニックスＭ
−１１４、アロニックスＭ−１１７、アロニックスＭ−
１５２、アロニツクスＭ−１５４などが挙げられる。

（ｄ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート。

例えば、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、　
　１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、トリメチロールプロパンへキサアクリレー
ト、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、エチレンオキシ
ド変性ペンタエリスリトールテ１〜ラアクリレート、プ
ロピレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロ
パンポリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチ
ロールプロパンポリアクリレートなどが挙げられる。東
亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロニツクスＭ
−２１０、アロニツクスＭ−２１５，アロニックスＭ−
２２０，アロニツクスＭ−２３３、アロニックスＭ−２
４０、アロニックスＭ−２４’５、アロニツクスＭ−３
０５、アロニツクスＭ−３０９、アロニツクスＭ−３１
０、アロニツクスＭ−３１５，アロニツクスＭ−３２０
、アロニックスＭ−３２５−アロニツクスＭ−４００、
アロニックスＭ−４５０などが挙げられる。

（ｅ）エポキシ化合物 例えばグリシジルメタクリレート、１，３−ビス（Ｎ、
Ｎ−ジェポキシプロビルアミノメチル）シクロヘキサン
、１．３−ビス（Ｎ、Ｎ−ジェポキシプロビルアミノメ
チル）ベンゼンなどが挙げられる。三菱瓦斯化学（株）
の商品名で言えば、ＧＥ−５１０，ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、
ＴＥＴＲＡＤ−Ｃなどが挙げられる。

次に放射線硬化性カルボン酸としては分子末端あるいは
ｍｉに放射線硬化性の官能基とカルボキシル基を同時に
有するものであり、トリメチロールプロパンジアクリレ
ートフマレート、トリメチロールプロパンシフマレート
モノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
トモノフマレートなどの多官能アクリレートや多官能カ
ルボン酸あるいはその複合体、フタル酸モノ（アクリロ
イルオキシ）エチルエステルなどのカルボキシル基を有
するモノアクリレート、東亜合成化学工業（株）の商品
名でいえば、アロニツクスＭ−５３００、アロニツクス
Ｍ−５４００、アロニックスＭ−５５０１７０ニツクス
Ｍ−５６００などが挙げられる０、 このように放射線硬化性カルボン酸と放射線硬化性樹脂
を混合して用いる場合、放射線硬化性カルボン酸はアン
カー層の固形分に対して重ｉ比で５％以上であることが
好ましい、これは放射線硬化性カルボン酸の割合が５％
より少ないとラベルにした後アルカリ浴に入れた場合の
洗瓶適性が悪いためである。また、このような放射線硬
化性カルボン酸は一般に硬化時の体積収縮が小さいため
放射線硬化性アンカー層を設けた後でのカール特性が極
めて優れている。

本発明において用いられる放射線硬化アンカー層の坪量
は１　ｇ／ば〜１０ｇ／ゴが好ましい、放射線硬化アン
カー層がこの址より少ないと支持体の凹凸を埋める事が
出来ず金属蒸着した場合に光沢度の低い、ちらついた感
じの金属蒸着層になるし、放射線硬化アンカー層がこの
量より多いとアルカリ浴での剥離が悪く洗瓶適性が悪化
する。

本発明において紫外線照射により樹脂の硬化を行う場合
には光反応開始剤を混合して用いる。

光反応開始剤としては、ジおよびトリクロロアセトフェ
ノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキ
ルエーテル９ベンジルジメチルケタール、テトラメチル
チウラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化
合物、各孤銀塩等があり、光反応開始剤の使用址は紫外
線硬化性樹脂に対して１通常０．１〜１０％の範囲であ
る。

また、光開始剤にハイドロキノンのような貯蔵安定剤が
併用される場合もある。

本発明において支持体として用いちれる原紙は通常の天
然パルプ紙、合成繊維あるいは合成樹脂フィルムを原紙
化したいわゆる合成紙、または原紙の表面に耐水性樹脂
被覆層を設けた樹脂被覆紙を用いることができるが、針
葉樹バルブ、広葉樹バルブ、針葉樹広葉樹混合バルブの
木材バルブを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いら
れる。

原紙の厚みに関しては特に制限はないが平滑性のよい紙
が好ましく、その坪量は４０ｇ／ば〜１５０ｇ／ｒｎ”
が好ましい。

本発明の方法において有利に用いられる天然バルブを主
成分とする原紙には各種高分子化合物、添加剤を含有せ
しめることができる。たとえば、デンプン誘導体、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチ
ン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジア
ルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド等の湿潤紙力増強
剤、安定剤、皿料、染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、各
種ラテックス、無機電解質、ｐｉ（調整剤等を適宜組み
合わせて含有せしめることができる。

また、本発明において原紙と放射線硬化性樹脂組成物の
接着性と濡れ性を良くするための原紙表面のコロナ処理
等による表面処理を行なってもよい。

原紙上に放射線硬化性樹脂組成物を塗布する方法として
は１例えば、ブレードコート、エアーナイフコ−１〜、
スプレーコート、スクイズコート、リバースロールコー
ト、グラビアロールおよびトランスファーロールコート
、Ｅバーコード、カーテンコート、ダイヨー１〜等の方
法が用いられる。

放射線照射により硬化する場合においてはアンカー層の
表面をさらに鏡面仕上げにするために、処理しない面を
鏡面ロールと接触させその背面から放射線を照射して硬
化し、鏡面仕上げを施すことができる。−度の照射で完
全硬化させる方法に比べると著しく経済性が劣るが、予
め予備放射線照射を行い表面を一部硬化させた後、鏡面
ロールと接触させ、剥離した後、二次照射を行い完全に
硬化させる方法もある。

型付けを施す場合には鏡面ロールに代えて型付はロール
を使用して微粗面等の所望の型付は面を得ることができ
るし、樹脂の重合硬化時における体積収縮性を利用して
＠、ｍ面面を作成してもよい。

また、鏡面、型付は面ともに放射線硬化性樹脂組成物を
支持体上に塗布した後、鏡面あるいは型付は面の形状を
有する合成樹脂あるいは金属シー１〜をその上に重ね、
支持体の裏面側あるいはシート側より放射線照射を行い
、放射線硬化性樹脂組成物が硬化した後にシートを剥離
して所定の形状の面を得る方法もある。

電子線照射は、透過力、硬化力の面から加速電圧が１０
０へ一１０００Ｋｖであり、より好ましくは１００〜３
００Ｋｖの電子線加速器を用い、ワンバスの吸収線班が
０．２〜５　Ｍｒａｄになるようにすることが好ましい
、加速電圧、あるいは電子線照射ｉがこの範囲より低い
と電子線の透過力が低すぎて十分な硬化が行なわれず、
またこの範囲より大きすぎるとエネルギー効率が悪化す
るばかりでなく、原紙の強度低下や樹脂の分解など品質
上好ましくない影響が現われる。電子線加速器としては
例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャンニング
タイプ、ダブルスキャンニングタイプ等の何れでも良い
。

なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線硬
化性樹脂組成物の硬化が妨げられるなめ、窒素、ヘリウ
ム、二酸化炭素等の不活性ガスによる五換を行い、酸素
濃度を６００　ｐｐｍ以下、好ましくは４００　ｐｐｍ
以下に抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。

紫外線照射装置としては例えば、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、窩圧水銀灯、メタルハライドランプ等があり、オゾ
ン発生の少ないオゾンレスタイプもある。一般に出力３
０　ｗ／ｃｍ以上のランプを複数本並行して使用する。

本発明により作成した金属蒸着ラベル用支持体は、その
上に金属蒸着層、アライマー層、印刷層、オーバーコー
１−１　、および場合により裏面に接着層を設けて金属
蒸着ラベルとすることができる。

（Ｅ）作用 本発明においてはアンカー層の塗布においてレベリング
剤を高濃度で片むことができるため、放射線硬化性樹脂
が高分子旦であったり、カルボキシル基の導入盪が多く
て高粘度であってら容易に塗布することができるばかり
でなく、アンカー層の硬化に放射線照射法を用いるため
アンカー層を設けた支持体が高温にさらされることがな
くカールが発生しにくい、また、アンカー層の塗布から
硬化まで数秒しかかからないためアンカー層が支持体内
部に染み込むことがない、このため、アンカー層が表面
から失われず余尺蒸着した場合にピンホールが発生せず
、かつ高光沢の金属蒸着層が得られる。また、放射線硬
化性レベリング剤の鋤きにより、放射線照射後はレベリ
ング剤はアンカー層中に固定されるため、金属蒸着の際
に真空にしやすく、かつレベリング剤の表面拡散による
金属蒸着層の接着不良を抑制できる。

ＣＦ）実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。

実施ＶＡ１ 支持体として表面をクレーコートした坪！７０ｇ／ｒｎ
”の片艶紙を用い、放射線硬化性樹脂組成物を以下の組
成比で１００ｍ／分の速度でオフセットグラビアを用い
て塗布し、スムージングバーで平滑にし塗布した。

放射線硬化性ｔＳ脂組成物として放射線硬化性樹脂に４
官能ポリエステルアクリレートと３官能ポリオールアク
リレートの混合物（粘度、約１０，０００ｃｐｓ）を用
い、放射線硬化性カルボン酸としてフタル酸モノ（アク
リロイルオキシ）エチルエステル（粘度、約５，０ＯＯ
ｃｐｓ）を用い、光反応開始剤としてベンジルジメチル
ケタール（チバガイギー（株）社製品、製品名イルガキ
ュア６５１）を用い放射線硬化性レベリング剤はパーフ
ルオロアルキルエチルアクリレート：Ｃ，Ｆ、、Ｃ２Ｈ
ａ　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２を用い、これらの樹脂の混合
は三本ロールを用いて行なった。

放射線硬化性組成物 放射線硬化性樹脂　　　　　　　　４０部放射線硬化性
カルボン８　　　　５６部光重合開始剤　　　　　　　
　　　　２部放射線硬化性レベリング剤　　　　　　２
部このようにして得られた放射線硬化樹脂組成物を塗布
した支持体を紫外線照射装置（８０Ｗ／ｃｍ、オゾン集
光型、照射距離１０ｃｍ）内に導き、紫外線照射して金
属蒸着ラベル用支持体を得た。

作成した金属蒸着ラベル用支持体に厚さ４００オンゲス
１〜ロームでアルミ蒸着層を設け、さらにニトロセルロ
ースをビヒクルとしたインキによる印刷層、ニトロセル
ロース樹脂からなるオーバーコート層を設けて所定の形
状としてラベルにし、以下の方法で評価を行った。

（１）塗工性、光沢 放射線硬化性組成物を支持体上に１００ｍ／分の塗工速
度でオフセットグラビアを用いて塗布し。

スムージングバーを用いて平滑にした後、放射線照射に
より硬化した塗布面の状況を目視で判断し、塗布ムラの
発生の度合により塗工性の良否を、および光沢の良否を
検討した。

（２）ピンホール ラベルの裏面にでんぷん糊を塗布し、ガラス板に貼り付
けて２４時間乾燥し、２４時間放置した後、染料を溶か
した溶剤でラベル表面を濡らして裏面の着色具合いによ
り判定しな。

（３）洗瓶適性 ラベルの裏面にでんぷん糊を塗布し、ビール瓶に貼り付
けて２４時間乾燥し、２４時間放置した後、７０℃、１
規定の水酸化ナトリウム溶液中に浸漬してラベルの剥離
する時間で判定した。

（４）真空ＩＩＩ達度 得られた金属蒸着ラベル用支持体を真空ペルジャーの中
に一定量いれ、ロータリーポンプおよび拡散ポンプで一
定時間吸引して到達真空度を求めた。

以上の評価の結果を表１に示す。

実施例２ 放射線硬化性レベリング剤をポリジメチルシロキサンテ
トラアクリレート１部に代え、放射線硬化性樹脂を４１
部とし、その他は実施例−１と同様にして金属蒸着ラベ
ルを得な、評価の結果を表１に示す。

実施例３ 放射線硬化性レベリング剤をアクリレート変性界面活性
剤１部に代え、放射線硬化性樹脂を４１部とし、その他
は実施例−１と同様にして金属蒸着ラベルを得た。評価
の結果を表１に示す。

実施例４ 放射線硬化性組成物の配合を以下のように代えて、その
他は実施例１と同様にして金属蒸着ラベルを得た。放射
線硬化性樹脂組成物として放射線硬化性樹脂に４官能ポ
リエステルアクリレートと３官能ポリオールアクリレー
トの混合物（粘度。

約１，０ＯＯｃｐｓ）を用いた。

放射線硬化性組成物 放射線硬化性樹脂　　　　　　　　　９４部光重合開始
剤　　　　　　　　　　　　２部放射線硬化性レベリン
グ剤　　　　　　４部評価の結果を表１に示す。

実Ｂｆｉ例５ 実施＠１と同様な支持体を用い、放射線硬化性樹脂組成
物の配合を以下の様に変更した。放射線硬化性樹脂およ
び放射線硬化性カルボン酸の種類および塗布方法は実施
ｆＭ１と同様にした。

放射線硬化性組成物 放射線硬化性樹脂　　　　　　　　４２部放射線硬化性
カルボン敢　　　　　５６部放射線硬化性レベリング剤
　　　　　　２部このようにして得られた放射線硬化性
樹脂組成物を塗布した支持体を窒素置換（酸幸濃度、２
００ｐｐｍ　）　した放射線照射装置（日新ハイボルテ
ージ社製、キュアトロン）内に導き、加速電圧２００ｋ
ｖ、吸収線量３　Ｍｒａｄの条件で電子線照射を行い余
日蒸着ラベルを得た。評価の結果を表１に示す。

実方筐ｒＩＡ　６ 放射線硬化性レベリング剤をポリジメチルシロキサンテ
トラアクリレート１部に代え、放射線硬化性ｆｆ）ｌ脂
を４３部とし、その他は実施例５と同様にして金属蒸着
ラベルを得た。評価の結果を表１に示す。

実施例７ 放射線硬化性レベリング剤をアクリレート変性界面活性
剤１部に代え、放射線硬化性樹脂を４３部とし、その他
は実施例５と同様にして金属蒸着ラベルを得た。評価の
結果を表１に示す。

実ｔＪｆ１例８ 放射線硬化性組成物の配合を以下のように代えて、その
他は実施例５と同様にして金属蒸着ラベルを得た。放射
線硬化性樹脂組成物として放射線硬化性樹脂に４官能ポ
リエステルアクリレートと３官能ポリオールアクリレー
トの混合物（粘度、約１．０ＯＯｃｐｓ）を用いた。

放射線硬化性組成物 放射線硬化性樹脂　　　　　　　　９６部放射線硬化性
レベリング剤　　　　　４部評価の結果を表１に示す。

比較＠１ 実施ｒＩＡ１の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化
性の官能基を持たないレベリング剤（パーフルオロアル
キルエタノール、Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ４０Ｈ）に代えた以
外は実施＠１と同様にして金属蒸着ラベルを得な、評価
の結果を表２に示す。

比較例２ 実施ＰＡ２の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化性
の官能基を持たないレベリング剤（ポリジメチルシロキ
サンカルボキシレート）に代えた以外は実施例２と同様
にして金属蒸着ラベルを得た。

評価の結果を表２に示す。

比較例３ 実施＠３の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化性の
官能基を持たないレベリング剤（アルキルスルホン酸エ
ステル）に代えた以外は実施例３と同様にして金属蒸着
ラベルを得た。評価の結果を表２に示す。

比較例４ 実施例１において放射線硬化性レベリング剤を用いず、
放射線硬化性樹脂を４２部とした以外は実施例１と同様
にして金属蒸着ラベルを得た。評価の結果を表２に示す
。

比較例５ 実施例５の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化性の
官能基を持たないレベリング剤（パーフルオロアルキル
エタノール：　ＣａＦ　１７Ｃ２Ｈ４０Ｈ）に代えた以
外は実施例５と同様にして金属蒸着ラベルを得た。評価
の結果を表２に示す。

比較例６ 実施例６の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化性の
官能基を持たないレベリング剤（ポリジメチルシロキサ
ンカルボキシレート）に代えた以外は実施例６と同様に
して金属蒸着ラベルを得た。

評価の結果を表２に示す。

比較例７ 実施例７の放射線硬化性レベリング剤を放射線硬化性の
官能基を持たないレベリング剤（アルキルスルホン酸エ
ステル）に代えた以外は実施例７と同様にして金属蒸着
ラベルを得な、評価の結果を表２に示す。

比較＠８ 実施ｒＩＡ５において放射線硬化性レベリング剤を用い
ず、放射線硬化性樹脂を４４部とした以外は実施＠５と
同様にして金属蒸着ラベルを得た。評価の結果を表２に
示す。

（以下余白） 表 真空到達度：　ｍｍＨｇ単位 洗瓶適性＝２分通送２分経過後でも剥離しなかった高分
子とを示す。

表 真空到達度：　ｍｍＨｇ単位 洗瓶適性：２分送は２分経過後でも剥離しなかった高分
子とを示す。

［、ＧＥ発明の効果 本発明によればアンカー層に用いる樹脂として高分子層
の樹脂や高濃度でカルボキシル基を導入した高粘度の樹
脂を用いても、高速塗布性を損なわず、塗布ムラなどの
欠陥を抑制するばかりでなく、従来のレベリング剤では
成し得なかった金属蒸着層の接着性の低下を起こすこと
のない耐水性アンカー層を有する金属蒸着ラベル用支持
体を製造するものである０本発明においてはレベリング
剤はまわりの放射線硬化性樹脂とラジカル重合している
ため、金属蒸着層を設けてもアンカー層中で拡散して金
属蒸着層の接着性を悪化させなり、蒸発、気化して真空
度を低下させたりしない。

また、本発明による金属蒸着ラベル用支持体は、放射線
硬化性カルボン酸を含む放射線硬化アンカー層により、
洗瓶適性、カール特性がよく、ひび割れしに＜＜、耐水
性、光沢、金属蒸着性に優れ、ピンホールの発生がすく
なく不透明度の低下が少ないという極めて優秀なラベル
適性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の金属蒸着ラベル用支持体の横断面の略
図の一例である。第２図は本発明の金属蒸着ラベル用支
持体を用いたラベルの横断面の略図を示す一例である。 １、支持体原紙、２．クレーコート層、３．放射線硬化
性レベリング剤、４．放射線硬化性アンカー層、５．金
属蒸着ラベル用支持体、６．ラベル、７．金属蒸＠層、
８．ブライマー旧、９．印刷層、１０．オーバーヨー１
〜層、　　１１．裏面接着層。 第１図 第２図 手続補正書（白色 昭和６３年１２月２８日

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上の少なくとも１面に放射線硬化性レベリ
   ング剤を含有する放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、放
   射線照射により硬化した層を設けたことを特徴とする金
   属蒸着ラベル用支持体。
2. （２）該放射線硬化性樹脂が放射線硬化性カルボン酸を
   含むことを特徴とする請求項１記載の金属蒸着ラベル用
   支持体。
3. （３）放射線硬化性組成物に含有する放射線硬化性のレ
   ベリング剤が含フッ素アクリレートまたはパーフルオロ
   アルキルアクリレートであることを特徴とする請求項１
   又は２記載の金属蒸着ラベル用支持体。
4. （４）放射線硬化性組成物に含有する放射線硬化性のレ
   ベリング剤が含シリコーンアクリレートまたはその誘導
   体であることを特徴とする請求項１又は２記載の金属蒸
   着ラベル用支持体。
5. （５）放射線硬化性組成物に含有する放射線硬化性のレ
   ベリング剤がアクリレート変性炭化水素系界面活性剤で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載の金属蒸着ラ
   ベル用支持体。
6. （６）該放射線が電子線であることを特徴とする請求項
   １、２、３、４又は５記載の金属蒸着ラベル用支持体。
7. （７）該放射線が紫外線であり、放射線硬化性樹脂組成
   物は光反応開始剤を含むことを特徴とする請求項１、２
   、３、４又は５記載の金属蒸着ラベル用支持体。
8. （８）該放射線硬化性のレベリング剤を含む放射線硬化
   性樹脂組成物を放射線照射により硬化したアンカー層を
   設けた金属蒸着ラベル用支持体を用いて作成した金属蒸
   着ラベル。（９）支持体上の少なくとも１面に放射線硬
   化性樹脂とレベリング剤からなる放射線硬化性樹脂組成
   物を塗布し、放射線照射により硬化してアンカー層を設
   けることを特徴とする金属蒸着ラベル用支持体の製造方
   法。